分子印迹聚合物的制备

自由基进行溶液聚合,聚合后将形成的块状 聚合物研磨成一定大小的无定型的颗粒.这 种方法操作简单,但比较费时.
原位聚合法:原位聚合采用印迹分子,功能单
体,交联剂及致孔剂在柱内直接聚合成整体 柱.这是较简便的方法.
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悬浮聚合法
Matsui将印迹分子及单体溶 于氯仿,加入有聚乙烯醇 的水溶液,用悬浮聚合的 方法合成了球形印迹聚合 物
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分子印迹聚合物（MIP) 的特点
– 预定性：人们可以根据不同的目的制备不同 的MIP
–实用性：它与天然的识别系统如酶和底 物,抗体和抗原相比，具有抗恶劣环境的 能力，表现出高度稳定性和长的使用寿命， 且制备简单。
–识别性：MIP是根据印迹分子定做的，它 具有特殊的分子结构和官能团，能选择性地 识别印迹分子
表面印迹法
Prasad用对氨基苯甲酸,二 氯乙烷,和硅胶反应,在印 记分子存在的条件下,合 成了硅胶表面键合印记固 定相,用于进行药物及血 液样品的净化及β -内酰 氨抗生素的富集.
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分子印迹聚合物在物质分析中的应用
在生物样品分析上的应用: 生物样品中某种成分的测定在疾病诊断,药物 动力学分析,法医学,动物食品检验等领域得到 广泛的应用.在生物样品分析中,许多内源性的 物质的存在使得样品的净化成为不可缺少步骤. 而分子印记固相提取显示了巨大的优越 性.Sellergren采用分子印记固定相选择性地富集 尿样中的喷他脒,用PH为9的流动相除去尿样中 的碱性化合物,然后以 PH为3的流动相洗脱待 测物,直接进行紫外定量检测.
无机聚合物 在固体材料(如硅胶)表面进行
修饰是获得母体材料的一种 行之有效的方法。这类母体 材料的选择性取决于孔穴的 形状和孔穴内功能基团的排 列，而与母体本身关系不大. 通常用自组装体系进行无机 固体表面的修饰，即首先在 硅胶或载体玻璃上吸附一层 硅烷和修饰过的模板馄合物， 并用化学方法结合成硅氧烷， 然后用溶剂溶解除去模板。 这样在硅烷分子的网络内就 留下了孔穴。这样的材料优 先吸附模板分子，但对模板 分子的类似物也有较强的吸 附作用。无机载体也可以是 金、二氧化锡等。
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分子印迹固相提取在环境样品 分析中应用
一些极性强的农药在疏水性的C18键合固定相 上不能与极性干扰物分离,此时分子印记固 定相就能够将干扰物与待测物分开.
我国的科研工作者使用五羟黄酮印迹聚 合物提取银杏叶中药用黄酮,在仔细选择 净化剂后,干扰剂可以被除去,提供了提取 银杏叶中药用黄酮的可能性.
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生物模拟传感器
近来，生物传感器技术的发展极为迅速。但是，用于生物传感器 的生物分子却因为性能不稳定易被破坏，且种类太少而不能满足 实际应用的需要。由于分子印迹聚合物具有可设计性，种类极其 丰富，且坚固耐用，有很强的抗酸、碱能力，环境适应性很强， 故科学家们设法用MIPS来替代生物分子以适应生物传感器技术发 展的要求。自分子印迹技术用于膜传感器以来，MIPS在生物传感 器上的应用就一直是研究热点，尤其是近两年来，该技术发展极 为迅速，Malitesta,Haupt, Yano, Ansel等人在这一方面都作了 广泛的研究。98年在波士顿召开的有关化学传感器的国际性会议 对分子印迹技术在生物传感器中的应用的现状和未来作了全面而 系统的探讨，为分子印迹技术和传感器技术的发展开辟了新的道 路.
分子印迹聚合物 在物质分析中的应用研究 进展
报告人： 林顺来
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什么是分子印迹聚合物？
受到抗体的启发，人们开始想到合成某些类似
抗体具有高选择性的分离基质
分子印迹（molecular imprinting)是近年来
基于分子识别理论而迅速发展起来的一个新的 研究领域。因此分子印迹技术也被称为制造 “塑料抗体”的技术。
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亲和分离
目前M工Ps应用最多的领域是亲和分离。结构
相似的化合物的分离，尤其是药物的手性拆分 是当前分子印迹技术研究中最为活跃的部分， 因为拆分合成药物一直是制药工业中的一大难 题，分子印迹聚合物能够识别分子结构上极其 细微的差别，在分离异构体上有其独到之处， 可用于除去含量很少的对映体异构物，且具有 可设计性，适用范围广，成为最有前途的分离 手段。
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分子印迹聚合物原理
功能单体通过与模板分子相互作用聚集在 模板分子周围形成某种可逆的复合物
功能单体与过量交联剂在致孔剂存在下发 生共聚生成高聚物
将模板分子从高聚物中解离出来
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分子印迹聚合物原理图
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分子印迹聚合物的制备
溶液聚合方法:用光照或加热的方式引发
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展望
纵观分子印迹聚合物研究发展和成就,从
作为液相固定相材料,选择性催化剂到人 造受体,化学传感器应用,反映了分子印 记技术是集高分子合成,物化分子设计, 分析分离测试,生物和医学等众多相关学 科相互渗透的边缘学科.尽管发展很快, 但仍存在许多需要进一步解决的问题.首 先是分子印记过程和分子识别过程的机 理和表征问题.其次,目前所使用的功能 单体,交联剂和聚合法都有较大的局限性.
2018/8/24 பைடு நூலகம்3
交联剂
有机聚合物 起初，聚合物母体基本上都
采用多孔的有机聚合物，现 在也有采用无机载体和生物 高分子的，但目前大量的工 作仍集中在有机聚合物上。 有机聚合物母体可以是缩聚 物，也可以是加成聚合物。 在实际中应用较多的是交联 的烯类聚合物，这些聚合物 一般是无规网络结构，内部 有模板印迹的孔穴，而在这 种模板印迹的孔穴内有空间 排列固定的结合基团。
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痕量物质的富集
人们早就认识到，模板分子难以100%的从MIPS上洗脱
掉，一般总留有少量的残余物(约5%)。过去，人们认 为这些残余物深陷于聚合物网络之中而无法去除，但 最近的一些研究工作表明事实并非如此，这些经多次 反复洗脱而没有除去的模板分子会慢慢地从MIPS上 “泄漏”掉.利用这一性质，将MIPS用作固相萃取剂去 富集低浓度的分析物质会起到惊人的效果。Anderson 等采用这一方法富集人体血浆中的Sameridine药物达 到了很好的效果。在分析研究中，毫摩尔水平以下的 痕量物质，经这一方法预富集处理后，便可以在气相 色谱上很容易地检测出来.