硫化氢的特性

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硫化氢与二氧化硫知识积累

一、硫化氢的物理特性和对生理的影响

1、化学名称:硫化氢。

同义词:硫化氢、氢硫酸、二氢硫。

化学分类:无机硫化物。

化学分子式:H2S。

通常物理状态:无色气体,比空气略重,15℃(59°F)、0.10133MPa(1atm)下蒸气密度(相对密度)为1.189。

自燃温度:260℃(500°F)。

沸点:-60.2℃(-76.4°F)。

熔点:-82.9℃(-117.2°F)。

可爆范围:空气中蒸气体积分数4.3%~46%。

溶解度:溶于水和油,溶解度随溶液温度升高而降低。

可燃性:燃烧时火焰呈蓝色,生成二氧化硫。

气味和警示特性:硫化氢有极难闻的臭鸡蛋味,低浓度时容易辨别出。但由于容易很快造成嗅觉疲劳和麻痹,气味不能用作警示措施。

2暴露极限

美国职业安全与健康局(OSHA)2)规定硫化氢可接受的上限浓度(ACC)为30mg/m3(20ppm),75 mg/m3(50ppm)为超过可接受的上限浓度(ACC)的每班8h能接受的最高值(参见29CFR 3)Part1910.1000,Subpart Z,table Z-2)。美国政府工业卫生专家联合会(ACGIH)4)推荐的阈限值为15 mg/m3(10ppm)(8h TWA),15min短期暴露极限(STEL)为22.5 mg/m3(15ppm)。每天暴露于短期暴露极限(STEL)下的次数不应超过4次,连续2次间隔时间至少为60min。对于外大陆架的油气作业,即使偶尔短时间暴露于30 mg/m3(20ppm)的硫化氢环境,根据美国内政部矿产管理部门的规定,要求使用呼吸保护设备。3生理影响

警示:吸入一定浓度的硫化氢会伤害身体,甚至导致死亡。

硫化氢是一种剧毒、可燃气体,常在天然气生产、高含硫原油生产、原油馏分、伴生气和水的生产中可能遇到。因硫化氢比空气重,所以能在低洼地区聚集。硫化氢无色、带有臭鸡蛋味,在低浓度下,通过硫化氢的气味特性能检测到它的存在。但不能依靠气味来警示危险浓度,因为处于高浓度〔超过150 mg/m3(100ppm)〕的硫化氢环境中,人会由于嗅觉神经受到麻痹而快速失去嗅觉。长时间处于低硫化氢浓度的大气中也会使嗅觉灵敏度减弱。

警示:应充分认识到硫化氢能使嗅觉失灵,使人不能发觉危险性高浓度化氢的存在。

过多暴露于硫化氢中能毒害呼吸系统的细胞,导致死亡。有事例表明血液中存在酒精能加剧硫化氢的毒性。即使在低浓度〔15 mg/m3(10ppm)~75 mg/m3(50ppm)〕时,硫化氢也会刺激眼睛和呼吸道。间隔时间短的多次短时低浓度暴露也会刺激眼、鼻、喉,低浓度重复暴露引起的症状常在离开硫化氢环境后的一段时间内消失。即使开始没有出现症状,频繁暴露最终也会引起刺激。

4 呼吸保护

暴露于硫化氢含量超过OSHA规定的可接受的上限浓度的任何人都要配戴正压式(供气式或自给式)全面罩的个人呼吸保护设备

5、阈限值:几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。硫化氢的阈值为15mg/m3(10ppm),二氧化硫的阈限值为5.4 mg/m3(2ppm)。

6、安全临界浓度:工作人员在露天安全工作8h可接受的硫化氢最高浓度〔参考《海洋石油作业硫化氢防护安全要求》(1989) 1.3条中硫化氢的安全临界浓度为30

mg/m3(20ppm)〕。

7、危险临界浓度:达到此浓度时,对生命和健康会产生不可逆转的或延迟性的影响〔参考《海洋石油作业硫化氢防护安全要求》(1989)中硫化氢的危险临界浓度为150 mg/m3(100ppm)〕。

8、对生命或健康有即时危险的浓度:任何有毒、腐蚀性或窒息性气体在大气中的浓度,达到此浓度会立刻对生命造成威胁,或对健康造成不可逆转的或滞后的不良影响,或将影响人员撤离危险环境的能力。本标准中,硫化氢对生命或健康有即时危险的浓度(IDLH)为450 mg/m3(300ppm),二氧化硫对生命或健康有即时危险的浓度(IDLH)为270 mg/m3(100ppm)。氧气含量低于19.5%为缺氧,氧气含量低于16%为对生命或健康有即时危险的浓度(IDLH)。

9、无边缘限制现场使用警示灯,所采用的颜色宜符合以下情况:

对生命和健康有潜在风险:在控制下作业。

警示器:绿色〔硫化氢浓度<15 mg/m3(10ppm)〕。

表征:含硫化氢地区井的常规作业。硫化氢出现时浓度可能低于启动值。

一般动作:

a)检查安全设备功能是否正常,保证随时可用。

b)警惕情况的改变。

c)遵守生产经营单位现场代表的指令。

对生命和健康有一定影响:危险井在受控下作业。

警示器:黄色〔15 mg/m3(10ppm)≤硫化氢浓度<30 mg/m3(20ppm)〕。

表征:现场的硫化氢已经或可能会达到30 mg/m3(20ppm)。

一般动作:

a)立即安排专人观察风向、风速以便确定受侵害的危险区;

b)切断危险区的不防爆电器的电源;

c)安排专人佩戴正压式空气呼吸保护设备到危险区检查泄漏点;

d)非作业人员撤入安全区。

e)遵守生产经营单位现场代表的指令。

对生命和健康有威胁。

警示器:红色〔硫化氢浓度≥30 mg/m3(20ppm)〕。

表征:现场的硫化氢已经或可能会高于30 mg/m3(20ppm)。

一般动作:

a)戴上正压式空气呼吸保护设备;

b)向上级(第一责任人及授权人)报告;

c)指派专人在主要下风口100m以远进行硫化氢监测;

d)实施井控程序,控制硫化氢泄漏源;

e)撤离现场的非应急人员;

f)清点现场人员

g)切断作业现场可能的着火源;

h)通知救援机构。

对生命和健康有极大威胁

警示器:红色〔硫化氢浓度≥30 mg/m3(20ppm)〕。

表征:井喷失控,井口主要下风口100m以远测得硫化氢浓度达到75 mg/m3(50ppm)。一般动作:

a)遵守生产经营单位现场代表的指令。

b)生产经营单位现场代表将启动公众警示与保护计划(见7.8)。

c)由现场总负责人或其指定人员向当地政府报告,协助当地政府作好周围居民的疏散工

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