异戊二烯应用市场前景及其生产技术进展
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异戊二烯应用市场前景及其生产技术进展
牟克云
(中石化长岭分公司技术开发处)
摘要:异戊二烯是合成橡胶的重要单体。主要用于合成异戊橡胶、SIS。其次,用作合成丁基橡胶的一种共聚单体,以改进丁基橡胶的硫化性能,异戊二烯还用于制造农药、医药、香料及黏结剂等。本文对异戊二烯国内外应用现状及应用前景进行了分析。同时还介绍了目前生产异戊二烯的几种方法,并进行了对比。文章结尾就本公司发展该项目提出自己的看法和建议。
关键词:异戊二烯市场生产技术工业化
1 异戊二烯性质及应用领域
异戊二烯﹙2-methylbutadiene﹚别名异戊间二烯、2-甲基-1,3-丁二烯,分子式为C5H8,分子量为。CAS号:78-79-5。
异戊二烯在常温下是一种无色易挥发、刺激性油状液体。不溶于水、溶于苯,易溶于乙醇、乙醚、丙酮。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限>%。异戊二烯因含有共扼双键,化学性质活泼,易发生均聚和共聚反应,能与许多物质发生反应生成新的化合物。
表1 异戊二烯性质
性质指标
分子量
化学结构式C5H8
外观无色易挥发、刺激性油状液体
相对密度D2020
折光率N20D
沸点()/℃
凝固点/℃
闪点/℃-48
自燃点/℃220
溶解性不溶于水、溶于苯,易溶于乙醇、乙醚、丙酮
异戊二烯是合成橡胶﹙SR﹚的重要单体。主要用于合成异戊橡胶﹙IR﹚、SIS﹙苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物的简称﹚。其次,用作合成丁基橡胶﹙IIR﹚的一种共聚单体,以改进IIR的硫化性能,异戊二烯还用于制造农药、医药、香料及黏结剂等。
2 国内外异戊二烯应用领域及市场情况
异戊二烯可从裂解C5馏分中分离获得,也可通过异戊烯、异戊烷脱氢或异丁烯和甲醛反应制取。在美国和日本,异戊二烯主要是从裂解C5馏分中分离获得的;而在俄罗斯则是通过异戊烯、异戊烷脱氢及异丁烯—甲醛合成法获得的。目前,用于生产SIS、IR、IIR的异戊二烯占异戊二烯总量的95%以上,其余部分用于生产维生素、药物、香料、环氧硬化剂等精细化工产品。目前,美国、西欧用于生产SIS的异戊二烯的量已超过异戊橡胶的量。目前我国异戊二烯还大部分应用在精细化工领域。
国外异戊二烯利用状况
2. 1. 1 美国异戊二烯的利用情况
表2为美国异戊二烯的消费情况。
表2 美国异戊二烯的消费情况(单位:万吨/年)
用途2000年2001年2002年2003年2004年预计2009年
异戊橡胶
SIS
丁基橡胶
其它
总计
从表2可看出,美国异戊二烯主要用于SIS和IR的消费,少量用于生产IIR产品。
2.1.2 西欧异戊二烯的利用情况
西欧只有荷兰Shell一家厂商生产异戊二烯,纯异戊二烯的产能为万吨/年,主要用于生产IR和SIS,部分用于生产IIR。2002年西欧异戊二烯产量为万吨,进口量为万吨;2003年的产量为万吨,进口量为万吨;2004年的产量为万吨。
2. 1. 3 日本异戊二烯的利用情况
日本异戊二烯主要用于生产IR和SIS,少量用于生产IIR,其异戊二烯的消费情况见表3。
表3 日本异戊二烯的消费情况(单位:万吨/年)
用途2000年2001年2002年2003年2004年预计2009年
异戊橡胶
SIS
丁基橡胶
其它
总计
国内异戊二烯利用状况
我国早在上世纪60年代就开始对异戊二烯利用进行开发研究,在合成橡胶、合成石油树脂、香料、医药与农药等领域进行了开发研究应用。但在合成橡胶等领域进展迟缓。
我国异戊二烯开发研究及应用情况见表4:
表4 我国异戊二烯开发研究及应用情况
开发利用项目研究开发单位规模/备注
顺式聚异戊二烯橡胶中石油吉林石化等50
反式聚异戊二烯中石油吉林石化等100
液体聚异戊二烯中石油吉林石化10中试
丁基橡胶上海合成橡胶厂等32中试
丁戊橡胶中科院长春应化所小试
苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯中石化巴陵石化中试
开发利用项目研究开发单位规模/备注
嵌段共聚物﹙SIS﹚中石化燕山石化
甲基庚烯酮上海医药研究所等1200
芳樟醇西南化工研究院中试
维生素E西南化工研究院500
萨利麝香江苏靖江溶剂厂15
麝香中科院大连化物所等小试
垅牛儿醇中科院上海有机所小试
法尼醇、异植物醇中科院上海有机所小试
二氯菊酸二酯中石化上海石化等400
氯苯醚菊酯中科院上海有机所中试
脂环族C5石油树脂中石化上海石化中试
改性不饱和树脂华东理工大学小试
乙丙橡胶第三单体中石化金陵石化等1000
1966年由吉化化工研究院、长春应用化学研究所共同开发了钛系催化体系的IR。于1970年又开发了稀土催化体系IR,并在吉化建立了年产500吨的中试装置,进行了长时间的运转,提供了几十吨的产品。1973年在北京燕山万吨级BR装置上进行了放大及工业考察试验,1975年通过了部级初步定型鉴定,1987年完成了年产1. 3万吨IR基础设计,同年《稀土催化体系合成异戊橡胶技术开发》通过化工部技术鉴定。1992年,上海高桥石化也提出了《年产1万吨 IR装置予可行性研究》。北京橡胶工业研究设计院从60年代开始,对IR的应用研究也进行了大量的工作,已初步形成一套应用技术。这也为近期从俄罗斯进口IR的顺利使用提供了良好基础。以后还有部门对IR项目先后进行过多次论证,但经过这段漫长时间,至今IR在我国仍是空白。原因有多方面,但有两点谈论的最多,一是异戊二烯单体问题,二是IR的价格能否与NR竞争的问题。
异戊二烯市场需求及前景分析
2.3.1 异戊二烯在精细化工领域应用
目前我国异戊二烯还大部分应用在精细化工领域。其中,两个方面用量较大:一是经甲基庚烯酮、芳