环氧乙烷物化性质

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环氧乙烷是一种有机化合物,化学式是C2H4O,是一种有毒的致癌物质,以前被用来制造杀菌剂。环氧乙烷易燃易爆,不易长途运输,因此有强烈的地域性。被广泛地应用于洗涤,制药,印染等行业。在化工相关产业可作为清洁剂的起始剂。

简介

中文名称环氧乙烷

CAS NO. 75-21-8

中文别名恶烷; 氧化乙烯; ETO; 环氧乙烷,醇溶液

英文名称 Ethylene Oxide

英文别名 1,2-epoxyethane; Alpha,beta-oxidoethane; amprolene; anprolene; anproline; Dihydrooxirene; dimethylene oxide; E.O.; Epoxyethane; Ethene oxide; Ethox; merpol; oxacyclopropane; Oxane; oxidoethane; oxirane; oxyfume

环氧乙烷(EO)为一种最简单的环醚,属于杂环类化合物,是重要的石化产品。环氧乙烷在低温下为无色透明液体,在常温下为无色带有醚刺激性气味的气体,气体[1]的蒸汽压高,30℃时可达141kPa,这种高蒸汽压决定了环氧乙烷熏蒸消毒时穿透力较强。

环氧乙烷是继甲醛之后出现的第2代化学消毒剂,至今仍为最好的冷消毒剂之一,也是目前四大低温灭菌技术(低温等离子体、低温甲醛蒸汽、环氧乙烷、戊二醛)最重要的一员。EO 是一种简单的环氧化合物,为非特异性烷基化合物,分子式为C2H4O,结构式为:-CH2-CH2-O-,分子量为44.05。[2]

2CAS登录号

75-21-8[3]

3理化性质

物理性质

环氧乙烷键线式[4]

外观与性状:无色气体。

熔点(℃):-112.2

相对密度(水=1):0.8711

折射率:1.3614(4℃)[5] 沸点(℃):10.4

相对蒸气密度(空气=1):1.52

分子式:C2H4O

InChI: InChI=1/C2H4O/c1-2-3-1/h1-2H2[6]

分子量:44.052

职业接触限值:阈限值 1ppm(时间加权平均值);A2(可疑人类致癌物)(美国政府工业卫生学家会议,2004年)。

时间加权平均容许浓度(PC-TWA):2mg/m3(GBZ2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值第一部分:化学有害物质》)

饱和蒸气压(kPa):145.91(20℃)

燃烧热(kJ/mol):1262.8

临界温度(℃):195.8

临界压力(MPa):7.19

辛醇/水分配系数的对数值:-0.30

闪点(℃):<-17.8(O.C)

爆炸极限%(V/V):3~100

引燃温度(℃):429

自燃点(℃):571

溶解性:与水可以任何比例混溶,能溶于醇、醚。[5]

化学性质

化学性质非常活泼,能与许多化合物发生开环加成反应。[7] 环氧乙烷能还原硝酸银。受热后易聚合,在有金属盐类或氧的存在下能分解。

4制备

氯醇法

分两步反应,第一步是将乙烯和氯气通入水中,生成2-氯乙醇。第二步是用碱(通常为石灰乳)与2-氯乙醇反应,生成环氧乙烷。[8]

乙烯经次氯酸化生成氯乙醇,然后与氢氧化钙皂化生成环氧乙烷粗产品,再经分馏,制得环氧乙烷。反应式和工艺流程如下。

氯醇法_1

氯醇法_2

我国最早以传统的乙醇为原料经氯醇法生产EO。20世纪70年代我国开始引进以生产聚酯原料乙二醇为目的的产物环氧乙烷/乙二醇联产装置。[5]

氧化法

可分为空气法和氧气法两种。前者以空气为氧化剂,后者用浓度大于95%(体积)的氧气作为氧化剂。此外也有用富氧空气为氧化剂的。氧化法的工业生产流程分为反应、环氧乙烷回收及环氧乙烷精制三个部分。[8]

世界上EO工业化生产装置几乎全部采用以银为催化剂的乙烯直接氧化法。全球EO生产技术主要被Shell公司(英荷合资)、美国SD(科学设计公司)、美国UCC三家公司所垄断。此外拥有EO生产技术的还有日本触媒公司、美国DOW化学公司、德国赫斯公司等。[5]

5作用用途

环氧乙烷是一种有毒的致癌物质,以前被用来制造杀菌剂。环氧乙烷易燃易爆,不易长途运输,因此有强烈的地域性。被广泛地应用于洗涤,制药,印染等行业。在化工相关产业可作为清洁剂的起始剂。

环氧乙烷可杀灭细菌(及其内孢子)、霉菌及真菌,因此可用于消毒一些不能耐受高温消毒的物品。美国化学家Lloyd Hall在1938年取得以环氧乙烷消毒法保存香料的专利,该方法直到今天仍有人使用。环氧乙烷也被广泛用于消毒医疗用品诸如绷带、缝线及手术器具。环氧乙烷有杀菌作用,对金属不腐蚀,无残留气味,因此可用材料的气体杀菌剂。

主要用于制造其他各种溶剂(如溶纤剂等),稀释剂,非离子型表面活性剂,合成洗涤剂、抗冻剂、消毒剂、增韧剂和增塑剂等。与纤维素发生羟乙基化可合成得水溶性树脂(其环氧乙烷含量约

75%)。还可用作熏蒸剂、涂料增稠剂、乳化剂、胶黏剂和纸张上浆剂等。[9]

通常采用环氧乙烷-二氧化碳(两者之比为90:10)或环氧乙烷-二氯二氟甲烷的混合物,主要用于医院和精密仪器的消毒。环氧乙烷用熏蒸剂常用于粮食、食物的保藏。例如,干蛋粉的贮藏中常因受细菌的作用而分解,用环氧乙烷熏蒸处理,可防止变质,而蛋粉的化学成分,包括氨基酸等都不受影响。

环氧乙烷易与酸作用,因此可作为抗酸剂添加于某些物质中,从而降低这些物质的酸度或者使用其长期不产生酸性。例如,在生产氯化丁基橡胶时,异丁烯与异戊二烯共聚物的溶液在氯化前如果加入环氧乙烷,则成品即可完全不用碱洗和水洗。

由于环氧乙烷易燃及在空气中有广阔的爆炸浓度范围,它有时被用作燃料气化爆弹的燃料成份。

环氧乙烷自动分解时能产生巨大能量,可以作为火箭和喷气推进器的动力,一般是采用硝基甲烷和环氧乙烷的混合物(60:40-95:5)。这种混合燃料燃烧性能好,凝固点低,性质比较稳定,不易引爆。总的来说,环氧乙烷的上述这等直接用途消费量很少,环氧乙烷作为乙烯工业衍生物仅次于聚乙烯,为第二位的重要产品。其重要性主要是以其为原料生产的系列产品。由环氧乙烷衍生的下游产品的种类远比各种乙烯衍生物多。环氧乙烷的毒性为乙二醇的27倍,与氨的毒性相仿。在体内形成甲醛、乙二醇和乙二酸,对中枢神经系统起麻醉作用,对粘膜有刺激作用,对细胞原浆有毒害作用。

大部分的环氧乙烷被用于制造其它化学品,主要是乙二醇。乙二醇主要的最终用途是生产聚酯聚合物,也被用作汽车冷却剂及防冻剂。其次用于生产乙氧基化合物、乙醇胺、乙二醇醚、亚乙基胺、二甘醇、三甘醇、多甘醇、羟乙基纤维素、氯化胆碱、乙二醛、乙烯碳酸酯等下游产品。

环氧乙烷主要用于制造乙二醇(制涤纶纤维原料)、合成洗涤剂、非离子表面活性剂、抗冻剂、乳化剂以及缩乙二醇类产品,也用于生产增塑剂、润滑剂、橡胶和塑料等。广泛应用于洗染、电子、医药、农药、纺织、造纸、汽车、石油开采与炼制等众多领域。[5]

6化工市场的superstar

作为化工市场的superstar,环氧乙烷在过去化工市场的二十多年里独占鳌头。尤其是在我国成为世界经济贸易组织成员国以后,随着国内纺织业及其他产业的崛起,环氧乙烷的供应量明显不足。一些民营企业想在日渐红火的化工市场上分一杯羹也是情理之中,于是通过大量从国外进口乙烯、建造低温乙烯贮罐等来克服原料短缺的难题,这种蜂拥而上导致国内环氧乙烷产能迅速增长。与产能激增不同,下游市场需求不旺。受上下游双重利空因素影响,到2013年5月中旬,环氧乙烷的市场均价累计最大跌幅超过2100元/吨,下跌幅度超过16%。

[10]2013年欧洲环氧乙烷市场进口少于往年,而欧洲本地产能减少,需求尚可接受,从整体上看,这种情况有利于装置检修。按照每月均进口量计算,今年欧洲市场总进口量将在15000~20000吨之间。消息人士称由于有装置正在进行检修或刚刚恢复生产,美国乙二醇市场供应短缺。而我国的国内产能情况如下:在华东地区的环氧乙烷产能过剩后,华中地区也难逃此运,从供不应求迅速转向供过于求。根据相关数据显示,我国环氧乙烷年产能截至2012年底约为150万吨左右,2013年上半年能释放50万吨左右的产能,预计全年总产能将达200万吨。

7注意事项

危险性

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