天然药物化学显色反应总结

判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。

木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。

1 •三氯化铁反应一一检查酚羟基

2. Labat反应（没食子酸、浓硫酸）一一检查亚甲二氧基邙日性呈蓝绿色）

3. ---------------------------------------------------- Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）检查亚甲二氧基邙日性呈蓝紫色）

和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不

变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH的存在。

醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。

①二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。

②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。

③分子结构中有邻二酚羟基或3，4'二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。

强心苷主要显色反应

1反应名称

试剂

现象

Liebermann-Burchard

醋酐-浓硫酸反应

浓硫酸-醋酐（1 : 20）

黄、红、蓝、紫等颜色变化，最后退色

Salkowski 反应 氯仿-浓硫酸

硫酸层显红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光岀现

Tschugaeff 反应 冰醋酸、乙酰氯、氯化锌 淡红色、紫红色

Kahlenberg 反应

三氯化锑反应

三氯化锑的氯仿饱和液

可用于滤纸显色，干燥后

60-70 °C 加热，显蓝色、灰

蓝色、灰紫色等

Rosen-Heimer 反应 三氯醋

酸-氯胺T 反应

25%三氯乙酸乙醇液

洋地黄毒苷元——黄色荧光羟基洋地黄毒苷元一 亮蓝色异羟

基洋地黄毒苷元一蓝色

图9-3强心苷的显色反应 按作用部位分：

作用于五兀不饱和内酯环

用于I 型与II 、山型强心苷的鉴别

）、位不饱和内酯环的颜色反应

反应

试剂（共同试剂碱性醇溶液） 颜色反应

考点

Legal 反应 吡啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠溶液

深红色并逐渐退去 甲型强心苷的特征 反应，强心苷类的检 识，区别甲型和乙型 强心苷。

Raymond 反应 50%^醇+间二硝基苯+氢氧化钠溶液

紫红 Kedde 反应

醇+ 3、5-二硝基苯甲酸+氢氧化钠溶液。 红色或紫红 Baljet 反应

苦味酸+氢氧化钠醇溶液

橙色或橙红色

甲型强心苷的特征反应，因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生 C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱

和内酯环，故不能反应。

1. Legal 反应

2. Kedde 反应

3. Raymond 反应

4.

Baljet 反应 用于甲型与乙型强心苷的鉴别 作用于甾核

帀-浓硫酸（L-B ）反应

2. Salkowski （氯仿-浓硫酸）反应 作用于a-去氧糖

3. 三氯醋酸-氯胺T （Rosenheim ）反应

1. Keller-Kiliani （ K-K ）反应

2. 对二甲氨基苯甲醛反应

3. 占吨氢醇反应

CH 3

OH

3

分离含有羰基的甾体皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T（Girard T）或吉拉尔P （Girard P）两种试剂。借此与不含羰基的皂苷元分离。

氨基酸的显色反应

表10-3

假阳性：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等可引起假阳性。

假阴性：麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应