GC-MS 气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯
固相萃取-气质联用测定饮用水中16种邻苯二甲酸酯的含量
出限为 ７ ． ９ ８～２ １ ． ６ ｎ ｇ ／ Ｌ ， 平均 回收率 为 ７ ０ ． ２ ０ ％ ～１ ０ ６ ． ０ ０ ％ 。结论
中１ ６种 Ｐ Ａ Ｅ ｓ含量的 同时测定 。
该方法快 速简便 ， 准确度 和精 密度均较 高 ， 适 用于饮 用水
关键 词 ： 饮用水 ； 邻苯二 甲酸酯 ； 气相色谱 一质谱联用法
Ｊ ． Ｔ ． Ｂ ａ ｋ ｅ ｒ 公司） ， 甲醇： （ 色谱 纯 ， 美国Ｔ Ｅ Ｄ Ｉ Ａ 公
等， 采用 Ｇ Ｃ～ Ｍ Ｓ 测定生活饮用水 中 Ｄ Ｅ Ｈ Ｐ等 １ ６种 邻苯二甲酸酯类化合物 ， 探索建立适用于饮用水中 的Ｐ Ａ Ｅ ｓ 残 留物 含 量 的测 定 方 法 ， 以期 为 检 测 饮 用
平受 到研 究者 关 注 ， 许 多 国家 对 其 在 产 品和 环 境 中
二（ ４ 一甲基 一 ２一 戊基 ） 酯（ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ ） 、 邻苯二 甲酸二 （ ２一乙 氧 基 ）乙 酯 （ Ｄ Ｅ Ｅ Ｐ） 、 邻 苯 二 甲 酸 二 戊 酯
（ Ｄ Ｐ Ｐ ） 、 邻 苯二 甲酸二 己酯 （ Ｄ Ｈ Ｘ Ｐ ） 、 邻 苯 二 甲酸 丁 基 苄基 酯 （ Ｂ Ｂ Ｐ） 、 邻 苯 二 甲酸 二 （ ２一丁 氧 基 ） 乙酯
韩清 ， 刘正 丹 ， 徐立 ， 曹美龄 ， 胡迅
武汉市疾病预 防控制 中心 ， 武汉 ４ ３ ０ ０ １ ５
摘要 ： 目的
建立饮用水 中 ｌ ６种邻苯二 甲酸酯（ ｐ ｈ ｔ ｈ ａ ｌ ａ ｔ ｅ ｓ ， Ｐ Ａ Ｅ ｓ ） 固相萃 取气 相色谱 一质 谱 （ Ｇ ｃ—Ｍｓ ） 同时测定 法。方 法
水中Ｐ Ａ Ｅ ｓ 提供 技术 支 撑 。
气相色谱_质谱法测定塑料吸管中的邻苯二甲酸酯.pdf
现代科学仪器Modern Scientific Instruments第6期2009年12月N o.6 D e c 2009111收稿日期:2009-07-03作者简介:徐艳艳, 义乌出入境检验检疫局气相色谱/质谱法测定塑料吸管中的邻苯二甲酸酯徐艳艳 楼文斌 许菲菲 刘亚丽(义乌出入境检验检疫局 浙江义乌 322000)摘 要 采用气相色谱/质谱(GC/MS)法,对塑料吸管中的6中邻苯二甲酸酯进行同时测定。
用正己烷提取并定容,用GC-MS法分析检测。
采用HP-5色谱柱,流速为1mL/min,选择离子监测。
6种邻苯二甲酸酯的线性范围为0.1-0.8mg/kg,r≥0.99,加标回收率为85-95%,相对标准偏差为3.5-9.0%。
结果表明,GC-MS法可以对塑料吸管中的邻苯二甲酸酯进行定性定量测定。
本方法分离效果好,操作简单,具有良好的稳定性和重现性。
关键字 塑料吸管;邻苯二甲酸酯;GC/MS 中图分类号 O657Determination of Phthalate Esters in Plastic Straw by Gas Chromatography-mass SpectrometryXu Yanyan,Lou Wenbin,Xu Feifei,Liu Yali(Yiwu Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Zhejiang,322000)Abstract A method of gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) was developed for the determination of phthalate esters in plastic straw.The analytes were extracted with hexane and determined by GC-MS with HP-5 column and 1 mL/min flow velocity.The linearity range was 0.1-0.8mg/kg with 0.99 correlation coefficient.The recovery was 85-95% and the RSD was 3.5-9.0%.The proposed method is simple ,accurate and highly active.Key words Plastic straw ;Phthalic acid estes ;GC/MS邻苯二甲酸酯是塑料特别是聚氯乙烯的增塑剂,其在食品材料、容器、医疗用具等方面广泛使用[1]。
气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯
气质联用仪是非常好的满足企业及检测机构要求的最好的方法。
2． 实验部分
2．1 仪器及工作条件 气质联用仪 GC-MS 2010 Plus（岛津公司） GC-MS solution 工作站 AOC-20s 自动进样器
DEHP 10.971 min 10.973 min 10.972 min 10.975 min 10.974 min 10.973 min 10.973 min 0.01%
DINP 12.646 min 12.649 min 12.648 min 12.653 min 12.651 min 12.648 min 12.649 min 0.02%
DBP 5183856 5285792 5329952 5290221 5282080 5310960 5280477 0.96%
表二：保留时间重现性( n=6 )
BBP 9.636 min 9.637 min 9.636 min 9.638 min 9.638 min 9.638 min 9.637 min 0.01%
[2]: 06 玩具出口再创新高 市场分析 第二期 2007 年《中外玩具制造》 [3]: EPA8061A Phthalate esters by gas-chromatography with electrom
capture detection(GC/ECD) [4]：SN/T 1779-2006 塑料血袋中邻苯二甲酸酯的测定 –GC-MS 方法 [5]: HJ/T 72-2001 水质 DMP,DBP,DNOP 的测定- HPLC 法 [6]: GB/T 20388-2006 纺织品邻苯二甲酸酯的测定
超声萃取_GC_MS法测定纺织品中邻苯二甲酸酯_张文娟
DINP
C26H38O4
10.800 ～ 11.866
293, 418, 347
293
100 ∶3 ∶7
DIDP
C28H46O4
11.200 ～ 13.012
307, 446, 321
307
100 ∶5 ∶8
2.3 工作曲线与检出限
方法选定的试验条件 进行测 试 。 以质 量浓度为 横坐
将邻苯二甲酸酯混合标准储备液逐级稀释 , 用本 标 , 响应值为纵坐标 , 绘制标准曲线 , 计算回归方程 , 并
溶剂定容至 50 mL, 采用 0.45 μm有机相微孔滤膜过
6种邻苯二甲酸酯的 GC/MS总离子流图见图 1。
滤 , 以供 GC/MS定性和定量测定 。
1.4 GC/MS测试条件
色谱柱 为 HP-5MS弹性 石英 毛细 管柱 (30 m ×
0.25 mm×0.25 μm);载 气 为 高 纯 氦 气 (纯 度 为
39
印 染 (2010 No.15)
根据信噪比 (S/N=3)计算检出限 , 结果见表 3。
表 3 PAEs标准品的线性回归方程 、相关系数和检出限
标准品种类
DBP BBP DEHP DNOP DINP DIDP
线性回归方程
y=163 000x+27 500 y=342 000x+30 300 y=200 000x+12 000 y=271 000x-5 290 y=269 000x-50 900 y=163 000x+27 500
0 前言
邻苯二甲酸酯类 (PAEs)是常用的增塑剂 , 被广泛 应用于塑料制品 、涂料 、染料 、纺织品和化妆品中 。 研 究表明 , 邻苯二甲酸酯在人体内会发挥类似雌性激素 的作用 , 可干扰内分泌 , 引起激素失调 , 对人体特别是 婴幼儿的生殖系统造成极大危害 [ 1-3] 。 欧盟在 2005年 12月 27日公布了第 2005/84/EC指令 , 限制儿童玩具 及其它用品中 6种邻苯二甲酸酯 [邻苯二甲酸二 (2-乙 基 )酯 (DEHP)、邻苯二甲酸 二丁酯 (DBP)、邻苯二甲 酸丁基苄基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二异酯 (DINP)、邻 苯二甲 酸二 异癸 酯 (DIDP)和 邻苯 二 甲酸 二正 辛酯 (DNOP)]的含量不得超过 0.1%。 其 25个成员国必 须于 2006年 7 月 16 日前将该指令转化为本国法例 , 并于 2007年 1 月 16 日开始实行 , 所有制造商及进口 商必须遵守有关法例 。 2007和 2008年 REACH法规 及 Oeko-Tex标准 100中也分别对这些物质进行限制 , 内容描述与 2005/84 /EC指令基本一致 。 我国在 2002 年颁布的 GB/T18885— 2002《生态纺织品技术要求 》 中也对婴幼儿用品中邻苯二甲酸酯的限量作了明确规 定 。因此 , 对纺织品中邻苯二甲酸酯进行有效地分析
邻苯二甲酸酯的测试气质联用
邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g（精确至0.0001g）于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。
将该溶液置于冰箱中，4℃以下避光保存。
2，二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。
3，工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。
仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mm×30m×0.25μm程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0μl恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。
3，样品结果计算：样品浓度=C×V/W×DF/10000其中，C= 根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV= 定容体积，mLW= 样品质量，gDF= 稀释倍数样品前处理1，ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。
准确称取1.5g剪碎的样品（±0.0100g），置于滤纸桶中。
食品中邻苯二甲酸酯的GC-MS分析
食品中邻苯二甲酸酯的GC-MS分析摘要：本文以GB/T21911-2008为主要参考依据，建立了食品中14种邻苯二甲酸酯类化合物的GC-MS分析方法。
采用液液萃取法提取样品中目标物，提取液直接上GC-MS 分析测定，采用选择离子监测模式扫描，外标法定量。
各目标物在0.4ug/ml～8ug/ml 线性范围内均有良好的线性关系，回收率和精密度良好，检出限满足国标要求。
关键词：邻苯二甲酸酯，GC-MS,外标法近期，台湾发生的“食品中添加塑化剂”事件引起了人们的关注和重视。
不法商家为追求利益将其代替“起云剂”加入各种饮料中。
塑化剂即邻苯二甲酸酯类化合物，又称酞酸酯，缩写PAEs,研究表明, PAEs具有雌激素的特征及抗雄激素生物效应,会干扰动物和人体正常的内分泌功能,引起动物与人体内分泌系统紊乱,在体内长期积累会导致畸形、癌变和突变。
PAEs可通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入人体,这类化合物已成为全球性的主要环境有机污染物。
由于邻苯二甲酸酯的广泛存在以及对人体的危害,使得对PAEs的研究与控制受到世界各国的普遍重视。
1 实验部分1.1 仪器与试剂气质联用仪GC-MS3100（北京东西分析仪器有限公司）。
涡旋振荡器，超声波仪，分析天平（感量0.0001g）。
14种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP），邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP），邻苯二甲酸二己酯（DHXP），邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP），邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP），邻苯二甲酸二环己基酯（DCHP），邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。
正己烷（色谱纯）1.2 标准溶液配制1.2.1标准储备液称取上述各种标准品（精确至0.0001g），用正己烷配制成2000mg/L混合标准溶液，于4℃冰箱中避光保存。
超声萃取-GC／MS法测定纺织品中邻苯二甲酸酯
摘
要： 以二 氯甲烷为萃取溶剂 ， 采用超声萃取一 Ｃ Ｍ Ｇ ／ Ｓ法测定纺织品中禁用的 ６种邻苯二 甲酸酯 （ Ａ ｓ 。 Ｐ Ｅ ）
结果表 明， 该测试方法对 ６种邻苯二甲酸酯（ Ｂ 、Ｂ Ｄ ＨＰ Ｄ Ｏ 、 ＩＰ和 Ｄ Ｄ ） Ｄ Ｐ Ｂ Ｐ、 Ｅ 、 Ｎ Ｐ Ｄ Ｎ Ｉ Ｐ 的检出限分别 为 ０ ０ ， ．３ ０ ０ ，．５ ０ ０ ０ ３ ．８ ０ ０ ， ．４，． ０和 ０ ３ ｇ ｋ 。以 ４种标 准 贴衬 为基 布 ， 苯二 甲酸 酯标 准 品 的加 标 回 收率 为 ． ８ｍ ／ ｇ 邻 ８ ． ％ ～１２ １ ，Ｓ ２５ １ ．％ Ｒ Ｄ均小 于 １％ 。该方法简单 、 ０ 快捷、 准确可靠 ， 适用于对纺织品中 Ｐ Ｅ 的测定 分析 。 Ａｓ 关键 词 ： 测试 ； 超声萃取 ； Ｃ ＭＳ 邻苯二 甲酸酯； Ｇ／ ； 纺织 品
ｗ ｉ ｅｅ ｔ ｅ ｉ ｎ ｍｏ ｉ ｒ ｇ ｍ ｏ ｅ ｃ ｍｂ ｎ ｄ ｗ ｉ ｌ ａ ｏ ｉ ｅ ｔａ ｔ ｎ Ｄｅ ｅ ｍ ｉａ ｉｎ ｌ ｔ ｔ ｎ ｆ６ Ｐ ｓ ｗｅ ｅ ０ ０ ０． ８， ｔ ｓ ｌ ｃ ｉ ｏ ｎｔ ｉ ｄ ｏ ｈ ｖ ｏ ｎ ｉｅ ｔ ｕｔ ｓ ｎｃ ｘｒｃ ｉ ． ｈ ｒ ｏ ｔ ｒ ｎ ｔ ｉ ａ ｉ ｓ ｏ ＡＥ ｒ ． ３． ０ ｏ ｍｉ ｏ ００ ． ５。０． 。０ ３ ｎ ３ ４ ０ ． ０ ａ ｄ ０． ８ ｍｇ ｋ ｅ ｐ ｃ ｉｅｙ Ｒｅ ｏ ｅ ｉｓ ｗｅ ｅ ８ ５％ １ ２． ％ ａ ｄ ＲＳＤ ｖ ｌｅ ｗａ ｅ ｓ ｔ ａ ０ ／ ｇ ｒ ｓ ｅ ｔ ｌ． ｖ ｃ ｖ ｒ ｒ ２． ｅ １ １ ｎ ａ ｕ ｓ ｌｓ ｈ ｎ １ ％ ｗｉ ｔ ｈ
中图分类号： Ｓ ９ Ｔ １７ 文献标识码 ： Ｃ 文章编号 ： ００— ０ ７ ２ １ ）５— ０ ８— ３ １０ ４ １ （００ １ ０３ ０
GC-MS法检测化妆品中6种邻苯二甲酸酯
GC-MS法检测化妆品中6种邻苯二甲酸酯董伟峰;徐杨;陈溪;白翎;牟明仁;张翠芬【期刊名称】《大连工业大学学报》【年(卷),期】2012(031)004【摘要】利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术,对固态、半固态、液态化妆品中6种邻苯酸二甲酯类化合物(DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DNOP)进行检测.样品经甲醇提取、无水硫酸钠脱水后上机检测,检测方法的检出限为0.2 mg/kg,平均回收率为71.7％～109.0％,平均相对标准偏差(RSD) 1.57％～4.53％.该方法能够满足各种化妆品中6种邻苯二甲酸酯检测的需要.【总页数】3页(P265-267)【作者】董伟峰;徐杨;陈溪;白翎;牟明仁;张翠芬【作者单位】辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;大连出入境检验检疫局,辽宁大连 116400;辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连 116001;大成食品有限公司,辽宁大连 116308【正文语种】中文【中图分类】TS254.9【相关文献】1.QuEChERS结合GC-MS法快速检测酿酒玉米中14种邻苯二甲酸酯类塑化剂[J], 孙啸涛;刘淼;曾凤鸣;敖灵;孙宝国;孙金沅;郑福平;黄明泉;李贺贺2.GC-MS法检测谷类、根茎类蔬菜中24种邻苯二甲酸酯 [J], 郭浩楠;凌云;李玉玉;储晓刚3.GC及GC-MS外标法检测白酒中邻苯二甲酸酯含量的优劣对比 [J], 胡继红;李俊儒;段琼;朱克永4.固相萃取-高效液相色谱法同时检测化妆品中14种邻苯二甲酸酯 [J], 张会军;张敬轩;李挥;张岩5.超高效液相色谱法检测化妆品中邻苯二甲酸酯 [J], 郑和辉;李洁;吴大南;王萍因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物的GC_MS分析方法
. 33 .参考文献[1]中国医药公司上海化学试剂采购供应站编.试剂手册[M].上海:上海科学技术出版社,1984[2]GB9685-2003食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准[3]董炎明.高分子材料实用剖析技术[M].北京:中国石化出版社,1997,第1版[4]黄锐,唐志玉.塑料工程手册[M].北京:机械工业出版社,2004,第1版食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物的GC/MS 分析方法吴刚1,2,虞慧芳3,傅科杰4,鲍晓霞2,朱青青2,叶庆富1(1.浙江大学原子核农业科学研究所,浙江杭州,310029;2.浙江出入境检验检疫局,浙江杭州,310012;3.浙江省农业科学院,浙江杭州,310021;4.宁波出入境检验检疫局,浙江宁波,315192摘要:[目的]探讨食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物的GC/MS测定方法。
[方法]采用毛管柱气相色谱-质谱联用仪(GC/MS的选择离子监测方式(SIM对样品进行检测。
[结果]该方法具有良好的线性相关性,相关系数分别为:0.9998(DBP,0.9998(BBP,0.9997(DEHP, 1.0(DINP,0.998(DNOP,0.9999(DIDP,回收率分别为:82.3%￣90.1%(DBP、79.6%￣87.8%(BBP、87.2%￣96.2%(DEHP、80.4%￣88.6%(DINP、79.5%￣86.5%(DNOP和98.4%-108%(DIDP,变异系数均小于10%(n=3。
[结论]该方法操作简便、快捷,可靠,灵敏度高。
关键词:食品;塑料包装材料;邻苯二甲酸酯;GC/MSMETHOD FOR DETERMINATION OF PHTHALATE ESTERS IN FOODPLASTIC PACKAGING MATERIALS BY GC/MSWU Gang 1,2, YU Huifang 3 , FU Kejie 4, BAO Xiaoxia 2, ZHU Qingging 2, YE Qingfu 1(1Institute of Nuclear Agricultural Sciences, Zhejiang University , Hangzhou, Zhejiang,310029;2. Zhejiang Exit-Entry Inspection & Quarantine Bureau, Hangzhou, Zhejiang, 310012;3. Zhejiang A gricultural A cademy Sciences£¬HangzhouZhejiang 310021;4. Ningbo Exit-Entry Inspection & Quarantine Bureau, Ningbo, Zhejiang 315192【Abstract】The article is to investigate the phthalate esters in food plastic packaging materials by GC/MS.The Selective Ion Monitoring Mode of GC/MS was used to test the samples.The linear ranges of the method were very good as follows,0.9998(DBP,0.9998 (BBP,0.9997(DEHP, 1.0(DINP,0.998(DNOP and0.9999(DIDP.The recoveries were 82.3%￣90.1%(DBP,79.6%￣87.8%(BBP,87.2%￣96.2%(DEHP, 80.4%￣88.6%(DINP,79.5%￣86.5%(DNOPand 98.4%￣108%(DIDP,respectively. The RSD of the method were all less than10%(n=3.The method shows to be simple,fast,credible and accurate to analyses the phthalate esters in food plastic packaging materials.【Key words】food;plastic packaging materials;phthalate esters(PAEs;GC/MS 1前言常用的食品塑料包装材料大多采用邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs作为增塑剂,以增加聚合物材料的可塑性和提高塑料强度。
GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物-岛津分析检测
GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物摘要：本文建立了土壤中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二辛酯等6中邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。
样品经处理后用GCMS进行定性定量分析。
6种邻苯二甲酸酯类化合物在100～3000 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数R>0.999。
对6种邻苯二甲酸酯类化合物标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在0.58%~7.05%之间。
各个组分检出限为7.0~16 μg/kg。
样品添加回收率为75.6%~133.5%，能够满足土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。
关键词：土壤邻苯二甲酸酯GCMS邻苯二甲酸酯( phthalate esters, PAEs) 又称酞酸酯, 是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一, 除用作增塑剂生产聚氯乙烯薄膜、软管、人造革、包装材料和医疗用品外, 还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料。
作为增塑剂的邻苯二甲酸酯, 掺和在塑料聚合体中, 以分子作用力和聚合力两相结合, 很容易从塑料中溶出和蒸发, 从而转入空气、水体、底质和生物等环境载体中, 且持久存在而不易分解。
本文提出了一种简便快捷的检测方法，在40 mL的棕色拧盖VOA瓶里，称取一定质量的土壤样品，并加入一定量的萃取液，超声波萃取一定时间，利用超声波的“空化”作用。
超声波提取的特点很明显，不需要加热，这个尤其适用于热不稳定性目标物的提取，提取后进行净化、浓缩、上机测定，通过对液相中邻苯二甲酸酯类浓度的测定，即可计算出液相中邻苯二甲酸酯类的质量浓度，从而换算成土壤中邻苯二甲酸酯类的浓度。
方法操作简便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行监测。
1. 实验部分1.1仪器岛津GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪1.2分析条件1.2.1GC参数：进样口温度：270℃进样方式：不分流进样体积：1μL载气：氦气（纯度99.999％）色谱柱：SH-Rtx-5MS (30 m × 0.25 mm ×0.25 μm)柱温：80℃（3 min）20℃/min 150℃（0 min）15℃/min 280℃（3 min）载气控制模式：恒线速度（52.1 cm/sec）1.2.2MS参数：离子源温度：200℃色谱-质谱接口温度：280℃溶剂切除时间：4.5 min 采集时间：5~18 min采集方式：SIM模式；选择离子见表1。
GC-MS法测定食品中的邻苯二甲酸酯
GC-MS法测定食品中的邻苯二甲酸酯由于邻苯二甲酸酯的广泛存在以及对人体的危害，使得对PAEs的研究与控制受到世界各国的普遍重视。
目前文献报道有关PAEs的检测方法，主要有气相色谱法、超高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱法、气相色谱-离子阱质谱法等。
研究对象大多集中于环境样品和塑料包装材料，对于PAEs在食品中的污染情况由于食品样品基底复杂而研究较少，且已有的少数研究多针对极少数的PAEs。
本文对食品中15种PAEs的前处理提取技术进行了研究，提出了不同类食品中PAEs的提取方法，并利用气相色谱-质谱仪对15种邻苯二甲酸酯进行了分离和检测，结果满意。
1 实验部分1.1 仪器与试剂Agilent 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)；旋转蒸发仪(Heidolph Laborota 4003)；离心机(Heal Force Neofuge 15R)；超声波发生器；均质机等。
正己烷，乙腈，丙酮；乙二胺基．N-丙基柱(PSA)，C18柱；无水硫酸钠(200℃烘3 h后备用)；15种邻苯二甲酸酯标准品(纯度均在95％以上)：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸苄基丁基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2- 丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)；所有试剂均购自百灵威。
实验用水均为全玻璃重蒸馏水，试剂均为重蒸馏分析纯或色谱纯，储存于玻璃瓶中。
1.2 样品处理1.2.1油脂类固体或半固体样品称取均匀样品1.0 g(精确至0.1 mg)置于离心试管中，加入20mL 甲醇，均质2 min，超声提取60 min，提取液经无水Na2SO4。
提高气质联用法检测纺织品中邻苯二甲酸酯准确度探讨
提高氣質聯用法檢測紡織品中鄰苯二甲酸酯準確度探討姜琴元，杨力生，傅科杰，陈亮，傅丹华摘要：根据纺织品中邻苯二甲酸酯检测标准GB/T20388—2006的测方法，检测了被禁的6种邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)l，深入探讨了影响纺织品中邻苯二甲酸酯含量检测准确度的几个关键问题，并结合试验进行了改进(如防止外来邻苯二甲酸酯引入生产干扰，保证样品纯净度，减少对仪器污染，避免损坏仪器等)，提高了气质联用法检测其含量的准确度．关键词：邻苯二甲酸酯；检测；气质联用；准确度Discussion about practice of improcing the GC-MS detection accuracy of phthalate in textilesJLANG Qinyuan,YANG Li sheng , FU Ke jie ,CHEN Liang ,FU Dan huaAbstract:Six kinds of banned phthalate esters were detected using GB/T20388-2006 method for phthalate esters in textiles, includingdibutylphthalate(DBP),butylbenzyphthalate(BBP),di(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP),diis ononylphthalate(DBP),dinoctylphthalate(DNOP) and diisodecyphthalate(DIDP).seceral key probimproved combining experiment accuracy for phthalate esters in textiles were discussed.The detection method was improved combining exeriment experience,such as ensuring the sample purity,decreasing the contamination to the instrument,avoiding the damage to instrument.Thus,the detection accuracy of GC-MS method was improcedKey words:phthalate;detection GC-MS accuracy邻苯二甲酸酯(PhthalateEstersPAEs)又称酞酸酯，是塑料中应用最多的一类增塑剂，应用于PVC 材料，可使其由硬塑胶变为有弹性的塑胶。
GC-MS法测定硬质糖果中邻苯二甲酸酯类化合物
快速 、准确 陛高 ，可满足糖 果中邻苯二 甲酸酯检
测的需要 。
１实验部分
１ ． １ 仪器 与试剂
目前 有关Ｐ Ａ Ｅ ｓ ￣定方 法 ，主要 有气相 色谱 法［ ３ — ５ ｌ 、高 效 液 相 色谱 法 【 ６ ＿ ８ １ 、气 相 色 谱 质谱
Ａ Ｎ ｌ ｅ ｎ ｔ ６ ８ ９ ０ Ｎ气相色谱 － ５ ９ ７ ５ Ｉ 质谱联用仪（ 美 国Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ 公 司） 。正 己烷 为色谱 纯 （ 美 国Ｔ ｅ ｄ ｉ ａ 公 司） 。１ ６ 种邻 苯二 甲酸酯标准 混合溶 液 ：邻 苯二
测样品 中有２ 个样 品检 出邻苯二 甲酸酯类化合物。方法 简便 、干扰 小、检测效果好 ，可用于糖 果中邻苯二 甲酸酯类
化合物的检测 。
关键词 ：糖 果 ；邻 苯二 甲酸酯 ；气相 色谱 一 质谱
ｄ ｏ ｉ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ７ — ５ ５ ０ Ｘ． ２ ０ １ ３ ． １ ２ ． ０ ０ ３
甲酸 二 甲酯 （ ＤＭ Ｐ） 、邻 苯 二 甲 酸 二 乙 酯
法［ ９ ｌ ＿ １ ３ １ 、液相色谱一 质谱 法［ １ ４ 】 、液相 色谱一 串联 质谱 法 【 １ ５ ］ 等 ，分析 的基 质 主要集 中在环 境基体
【 １ ６ ｊ
、
塑料材料及制品中［ １ ２ １ ３ ・ １ ６ １ ，在肉制品［ 】 、乳
行 了优化 。用ＨＰ 一 ５ ＭＳ 弹性石英毛细管柱经柱程序升温技术分 离，并 用质谱检测器检测 ，外标法计算含量。该方
法的回收率在８ ６ ％～１ ０ ６ ％之间，方法的相对标 准 目标组分的检 出限为０ ． ０ １ —０ ． １ ０ ｍｇ ． ｋ ｇ ＿ 。 。所
邻苯二甲酸酯的测试气质联用
邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1, 一级储备液的配制:准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g (精确至0.0001g)于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。
将该溶液置于冰箱中，4c以下避光保存。
2,二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。
3,工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。
仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mmx30mx0.25p m程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0|J l恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02,质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230cMS 模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1,六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示:2,结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。
3,样品结果计算：样品浓度=CxV/WxDF/10000其中，C=根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV=定容体积，mLW=样品质量，gDF=稀释倍数样品前处理1,ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm X 3mm X2mm的碎片。
准确称取1.5g剪碎的样品(±0.0100g), 置于滤纸桶中。
将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的混合溶剂(CH2cl2:CH30H=1:1),打开冷凝水，回流6h。
气相色谱-质谱联用法测定食品中邻苯二甲酸酯类化合物
邻 苯 二 甲酸 酯 类 ， 称 酞 酸酯 ， 写 Ｐ Ｅ， 邻 又 缩 Ａ 是
苯 二 甲酸 形 成 的酯 的 统 称 。当 被 用 作 塑 料 增 塑 剂
表 １ 六 种 邻 苯 二 甲酸 酯 标 准 曲 线 和 相关 系数
传输 线温度 ：８ ￣ ２０ Ｃ；溶剂延迟 ： ｉ；采集模式 ： ３ ｎ ｍ
Ｓ ＡＮ ＳＭ；离 子 源 温 度 ：３ ￣ Ｃ ＆Ｉ ２ ０Ｃ； 四 极 杆 温 度 ：
１０ 。 ５ ％
组分
标准 曲线 回归方程 相关系数 检出限 ／ ｇ Ｌ ｍ ・－
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ａ ｍｅ ｈ ｄ ｆ ｒ ｈ ｅ ｅ ｍｉ ａｉ ｎ ｏ ｈ ｈ ｌ ｔ ｓｅ ｓ ｏ ｄ ｂ ｓ ｒ ｃ ： ｔ ｏ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｔ ｆ ｔ ａａ ｅ ｅ ｔｒ ｏ ｙ ＧＣ－ ｓｅｏ ｅ ． ｈ ｈ ｌ ｔ ｓ ｒ ｏ ｄ ｏ ｔ ｏ ｐ ｆ ＭＳ ｗａ ｌ ｐ ｄ Ｐ ｔ ａ ａ ｅ ｅ ｔ ｓｆ ｏ ｅ
孙 美 芳
（ 标标准技术服务（ 津） 限公 司， 津 ３０５） 通 天 有 天 ０ ４ ７
摘要 ： 建立 了食 品 中邻 苯 二 甲酸 酯 类化 合物 的气相 色谱一质谱 （ ＧＣ— ） 定 方 法。 以 乙酸 乙酯和 ＭＳ 测
环 己烷 为 萃取 溶 剂 ， 用溶 剂 萃取 食 品 中的邻 苯 二 甲酸 酯类 化 合 物 ， 用 气相 色谱 一质谱 （ Ｃ— ） 采 Ｇ ＭＳ
从 表 ２中可 以看 出 ， 同食 品基 质 中邻苯 二 甲 不 酸酯 的检 ｉ 回收率 都 在 ８ ％ ％之 间 ， 贝 ０ ５ １５ １ 精密 度 都 小 于 １％， 方 法适 用 于 不 同食 品基质 中邻 苯二 甲 ０ 该 酸酯 的 检测 。
GCMS法测定白酒中邻苯二甲酸酯类物质残留量-赛默飞世尔科技
关键词： GCMS，白酒，邻苯二甲酸酯类物质
1 引言 邻苯二甲酸酯类化合物(Phthalate Acid Esters，缩写PAEs，又称酞酸酯，俗称塑化剂)，
普遍用于塑料工业的主要增塑剂和软化剂，其作用是增大塑料的可塑性和韧性，提高塑料强 度。PAEs 是一种环境激素，可以模拟体内的天然荷尔蒙，会干扰正常荷尔蒙的作用，影响 身体内的最基本的生理调节机能，具有致癌、致畸、致突变性作用，对人体健康已构成危害。 2011 年6 月1 日卫生部发布公告，邻苯二甲酸酯类物质被明确为违禁添加的非食用物质， 禁止在食品中使用。PAEs 主要通过食品包装材料进入食品，而白酒中的乙醇对PAEs 具有 很好的溶解性，因此白酒中也存在这类化合物污染的风险。2012年11月19日，有媒体报道称， 据第三方检测显示，国内某知名品牌的白酒中的塑化剂含量超标高达260%，存在意想不到 的致命危险。
4.2
109
1.8
DNP
107
8.4
101
5.4
3.4 对市售8个白酒样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定 按上述前处理方法测定了8个市售白酒样品中的邻苯二甲酸酯类物质残留量，测定结果
见表5。标准品、样品添加谱图见图1。谱图采用全扫描方式得到，不存在杂质峰干扰，无需 进一步的净化操作。
表5 白酒样品中邻苯二甲酸酯类物质含量（mg/L） 化合物 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 样品6 样品7 样品8
5.7
DMEP
86.3
5.3
83.2
3.4
DPP
109
6.0
104
1.6
DEEP
103
4.1
104
3.2
DHP
104
4.6
聚氨酯胶水中六种邻苯二甲酸酯类化合物的GCMS检测方法研究
!"! %&'() 仪 器 ：GC7820A-5977B气 相 色 谱
-质 谱 联 用 仪 （Agilent,美 国）；DB-5 MS(30m×0.25mm×0.1m）石英毛细 管柱 （Agilent,美国）；1/100000电子天 平（Shimadzu，日 本）；超 声 波 发 生 器 ：6 种 PAES标准物质。
温度 290℃，不分流进样，进样量 1.0L。 MS条 件 ： 采 用 电 子 轰 击 离 子 源
（EI），温度 230℃，电离能 70eV。质谱接 口 温 度 280℃ 全 扫 （scan） 范 围 20-500amu，溶剂延迟 5min。 !",%23456
称取 0.5g样品，放入螺口刻度试管 中，加 10mL萃取溶剂并密封试管，放于 超声波发生器中，在 60℃水温下超声萃 取60min，后冷却至室温并混合均匀。
PAEs是一种具有类雌激素作用的 环境内分泌干扰物，具有“致癌、致畸、致 突 变 ”的 作 用（vanWezeletal.2000）。 尤其是对青少年和儿童的生长发育、甲 状腺功能以及性功能造成不良影响。 2018年 11月我国实施了 《中小学合成 材料面层运动场地》（GB36246-2018）， 明确规定了跑道成品和非固体原料的六 种邻苯二甲酸酯类化合物含量的检测方 法和限值。本文在此标准的基础上对非 固体原料聚氨酯胶水中 PAEs所选取的 样品前处理方法以及 GC-MS方法条件 进行研究探讨。
分别用甲醇、乙酸乙酯、正己烷做稀 释试剂，将 DBP、BBP、DEHP、DNOP配 制 成 0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L 、 5.0mg/L、10.0mg/L的 混 合 标 准 列 ， DINP、DIDP 配 制 成 4mg/L、8mg/L、 10mg/L、20mg/L、40mg/L的 混 合 标 准 列，于 4℃冰箱内保存备用。 !"$%&'()*+01
GCMS测定各物质条件
邻苯二甲酸酯1.1 试剂和材料标准工作溶液：分别准确称取适量的邻苯二甲酸值标准品，用甲醇或正己烷配制成一定浓度的标准溶液，如直接购买的标准溶液则用标准溶液中的溶剂直接稀释。
1.2 样品处理流程固体、塑料类样品将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。
准确称取2g剪碎的样品置于索式提取筒，放于索式提取管中，往平底烧瓶中加入160-180mL乙醚，45℃进行8h提取，1h内回流次数不小于4次。
提取结束后，将提取液转移至蒸发皿中，挥干乙醚，用正己烷少量多次地转移至25mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，摇匀，过0.22um有机滤膜，供GCMS分析。
白酒类样品准确移取20mL白酒样品于具塞试管中，将试管置于氮吹仪（氮吹仪的水温设定为60℃）上吹至约3～5mL后取下，放冷至室温，准确加入5mL正己烷于试管中，于漩涡混合器上充分混合1分钟，静置分层，取上清液过0.22μm有机系滤膜，供GCMS分析。
液体类样品准确称取2g样品于50ml平底磨口烧瓶中，准确加入25ml正己烷，密塞，超声波中超声萃取2小时，取出，放冷至室温，过0.22um有机滤膜，供GCMS 分析。
注意事项：所有样品前处理过程应严格避免接触塑料类物品。
1.3 仪器测试参数1.3.1 邻苯15P柱箱升温程序：60℃（1min）20℃/min 220℃（5min） 5℃/min 280℃（4min）进样口：280℃，EI源：260℃，气质接口：280℃进样量：1.0uL，不分流进样，不分流时间1min，分流比20:1溶剂切除时间：4min，扫描范围：45-450amu图1 15种邻苯二甲酸酯标准品TIC图表1.1 15种邻苯二甲酸酯各组分名称及特征离子序号组分名称CAS号定量离子（m/z）参考离子（m/z）1 邻苯二甲酸二甲酯（DMP）131-11-3 163 77,1332 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 84-66-2 149 177,1763 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) 84-69-5 149 57,1504 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 84-74-2 149 150,2055 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）酯(DMEP) 117-82-8 59 149,1046 邻苯二甲酸二（4-甲氧基-2-戊基）酯(BMPP) 146-50-9 149 85,1677 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯(DEEP) 605-54-9 149 73,728 邻苯二甲酸二戊酯(DPP) 131-18-0 149 150,2379 邻苯二甲酸二己酯(DHXP) 84-75-3 149 150,25110 邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP) 85-68-7 149 91,20611 邻苯二甲酸（2-丁氧基）乙酯(DBEP) 117-83-9 149 57,19312 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) 84-61-7 149 167,24913 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）117-81-7 149 167,27914 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) 117-84-0 149 150,27915 邻苯二甲酸二壬酯(DNP) 84-76-4 149 150,2931.3.2 邻苯6P（7P）色谱柱型号：DB-5MS （30m×0.25mm×0.25um），柱流量：1mL/min柱箱升温程序：80℃20℃/min 280℃（8min）进样口：280℃，EI源：260℃，气质接口：280℃，进样量：1.0uL，不分流进样，不分流时间1min，分流比20:1，溶剂切除时间：4min，扫描范围：45-450amu图2 邻苯6P TIC图表1.2 邻苯6P各组分出峰顺序及特征离子序号名称CAS号定量离子定性离子1 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 84-74-2 149 150、2052 邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP) 85-68-7 149 91、2063 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）117-81-7 149 167、2794 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) 117-84-0 149 150、2795 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）28553-12-0 293 141、149 、1676 邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）26761-40-0 307 149、167、85图2.1 邻苯7P TIC图表1.3 邻苯7P各组分出峰顺序及特征离子序号名称CAS号定量离子定性离子1 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) 84-74-2 149 150,2052 邻苯二甲酸二己酯（DNHP /DHXP）84-75-3 149 76、104、2513邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 85-68-7 149 91、2064 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）117-81-7 149 167、2795 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 117-84-0 149 150、279邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）28553-12-0 293 141、149 、167 6邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）26761-40-0 307 149、167、85 2、多溴联苯醚、多溴联苯2.1 试剂和材料标准工作溶液：分别准确称取适量的多溴联苯醚标准品，用甲苯配制成一定浓度的标准溶液，如直接购买的标准溶液则用标准溶液中的溶剂直接稀释；硅胶固相萃取柱：2000mg/6mL，使用前用5mL正己烷洗涤，使之保持润湿。
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GC-MS 气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP，DIOP摘要2005年6月5 日欧盟议会发布了在玩具和育儿物品中关于邻苯二甲酸酯的永久禁令(2005/84/EC)，该指令指出，玩具中所含的6 种邻苯二甲酸酯DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP 及DNOP，浓度不得超过0.1%，本文中，使用岛津最新气质联用仪GC-MS 2010 PLUS 对六种邻苯二甲酸酯进行了精确的定性定量分析，得到了满意的分析结果。
1．前言据中国海关最新统计，2006 年全国玩具行业出口177.6 亿美元，比2005 年增长16.9%，展望2007 年玩具行业的发展[1] [2] ，中国国内市场需要会相应增加，世界玩具市场总体也将呈一定的上升趋势。
然而，2006 年，玩具业受原材料上升，劳动工资增加，应对欧盟WEEE 和RoHS 指令，ICTI 标准认证等影响，企业成本普遍上升，进入2007 年，面对2007 年1月16 日即将执行的欧盟玩具指令法规2005/84/EC，势必将对玩具业产生巨大的影响，因此，对企业而言，建立良好的内部监控系统，实现简便，快速，精确的定性定量分析邻苯二甲酸酯具有非常重要的实际意义。
邻苯二甲酸酯是一种高产量的化学品，欧盟规定的六种邻苯二甲酸酯分子式如下：DBP BBP DEHP DNOP DIOP在玩具行业中，邻苯二甲酸酯通常被添加产品柔性PVC 中，广泛用于与人体接触频繁的物件上，尤其是儿童玩具和儿童用品，邻苯二甲酸酯对儿童可能造成的风险已经由毒性、生态和环境科学委员会（CSTEE）做出分析，当儿童在咬或吸吮玩具時，邻苯二甲酸酯从玩具和儿童用品中渗出，对肝脏、肾和生殖系统造成负面影响，同时还有致癌及导致內分泌失调的潜在危险，美国纽约罗彻斯特大学去年5 月公布研究结果认为，与邻苯二甲酸脂接触可能造成男婴生殖系统发育不正常。
研究人员对134 名男孩进行对比研究，发现血液中邻苯二甲酸酯含量高的母亲所生育的男婴，生殖器官发育不正常的比例更高。
这被认为是关于邻苯二甲酸酯会影响人类生殖系统发育的第一个科学证据.1999年12月7 日，欧盟正式发布1999/815/CE 指令，规定在其成员国内,对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其它儿童制品(如婴儿奶嘴,出牙器等)中PVC 中的增塑剂进行限制,邻苯二甲酸酯类(DEHP,DINP,DIDP,DBP,BBP,DNOP)总含量不得超过0.1%，2005 年6 月 5 日欧盟议会经过表决,发布了在玩具和育儿物品中关于邻苯二甲酸酯的永久禁令(2005/84/EC),该指令规定,25 个成员国在2007年7月16 日之前需将该指令转化为本国条例,并将在2007 年1 月16 日执行.根据新指令，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状及类型奶嘴，指明在玩具，儿童护理用品塑料儿童，可放进口中的玩具及儿童护理用品中所含的6 类邻苯二甲酸酯DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP 及DNOP，浓度不得超过0.1%,超标的将不得在欧盟市场出售.同时美国，日本，德国等国家也作出了相应的严格规定。
对于邻苯二甲酸酯的分析，目前中国国家玩具标准中并没有规定，EPA 8061A[3]中使用气相色谱，电子捕获检测器，采用双柱系统对十六种邻苯二甲酸酯进行了分析检测；中国出入境检验检疫标准中[4]，使用气质联用法对塑料血袋中七种邻苯二甲酸酯进行了分析检测；中国环境保护标准中[5]，采用液相色谱法，对环境水及废水中三种邻苯二甲酸酯进行了分析检测；同时中国国标中，采用气质联用法，对纺织用品中的邻苯二甲酸酯进行了分析检测[6]，参考如上标准，气质联用仪是非常好的满足企业及检测机构要求的最好的方法。
2．实验部分2．1 仪器及工作条件气质联用仪GC-MS 2010 Plus（岛津公司）GC-MS solution 工作站AOC-20s 自动进样器2．2 试剂及标准品标准品：六种邻苯二甲酸酯标准品（固体）购买于ACCU，使用进口色谱纯正己烷配置成相应浓度的标准贮备液。
试剂：丙酮（色谱纯或更高级别，推荐用农残级），正己烷（色谱纯或更高级别，推荐用农残级），二氯甲烷（色谱纯或更高级别，推荐用农残级），高纯水（建议使用纯水机制作）2．3 实验条件色谱柱：RTX-5MS 石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25µm 色谱柱温度:150℃(3min)25℃/min250℃5℃/min290℃(10min) 进样口温度:290℃色谱-质谱接口温度: 290℃离子源温度:250℃载气:氦气流速:1.2mL/min 离子化方式: EI 检测器电压: 0.8kv进样方式: 不分流进样进样量: 1µL 分流比：50:1采用SCAN 全扫描模式, 质量扫描范围: 100 - 500amu 进行定性采用SIM 选择离子模式进行定量分析，如表一所示：表一：邻苯二甲酸酯的分子式、分子量、参考离子、定量离子序号化学名称分子式分子量参考离子定量离子1 邻苯二甲酸二丁酯（DBP）C16H22O4 278149、205、223 1492 邻苯二甲酸苯基丁酯（BBP）C19H20O4 312149、206、238 1493 邻苯二甲酸二己酯（DEHP）C24H38O4 390149、167、2791494 邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）C24H38O4 390149、261、2791495 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）C26H42O4 418149、207、2932936 邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）C28H46O4 446149、281、3073072．4 样品前处理流程玩具类样品粉碎成约1mm 颗粒甚至更小的颗粒，经过索式提取6-12h 后，过硅胶柱净化，氮气吹扫浓缩或旋转蒸发浓缩，进样1ul，GC-MS 分析测试。
流程图如下：样品粉碎→索式(超声)萃取→净化→氮气吹扫（旋转蒸发）→GCMS 检测3. 实验结果3.1. 六种邻苯二甲酸酯标准品T IC 谱图TIC 图3.2 六种邻苯二甲酸酯全扫描质谱图3.3 重复性测试：以5ppm 的标准溶液连续进样 6 次，进行重复性实验，保留时间和峰面积结果见表二、表三。
表二：保留时间重现性( n=6 )DBP BBP DEHP DINP DNOP DIDP1 7.356 min 9.636 min 10.971 min 12.646 min 12.740 min 14.647 min2 7.356 min 9.637 min 10.973 min 12.649 min 12.743 min 14.649 min3 7.355 min 9.636 min 10.972 min 12.648 min 12.741 min 14.650 min4 7.356 min 9.638 min 10.975 min 12.653 min 12.745 min 14.653 min5 7.356 min 9.638 min 10.974 min 12.651 min 12.743 min 14.647 min6 7.357 min 9.638 min 10.973 min 12.648 min 12.743 min 14.644 min 平均值7.356 min 9.637 min 10.973 min 12.649 min 12.742 min 14.648 min 相对标准偏差0.01% 0.01% 0.01% 0.02% 0.01% 0.02%表三：峰面积重现性( n=6 )DBP BBP DEHP DINP DNOP DIDP1 5183856 2265766 3384228 140250 2851272 1914912 5285792 2292011 3391899 146051 2826075 1935323 5329952 2318033 3424096 149533 2980735 1899754 5290221 2327071 3442292 147518 2820881 1881035 5282080 2315109 3429967 145620 2798669 1890076 5310960 2337509 3433081 147235 2863402 184890 平均值5280477 2309250 3417594 146034 2856839 189500 相对标准偏差0.96% 1.13% 0.70% 2.15% 2.27% 1.56%3.4 线性关系实验：以5ppm，10ppm，30ppm 标准系列建立的线性回归方程见表四，线性关系良好。
表四：线性回归方程化合物线性方程Y（Area）X（ppm）相关系数DBP Y=435126.6X+29867 0.9990BBP Y=257489.4X+90139 0.9999DEHP Y=318268.9X+16995 0.9999DNOP Y=31480.8X+1597.3 0.9999DINP Y=537111.1X+38492 0.9994DIDP Y=59202.53X－954140.99994. 讨论邻苯二甲酸酯种类繁多，例如EPA8061 方法中就涉及到16 种邻苯二甲酸酯，从邻苯二甲酸酯全扫描质谱图中可以看出，这些邻苯二甲酸酯的主要丰度离子都在149，因此要达到良好的精确定性定量分析，须采用高精度的气相质谱联用仪（GC-MS）。
实验中，采用岛津公司生产的最新的GCMS-QP2010 Plus 气相质谱联用仪，对欧盟规定的六种邻苯二甲酸酯进行了分析，丛中可知，利用GC-MS 可以其快速、高灵敏度的分析玩具样品，能完全满足企业及检测机构所要求的精确定性定量分析工作。
5．参考资料[1]: 2007 年玩具业展望大变动大调整中前行第二期2007 年《中外玩具制造》[2]: 06 玩具出口再创新高市场分析第二期2007 年《中外玩具制造》[3]: EPA8061A Phthalate esters by gas-chromatography with electrom capture detection(GC/ECD)[4]：SN/T 1779-2006 塑料血袋中邻苯二甲酸酯的测定–GC-MS 方法[5]: HJ/T 72-2001 水质DMP,DBP,DNOP 的测定- HPLC 法[6]: GB/T 20388-2006 纺织品邻苯二甲酸酯的测定。