国内外二甲醚场和生产工艺分析
二甲醚生产工艺技术的比较
二 甲醚 (H O H )是 一 种 无 色 气 体 或 压 缩 液 C C 3
体 ,具 有轻 微 的醚 香气 味 、无毒 、无 腐蚀 性 ,在 空 气 中长期 暴 露 不会 形 成过 氧 化 物【 ” 。可 以用 作 气 雾
国 内主要生 产厂 家 与产 能见 表 1 。
在气雾剂产品方面 ,我 国现在年产量约为 3 . 5
21 0 0年用 在气 雾剂 方 面 的二 甲醚需 3万 t 右 。有 左 专 家 预 测 。我 国 2 1 0 0年 柴 油 消 费量 将 达 1 . 5亿 t ,
型燃料 。与 甲醇 按一 定 比例 混合 可作 为城 市煤 气 和 液化气 的代 用 品 。
二 甲醚 大 规模 生 产 1 6 9 6年始 于欧 洲 。 我 国生 产 二 甲醚 较 晚 。直 到 1 9 9 5年 国 内才 大 规 模 生 产 ,
X i n n i a (u a hmi l e l e l tf azo o n , e ghu2 7 2 , hn ) uMet gWagLh o u L n nC e c I i r a n huC a MieT n zo 7 5 7 C ia aF f z P noY i l
亿 瓶 。如 果 其 中一 半 用 二 甲醚 作 抛 射 剂 ,以 每 瓶
lO O g计 。则 1年 需 二 甲 醚 约 1 5万 t 预 计 到 . 7 。
剂 的抛 射剂 、制 冷 剂 、发 泡 剂 。高浓度 的二 甲醚 可
用作 麻 醉 剂 。二 甲醚 还 可替 代 L G及 柴 油 成 为 新 P
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2 0 年 5月 08 第 3 9卷 第 3期
燃 料 与 化 工 F e &C e cl rcs s ul hmia Poes e
二甲醚生产过程分析
二甲醚生产过程分析二甲醚产品分析提供谱图中分析色谱柱及色谱仪(适用二甲醚生产厂家)简介二甲醚(dimethyl ether,DME)简称甲醚,是最简单的脂肪醚,重要的甲醇下游产品之一。
广泛应用于制药、染料、农药等工业,可以替代柴油、液化石油气等作为清洁燃料;工业上用作制冷剂、发泡剂、气雾推进剂等;二甲醚能与许多有机溶剂混溶,作为化工、医药、染料、农药生产中的萃取剂;还是生产硫酸二甲酯、二甲基硫醚等化工产品的原料,是化工合成中良好的甲基化试剂,随着近年二甲醚生产技术的提高和应用的开发,使二甲醚生产成本降低实现大规模生产,二甲醚以其优越的燃烧和排放性能成为未来全球理想的新型替代清洁能源;二甲醚的消耗臭氧层潜能值为零,可替代氟氯烃保护臭氧层。
二甲醚是无色易液化气体,具有轻微的醚香味。
无腐蚀性、无毒,在空中长期暴露不会形成过氧化合物,燃烧时火焰略带光亮。
二甲醚的分子式CH3OCH3,相对分子质量46.07,沸点-24.9℃,熔点-141.5℃,闪点(开杯)-41.4℃,液体密度0.661g/cm3(20℃), 相对密度1.617(空气=1)。
爆炸极限(空气中)3.45%~26.7%。
二甲醚为弱麻醉剂,对呼吸道有轻微的刺激作用,长期接触使皮肤发红、水肿、生疱。
皮肤接触甲醚时易冻伤。
2009.2二甲醚方法原理二甲醚生产工艺主要有甲醇脱水工艺或合成气直接合成工艺。
现国内主要是以煤炭或石油天然气为原料,生成水煤气合成甲醇,甲醇经过催化剂转化脱水生成二甲醚及微量杂质一氧化碳,甲烷,二氧化碳,乙烯,乙烷,丙烯,丙烷,甲醇及水等,对于生产燃料级二甲醚产品,一般只分析有机气体,甲醇和水,采用气相色谱法,用热导和氢焰检测器,对二甲醚产品中的各组份和生产过程中甲醇,水,尾气,废水进行测定,用外标法定量或校正面积归一法定量。
一.仪器及设备1.气相色谱仪GC-2060(双检测器):FID 检测限≤1×E-11g/s(苯)TCD 灵敏度≥3000mv.ml/mg(苯)2. 不锈钢色谱柱:二甲醚专用色谱柱(¢4*4m)改性GDX色谱柱(¢4*2m)TDX-01 (¢3*2m)3. 采样器:不锈钢材质,双阀型液化石油气采样器,符合SH 0233规定,工作压力大于3.1MPa及采样袋(内覆铝塑膜)4.进样器:手动六通阀,1ml定量管,5mL玻璃注射器。
二甲醚的生产(论文)
二甲醚的生产摘要:二甲醚是一种性能好、有发展前途的新燃料,分析了二甲醚的性能,国内外目前二甲醚的生产情况,制备二甲醚的两种方法及制备技术的进展。
介绍了二甲醚的甲醇气相脱水生产和合成气一步法,二甲醚用处广泛可作为氟氯烃的替代品,民用燃料和车用燃料的替代品,预示了二甲醚将成为21世纪新燃料。
关键词:二甲醚;制备;燃料二甲醚又称甲醚,简称DME,常温下为无色气体或压缩液体。
结构式为CH30CH3,二甲醚溶于水、四氯化碳、丙酮、氯仿、乙酸甲酯等;易燃,在燃烧时火焰略带光亮[1];常温下有惰性,毒性低,蒸汽有刺激和麻醉作用。
二甲醚对金属无腐蚀性,在温度和湿度高场所具有较好的稳定性,且不合氯氟烃,是氟里昂的理想替代品,对保护大气臭氧层有着积极的意义,是理想环保产品[2]。
二甲醚的物理性质[3]:分子式:CH3OCH3蒸汽压:0.53MPa(20℃)摩尔质量:46.07 燃烧热(气态):1455kJ/mol沸点:-24.9℃蒸发热:476.4kJ/kg(-24.8℃)熔点:-141.5℃自然温度:350℃闪点:-41℃爆炸极限(空气中):3.45~26.7vol%1.二甲醚的生产情况据报道,国外已有建设大型工业化二甲醚装置的计划,并正在实施。
投资商主要以日本公司居多.目前我国两步法工艺已经具备建设百万吨级装置的能力。
我国将在宁夏、上海、四川、新疆、陕西等地建设一批规模不等的二甲醚生产装置。
新奥集团蚌埠二甲醚生产基地扩能改造工程于2007年3月初投产成功,产品纯度高达99.7%,标志这新奥第一个具有自主知识产权的二甲醚生产核心技术,经过实验证了应用价值。
改技术是新能源科技有限公司自主开发的软件包,由新奥能源研究院石家庄设计分院负责工程设计,中国第三化工建筑设计公司负责建设施工。
改扩能工程通过更换核心催化剂、反应工艺创新,以及分离装置的改造,使装置年产能有1万t提高到2万t[4]2.二甲醚的制备2.1甲醇气相脱水生产甲醇气象法是将甲醇蒸汽通过固体酸催化剂床层,发生非均相反应脱水生成二甲醚。
年产10万吨的二甲醚生产工艺设计
年产10万吨的二甲醚生产工艺设计(总66页)本页仅作为文档页封面,使用时可以删除This document is for reference only-rar21year.March年产10万吨的二甲醚生产工艺设计摘要:本设计为年产10万吨二甲醚的初步工艺设计,在设计说明书中,简单介绍了二甲醚的性能、主要用途、生产现状和发展趋势,本设计结合了湖南雪纳新能源有限公司的生产现状,确定以甲醇脱水法作为本设计的工艺生产方法。
在设计过程中,根据设计任务书的要求,通过物料衡算和热量衡算,以确定设备工艺参数和消耗工艺指标,同时对二甲醚生产过程中的安全注意事项及“三废”治理作了相关说明,对整个装置进行了简单的初步技术经济评价。
绘制了相应的设计图纸,设计图纸包括工艺流程图、主要设备图的装配图、设备的平面布置图等。
关键词:二甲醚;甲醇;工艺设计Primary for the Manufacturing Process of Dimethl ether100,000Ton Per yearSpecialty: Chemical Engineering﹠technology Author:Lu yingwenDirector :Huang Niandong(Party of Chemical Engineering , School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, P. R. of China)Abstract: This is the first step process design for annual output of 100,000 tons of dimethl ether,In the designed specifications , developing trend , function and main use, combined the production status of Hunan Xuena New Energy Co., Ltd.and finally with methanol dehydration methods as process production methods of the designs.In the design process, in accordance with the requirements of the mission design,Through the material balance and energy balance, to determine the equipment and technical parameters of consumption indicators, while the production of dimethyl ether in the process of attention to security matters and "Three wastes"Management made a note of the entire device to a simple technical and economic evaluation. Drawing the corresponding design drawings, design drawings, including process maps, plans of major equipment assembly, equipment such as the layout plans.Keywords:dimethl ether; methanol; process design.目录摘要前言1 文献综述 (1)1.1 二甲醚概述 (1)1.1.1 二甲醚的发展现状 (1)1.1.2 二甲醚的传统领域的应用及其拓展 (1)1.2国内二甲醚市场简况 (2)1.2.1现状 (2)1.2.2 国内市场预测 (5)1.3国外二甲醚市场简况 (6)1.3.1现状 (6)1.3.2 国外市场预测 (7)1.4 原料说明 (8)1.6 二甲醚的主要技术指标 (10)1.6.1技术要求 (10)1.6.2试验方法 (10)2 DME产品方案及生产规模 (13)2.1 产品品种、规格、质量指标及拟建规模 (13)2.2 产品规格、质量指标 (13)2.3 产品方案分析及生产规模分析 (14)3 工艺流程介绍 (14)3.1生产方法简述 (14)3.2工艺流程说明 (17)3.3生产工艺特点 (19)3.4主要工艺指标 (19)3.4.1 二甲醚产品指标 (19)3.4.2 催化剂的使用 (19)4主要塔设备计算及选型 (20)4.1 汽化塔及其附属设备的计算选型 (20)4.1.1 物料衡算 (20)4.1.2 热量衡算 (23)4.1.3 理论板数、塔径、填料选择及填料层高度的计算 (25)4.1.4 汽化塔附属设备的选型计算 (28)4.2 合成塔及其附属设备的计算选型 (29)4.2.1 物料衡算 (29)4.2.2 合成塔的选取选取: (29)4.2.3 热量衡算及附属设备的选型计算 (29)4.3 初馏塔及其附属设备的计算选型 (32)4.3.1 物料衡算 (33)4.3.2 热量衡算 (34)4.3.3 理论塔板数的计算 (36)4.3.4 初馏塔主要尺寸的设计计算 (36)4.3.5塔径设计计算 (38)4.3.6 填料层高度的计算 (39)4.3.7 附属设备的选型计算 (39)4.4 精馏塔及其附属设备的计算选型 (40)4.4.1 物料衡算 (40)4.4.2 热量衡算 (41)4.4.3 理论塔板数的计算 (43)4.4.4 初馏塔主要尺寸的设计计算 (43)4.4.5塔径设计计算 (45)4.4.6 填料层高度的计算 (46)4.4.7 附属设备的选型计算 (46)4.5 回收塔及其附属设备的计算选型 (47)4.5.1 物料衡算 (47)4.5.2 热量衡算 (49)4.5.3 理论塔板数的计算 (50)4.5.4 回收塔主要尺寸的设计计算 (51)4.5.5塔径设计计算 (52)4.5.6 填料层高度的计算 (53)4.5.7 附属设备的选型计算 (54)5 环境保护及三废处理 (55)5.1主要污染源及主要污染物 (55)5.2设计中采取的环保措施及其简要处理工艺流程 (55)5.3装置危险性物料主要物性 (56)6 财务初步分析 (57)6.1 概述 (57)6.2 经济初步估算 (57)6.2.1 产品量 (57)6.2.2投资估算 (57)6.3产品成本估算 (58)6.4 财务评价 (58)6.4.1 年销售收入估算 (58)6.4.2年销售税金及附加估算 (58)6.4.3利润总额及分配 (59)6.4.3不确定性分析 (59)6.5结论 (59)7结束语 (59)参考文献 (60)附表一:生产的主要设备其型号、数量、状况表 (62)附表二:主工艺参数表 (63)附图1 汽化合成工艺流程图附图2 初馏工艺流程图附图3 精馏工艺流程图附图4 回收工艺流程图附图5 精馏塔装配图附图6 总平面布置图前言二甲醚又称甲醚、木醚氧、二甲,是最简单的脂肪醚重要的甲醇下游产品之一。
5万吨年二甲醚生产工艺设计
二甲醚(Dimethyl Ether,简称DME)是一种无色、易挥发液体。
由于其高效燃烧、无毒、低排放以及适应性广等特点,DME已经成为一种具有广泛应用前景的清洁燃料。
本文将对5万吨年二甲醚生产工艺进行设计,从原料准备、合成反应、分离提纯等方面进行详细介绍。
一、原料准备二甲醚的主要原料是甲醇和氧气。
甲醇产量占到了总原料消耗的大部分,因此对甲醇的质量和稳定供应非常关键。
同时,氧气也是必不可少的原料。
除此之外,还需要一定量的催化剂和助剂。
因此,在生产之前,需要建设甲醇生产装置、气体供应装置以及配套的催化剂和助剂供应装置。
二、合成反应二甲醚的合成反应通常是通过甲醇脱水反应进行的。
该反应在一定的温度和压力下进行,常用的反应条件为350-450℃和1-1.5MPa。
反应中,甲醇和氧气经过氧化反应生成氢气和二甲醚,在此过程中需要催化剂的作用。
常用的催化剂有铜铝复合氧化物、金属纳米颗粒、以及酸催化剂等。
合成反应还需要关注反应速率、转化率等指标,并需要对反应产物进行实时监控和分析。
三、分离提纯合成反应得到的产物中,除了二甲醚还有一些杂质气体和液体,需要进行分离和提纯。
通常采用的分离方式有顺序蒸馏和精馏等。
首先,通过顺序蒸馏进行初步的分离,得到含有较高浓度的二甲醚液体。
然后,再通过精馏等工艺进行进一步的提纯,得到纯度较高的二甲醚产品。
在以上的工艺设计中,除了需要考虑生产原料的供应和质量,还需要关注反应条件、催化剂的选择以及分离和提纯过程中的操作条件。
同时,还需要关注工艺的安全性与环境友好性,通过合理设计和布置设备,采取相应的安全措施,以确保生产过程中的安全和环保。
此外,还应该对工艺进行经济性分析和评价。
包括对原料成本、设备投资、能耗等进行测算和评估,以求取到较为经济合理的工艺方案。
以上是对5万吨年二甲醚生产工艺设计的详细介绍。
通过对原料准备、合成反应和分离提纯等方面的设计和考虑,可以确保生产过程的稳定性和高效性,从而实现二甲醚的大规模生产。
年产十万吨二甲醚的生产工艺
年产十万吨二甲醚的生产工艺目录一.二甲醚的基本概况 1 二.二甲醚的物理化学性质 12.1 二甲醚的物理化学性质 12.2 二甲醚的毒性 2 三.二甲醚的安全及处理措施 23.1 泄漏应急处理 23。
2 二甲醚的包装,贮存及运输 3 四.二甲醚生产工艺技术 3 4。
1 国外主要二甲醚工艺技术 44.2 国内二甲醚工艺技术 54.3 二甲醚国外市场分析 64.4 国外建设及使用 74。
5 二甲醚国内市场分析 74.6 主要在建成拟建项目 84。
7 国内市场使用状况 8 五。
二甲醚行业概况分析 9 六.二甲醚的应用 106.1 二甲醚作为燃料的应用 106。
2 二甲醚作为燃油的替代燃料 106.3 二甲醚发电 10 七。
二甲醚的主要技术指标 117.1 技术要求 117。
2 试验方法 127.3 DME产品方案及生产规模 15八. 工艺流程介绍 168.1 生产方法简述 168。
2 生产工艺流程说明 18 8。
3 生产工艺特点 208.4 主要工艺指标 20 九.自我见解 21一.二甲醚的基本概况二甲醚别名:甲醚三维结构英文名称:methyl ether;dimethyl ether;DMECAS编号:115-10—6分子式:CH3OCH3结构式:CH3—O-CH3二甲醚又称甲醚,简称DME。
二甲醚在常温常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味.相对密度(20℃)0。
666,熔点—141.5℃,沸点—24。
9℃,室温下蒸气压约为0。
5MPa,与石油液化气(LPG)相似。
溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂.易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。
常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
二甲醚生产工艺及设备介绍
Ⅰ气相甲醇脱水法制DME1.应用案例年产10万吨二甲醚工程项目应用于广东绿源化工有限公司。
1.1 采用的工艺生产过程中二甲醚在催化剂作用下主要发生的主副反应为:主反应:2CH3OH=CH3OCH3+H2O副反应:CH3OH=CO+2H22CH3OH=CH4+2H2O+CCH3OH=CH4+H2+COCO+H2O=CO2+H2C+CO2=CO作为纯粹的 DME 生产装置而言,表 5.3-2 中列出3种不同生产工艺的技术经济指标。
由表1可以看出,由合成气一步法制 DME 的生产成本远较硫酸法和甲醇脱水法为低,因而具有明显的竞争性。
但相对其它两类方法,目前该方法正处于工业放大阶段,规模比较小,另外,它对催化剂、反应压力要求高,产品的分离纯度低,二甲醚选择性低,这都是需要研究解决的问题。
本设计采用汽相气相甲醇脱水法制DME,相对液相法,气相法具有操作简单, 自动化程度较高, 少量废水废气排放, 排放物低于国家规定的排放标准,DME选择性和产品质量高等优点。
同时该法也是目前国内外生产DME的主要方法。
表1二甲醚各种生产方法技术经济比较1.2 原料及产品规格原料:工业级甲醇甲醇含量≥99.5wt%水含量≤0.5 wt%产品: DME含量≥99.95wt%甲醇含量≤500ppmwt 水含量≤0.05ppm1.3 设计规模和设计要求设计规模:100,000吨DME/年,按照8000小时开工计算,产品流量12,500kg/h,合271.332kmol/h。
1.4 设计要求:产品DME:回收率为99.8%,纯度为99.95 wt%。
回收甲醇:回收率99.95%,纯度为99.0 wt%。
2 生产工艺及装置2.1 工艺流程本项目以甲醇为原料,经甲醇汽化、脱水反应、冷凝、精馏等工序,生产燃料级二甲醚。
其工艺流程见下图。
(1)汽化循环甲醇贮罐中的甲醇用甲醇进料泵加压并计量后,在甲醇换热器中与反应气换热,然后进入甲醇汽化塔;来自精馏塔的一部分釜液(甲醇水溶液)也经预热后进入汽化塔。
二甲醚的生产方法比较及市场预测
二甲醚的生产方法比较及市场预测一、简介二甲醚又称为甲氧基甲烷,是一种具有醚基的有机物,其分子式为CH3OCH3。
在化工领域广泛应用,可用于溶剂、燃料、制冷剂以及医药领域中。
二、二甲醚的生产方法比较1、直接脱水法将甲醇直接脱水制备二甲醚。
该方法需要添加催化剂以促进反应进行。
优点在于反应较为简单,生产成本相对较低,但是产物质量不稳定,需要进行后续的精制处理。
2、间接脱水法在间接脱水法中,首先将甲醇氧化为甲醛,然后将甲醛与甲醇反应生成二甲醚。
该方法需要经过多步反应,但因为产物质量较好,因此在工业生产中得到广泛应用。
3、分子筛法分子筛法是在催化剂的作用下将甲醇和甲醛分子缩合而成二甲醚。
该方法因为具有催化效应,因此能够降低生产成本,产物质量较好,在工业生产中得到了广泛应用。
三、二甲醚市场预测1、需求分析在工业生产中,二甲醚作为溶剂和燃料应用较为广泛。
随着我国工业化进程的加速,需求不断增长。
而另一方面,随着汽车工业的迅速发展,二甲醚作为可替代能源逐渐得到了推广和使用,市场前景十分广阔。
2、生产量预测我国二甲醚的生产量在近几年一直呈现出较快的增长。
同时,国家对于能源替代的支持力度也在逐年加大,对于二甲醚的生产提供了更好的政策和经济环境。
因此,未来二甲醚的生产量还将继续增长,市场潜力十分巨大。
3、价格趋势二甲醚的市场价格主要受供需关系的影响。
由于需求的不断增长,使得市场价格较为稳定。
目前我国二甲醚的市场价格呈现出缓慢上升的趋势,但总体水平比较平稳,预计未来价格水平仍将保持相对稳定的状态。
四、结论总体来说,二甲醚作为一种具有广泛应用的化学品,其生产技术不断进步,市场前景十分广阔。
未来随着我国经济的不断发展以及政府对于能源替代的支持,二甲醚的需求和生产量将会继续增长,市场价格也将保持相对稳定的趋势。
二甲醚的生产工艺
二甲醚的生产工艺二甲醚是一种无色、易挥发的液体,也是一种重要的有机合成反应的溶剂。
二甲醚的生产工艺主要有普通工艺和新工艺两种。
本文将对二甲醚的生产工艺进行详细介绍。
一、普通工艺普通工艺是指采用甲醛与甲醇反应制备二甲醚的方法。
具体步骤如下:1.将甲醛和甲醇按一定比例混合,加入到反应釜中。
2.在适当的温度下,加入酸催化剂,例如硫酸、磷酸等,作为催化剂促进反应的进行。
3.反应开始后,采用搅拌的方式,持续搅拌反应物,保持反应的均匀性。
4.反应进行一段时间后,将产生的二甲醚以及副产物甲醛蒸馏出来。
5.将温度控制在适当的范围内,以保证二甲醚的生成率和纯度。
6.通过一系列的分离和精馏步骤,最终获得高纯度的二甲醚。
二、新工艺新工艺是指采用介质催化剂反应制备二甲醚的方法。
这种方法相比于普通工艺,具有工艺简单、操作方便、产品纯度高等优点,逐渐得到广泛应用。
具体步骤如下:1.将介质催化剂(如固体酸催化剂)加入到反应釜中,并加热至适当温度。
2.将甲醇加入到反应釜中,并通过加压的方式,控制甲醇的流速。
3.在适当的温度和压力下,甲醇与介质催化剂进行反应,生成二甲醚。
4.通过连续进料和连续蒸馏的方式,保持反应的稳定性和连续性。
5.根据需要,可以进行一系列的分离、净化和纯化操作,最终获得高纯度的二甲醚。
三、普通工艺与新工艺的对比1.工艺复杂性:普通工艺需要添加酸催化剂,而新工艺利用介质催化剂,工艺更加简单。
2.产物纯度:由于新工艺的技术进步,可以获得更高纯度的二甲醚。
3.产品收率:新工艺的二甲醚收率较高,可以达到90%以上。
4.安全性:普通工艺中使用的酸催化剂对设备腐蚀性较强,操作过程需要注意安全性。
而新工艺使用的介质催化剂较安全。
5.对环境的影响:新工艺相比于普通工艺,对环境的影响较小。
综上所述,二甲醚的生产工艺可以采用普通工艺和新工艺两种方案。
新工艺相比于普通工艺具有工艺简单、产品纯度高等优点,逐渐得到广泛应用。
随着科技的不断进步,更多高效、环保的工艺可能会被开发和应用于二甲醚的生产过程中。
二甲醚的生产方法比较及市场预测
二甲醚的生产方法比较及市场预测二甲醚是一种无色、无刺激气味的有机化合物,化学式为(CH3)2O,属于醚类化合物。
它具有较低的沸点和易燃性,因此在工业生产和实验室中广泛应用。
1.醇酸酯交换法:首先将甲醇和乙酸酯在酸性催化剂的存在下反应生成乙酸甲酯,然后在高温、高压条件下经过交换反应产生二甲醚和乙酸乙酯。
这种方法是目前二甲醚主要的生产方法之一,具有原料易得、反应条件温和等优点。
2.酸碱催化法:甲醇在酸性催化剂的存在下与异丁烯反应生成异丁醇,然后与甲醇经过碱性催化剂存在下的酸碱催化反应生成二甲醚。
这种方法具有反应条件温和、废气排放少等特点。
3.介质法:将甲醇溶解于有机溶剂中,再加入催化剂反应生成二甲醚。
该方法操作简单,能够避免甲醇的浪费,适用于小规模生产。
二甲醚是一种广泛应用的化工产品,主要用于以下方面:1.成为液体和气体化学反应的溶剂,提高反应速率和产率。
2.在工业过程中作为降低温度和水分的剂量。
3.作为喷雾剂,在呼吸系统疾病的治疗中使用。
4.用作燃料的替代品,减少环境污染。
市场预测方面,二甲醚的需求将会保持稳定增长趋势。
一方面,随着全球经济的不断发展,能源需求持续增长,二甲醚作为一种低污染、高效能的替代燃料,将受到更多的关注和应用。
另一方面,随着科技进步和环保要求的提高,二甲醚在化工生产、工业催化、医药和农药等领域的应用也将不断扩大。
此外,二甲醚的成本相对较低,同时其生产方法也日趋成熟,这将进一步促进市场的发展。
总体而言,由于二甲醚在多个领域的广泛应用和不断发展的市场需求,未来的二甲醚市场将会保持稳定增长的态势。
然而,应该注意到其易燃性和毒性,需要在生产和使用过程中加强安全管理,以确保生产和使用的安全。
二甲醚的生产工艺技术
二甲醚的生产工艺技术1.1工艺技术分析二甲醚的生产方法有一步法和二步法。
一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
●一步法该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
●二步法该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。
国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。
反应温度控制在280~340℃,压力为0.5~0.8MPa。
甲醇的单程转化率在70~85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。
因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。
国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。
但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。
但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
1.1.1国外主要工艺技术(1)Topsφe工艺Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。
二甲醚生产工艺技术现状及发展趋势
二甲醚生产工艺技术现状及发展趋势赵贤俊(大庆油田化工有限公司技术开发研究院,大庆163413) 2008-10-09随着我国国民经济的高速发展,能源紧张局面愈来愈严重。
2007年我国进口原油16317万t,进口成品油3380万t。
石油的进口依存度达到47.1%。
目前,国际原油价格已经突破100美元/bbl,使得我国的经济建设和发展受到很大的影响,迫使国家调整能源结构,加速开发清洁的替代能源,缓解石油供需矛盾。
1 二甲醚市场现状及发展趋势1.1 液化石油气替代二甲醚(DME)的性质与液化石油气(LPG)十分相似,可以作为民用燃料和动力燃料。
液化石油气与二甲醚性质比较见表1。
2007年8月27日国家建设部发布了第691号公报《城镇燃气用二甲醚建设标准》(编号为CJ/T259—2007),2008年1月1日起实施。
目前比较成熟的做法是将二甲醚以20%~25%的比例掺入LPG用作民用燃料。
2007年我国城镇LPG的用量约为2200万t(进口1000万t)。
按此用量和掺入20%二甲醚计算,一年将需要440万t二甲醚;随着技术的进步,灶具的完善,二甲醚若完全替代LPG,国内燃气用二甲醚年需量将达到1500万t左右。
1.2 柴油替代二甲醚与柴油性质的比较见表2。
二甲醚与柴油有许多相似的特性,国内二甲醚汽车的研究开发已经取得了巨大的成功。
由上海交通大学、上海柴油机股份有限公司、上海汽车工业(集团)总公司等单位组成的团队研制成功的10辆二甲醚公交车,于2007年9月投放到上海147路公交线上进行示范运行,同时建成国内第一个车用二甲醚加注站。
计划2008年示范车量达到100辆,2010年世博会之前形成1000辆以上的使用规模。
2007年10月,山东临沂也决定在车用领域试点推广应用二甲醚,以优化能源结构、减少环境污染。
另外,北京、武汉等地也有意引进二甲醚公交车。
西安交通大学进行了二甲醚公交车研制,目前样车已完成。
据了解,车用二甲醚燃料的国家标准正在制定中,有望在2008年出台。
二甲醚生产工艺流程
合成气制二甲醚工艺目前合成气合成二甲醚的生产工艺主要有两步法和一步法两种,两步法是经过甲醇合成和甲醇脱水两步过程得到DME,一步法是合成气直接生产DME,新开发的工艺有二氧化碳加氢合成二甲醚和生物质间接液化制取二甲醚。
1、两步法制二甲醚两步法制二甲醚是以合成气为原料由低压法制得甲醇后,甲醇再经脱水制得DME,其主要过程如图1所示:图1两步法合成二甲醚流程简图其中甲醇脱水制二甲醚的方法又包括液相甲醇脱水法和气相甲醇脱水法液相甲醇脱水是将甲醇与浓硫酸混合加热使甲醇脱水得到二甲醚,浓硫酸起到催化剂的作用该工艺具有反应温度低,原料转化率和二甲醚的选择性高的优点,但是产品后处理比较困难,而且浓硫酸的存在使设备腐蚀严重,并且产生大量的废液,带来很大的环境污染,限制了此工艺的发展"目前国内仅有武汉硫酸厂和山东久泰化工科技有限公司开发此工艺。
在液相脱水制DME基础上,为了避免液体酸作为甲醇脱水剂时产生的设备腐蚀问题,美孚公司和意大利的ESSO公司开发了以固体酸为催化剂的甲醇气相脱水技术,气相甲醇脱水法的基本原理是将甲醇蒸汽通过固体酸催化剂脱水生成二甲醚,目前常用的催化剂主要有沸石、氧化铝、二氧化硅/氧化铝、阳离子交换树脂等,由于甲醇脱水反应是放热反应,因此维持适宜的反应温浙江大学博士学位论文合成气合成二甲醚和乙二醇研究综述度是气相甲醇脱水法的关键,两步法制二甲醚的反应条件温和,副反应少,二甲醚的选择性和产品的纯度高,但是由于需要从合成气开始生产甲醇,导致合成气的转化率低,生产流程长,并且需要经过甲醇分离精制过程,使得整个工艺的成本增加,即使购买成品甲醇直接脱水制得二甲醚,也容易受到甲醇价格的影响,而使成本难以控制。
2、一步法制二甲醚合成气直接制二甲醚被称为“一步法”,一步法合成二甲醚由甲醇合成和甲醇脱水两个过程组成,同时还存在水汽变换反应,由于受到热力学的限制,甲醇合成反应的单程转化率一般较低,而由合成气一步法合成二甲醚,采用具有合成甲醇和甲醇脱水两种功能的复合催化剂,由于催化剂的协同效应,反应系统内各个反应相互祸合,生成的甲醇不断转化为二甲醚,合成甲醇不再受热力学的限制,与传统的经甲醇合成和甲醇脱水两步得到DME两步法,相比,一步法具有流程短、操作压力低、设备规模小、单程转化率高等优点,经济上更加合理,但缺点在于二甲醚的选择性低,产物的纯度不高。
年产3万吨二甲醚的初步工艺设计
年产3万吨二甲醚的初步工艺设计本文将为您详细介绍一种年产3万吨二甲醚的初步工艺设计方案。
二甲醚(又称甲醚)是一种重要的有机化工原料,广泛用于医药、涂料、塑料、染料等行业。
年产3万吨的二甲醚工艺设计需要综合考虑原料成本、工艺效率和环保要求。
1. 原料准备:甲醇和一氧化碳是二甲醚的主要原料。
甲醇与一氧化碳通过合成气反应生成甲酸甲酯,然后通过缩合反应生成二甲酸甲酯。
最后,经过脱水反应得到二甲醚。
原料的纯度要求较高,需要经过预处理工序进行净化。
2. 反应过程:合成气反应和缩合反应通常在高压、高温条件下进行。
合成气反应采用催化剂,在合成气生成器中进行,生成甲酸甲酯。
缩合反应需要配备适当的催化剂,经过反应器反应,生成二甲酸甲酯。
3. 脱水过程:为去除反应产物中的水分,通常采用减压蒸馏或吸附脱水的方法。
减压蒸馏通过调节温度和压力,将二甲醚从混合物中分离出来。
吸附脱水则使用适当的吸附剂,将水分吸附,使得混合物中只留下纯净的二甲醚。
4. 产品提纯:为了获得高纯度的二甲醚产品,还需要进行进一步的提纯。
通常采用蒸馏和溶剂萃取等方法,将杂质分离出来,得到符合使用要求的产品。
5. 副产物利用:在二甲醚的生产过程中,会产生一些有机废气和废水。
为了减少环境污染,可以采用尾气净化和废水处理等方法,将副产物进行高效利用。
除了以上的核心工艺步骤,还需要配备相应的设备和控制系统,确保生产过程的顺利进行。
此外,为了保证安全性和稳定性,还需要进行合理的工程设计和装置布局。
总之,年产3万吨二甲醚的工艺设计方案包括原料准备、合成气反应、缩合反应、脱水过程、产品提纯和副产物处理等环节。
通过科学合理的工艺设计和操作控制,可以实现高效、环保的二甲醚生产。
在年产3万吨二甲醚的工艺设计方案中,除了核心的工艺步骤,还需要考虑一系列相关的设备和控制系统,以及保证生产过程的安全和稳定性。
首先,原料准备是工艺设计的前提。
甲醇和一氧化碳作为二甲醚的主要原料,需要经过严格的质量监控和预处理工序。
二甲醚的生产工艺
二甲醚及生产工艺摘要:综述了二甲醚的性质、用途、生产方法及使用二甲醚时候的注意事项; 关键词:二甲醚化工产品合成气一步法甲醇液相法甲醇气相法一、产品说明1、二甲醚的基本概况二甲醚别名:甲醚英文名称:methyl ether;dimethyl ether;DMECAS编号:115-10-6分子式:C2H6O结构式:CH3—O—CH3二甲醚又称甲醚,简称DME;二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味;相对密度20℃,熔点℃,沸点℃,室温下蒸气压约为,与石油液化气LPG相似;溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂;易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热气态为1455kJ/mol;常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等;二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛;2 生产原理生产方法简介目前国内外二甲醚生产方法主要有合成气一步法和甲醇法;甲醇法又分为甲醇气相法和甲醇液相法;合成气一步法的工业化技术尚未成熟,理由是: ①现有的技术未经装置检验; ②即使按现有技术,其生产成本也高于甲醇气相法反应方程式合成气一步法以合成气CO + H2 为原料,合成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成,同时伴随CO的变换反应;其反应式如下;2CO + 4H2 = 2CH3OHCO +H2O =CO2 +H22CH3OH =CH3OCH3 +H2O总反应: 3CO + 3H2 =H3COCH3 +CO2甲醇液相法:甲醇脱水反应在液相、常压或微正压、130 ~130 ℃下进行;其化学反应式如下:2CH3OH =H3COCH3 +H2O甲醇气相法:催化剂为ZSM分子筛、磷酸铝或γ2Al2O3;甲醇脱水反应的化学反应式如下;主反应:2CH3OH =H3COCH3 +H2O主要副反应:CH3OH =CO + 2H2H3 COCH3 =CH4 +H2 +COCO +H2O =CO2 +H23 工艺过程及流程图工艺过程合成气一步法合成气一步法的主要特点在于反应的优势,合成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成;反应平衡常数大,合成气单程转化率高,达到40. 0% ~75. 0%;合成气一步法以合成气CO+H2为原料,合成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成,同时伴随CO的变换反应;合成气一步法的主要特点在于化学反应的优势;合成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成,反应平衡常数大;由于反应生成的甲醇立即进行脱水反应生成二甲醚,从而克服了合成甲醇反应转化率低的弱点;合成气中CO单程转化率高,可达到40. 0% ~75. 0%;甲醇液相法甲醇液相法由硫酸法发展而来,而硫酸法生产二甲醚工艺是硫酸法生产硫酸二甲酯生产流程中的前半段生产工艺;甲醇脱水反应在液相、常压或微正压、130~130℃下进行;甲醇经预热后进入反应器,在无机酸的催化作用下进行脱水反应;通过加热,将反应生成的二甲醚、水以及相平衡的甲醇蒸发气化送出反应器;反应产物经冷凝分离,未冷凝的气相经压缩液化即为产品二甲醚;冷凝液经精馏分离,水从塔釜排出,甲醇返回做原料;甲醇气相法甲醇气相催化脱水法是目前国内外使用最多的二甲醚工业生产方法;其特点是技术成熟可靠、投资低、产品调整灵活、工艺简单、生产成本低等;反应压力为0. 5~1. 5MPa,温度为230~400℃;甲醇经汽化在换热器中与反应器出来的反应产物换热后进入反应器进行气相催化脱水反应,反应产物经换热后用循环水冷却冷凝;反应器结构有绝热式固定床、换热式固定床、多段冷激式固定床和等温管式固定床等;冷却冷凝后的物料在粗甲醚中间罐进行气液分离;气相为副反应产生的不凝气和二甲醚、甲醇的饱和蒸气,送入洗涤塔用甲醇或甲醇-水溶液吸收回收其中二甲醚;吸收液返回粗甲醚中间罐,吸收尾气送出装置;粗甲醚中间罐的粗二甲醚用精馏塔进行精馏分离,从精馏塔顶出来的二甲醚蒸汽经精馏塔冷凝器冷凝后一部分回流入塔,一部分作为产品送产品贮罐;从二甲醚精馏塔釜得到的甲醇-水溶液送入甲醇提浓塔精馏提浓甲醇,提浓后的甲醇返回作为反应原料;从甲醇提浓塔塔釜排出含醇废水; 工艺流程图合成气一步法工艺流程图甲醇液相法工艺流程图甲醇气相法工艺流程图4 主要设备选择本生产过程的主要设备有二甲醚精馏塔、甲醇精馏塔、二甲醚反应器、进料蒸发罐、甲醇缓冲罐、高压蒸汽冷凝罐、闪蒸槽、二甲醚回流槽;5 主要用途及注意事项主要用途二甲醚是一种新兴的基本化工原料,由于其具有良好的易压缩、冷凝、汽化特性,在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途;随着石油资源的紧缺及价格上涨,清洁环保理念的深入,作为柴油替代资源的清洁燃料——二甲醚得到大力推广,并逐渐进入了民用燃料市场和汽车燃料市场;二甲醚具有燃料的主要性质,其热值约为m3,且其本身含氧量为%,能够充分燃烧,不析碳、无残液,是一种理想的清洁燃料;以前主要由于其成本较高、生产及应用研究深度以及替代积极性等问题限制了在燃料领域的应用;在民用方面:二甲醚是一种无色、无毒、无致癌性、腐蚀性小的产品,并且燃烧性能好,热效率高,燃烧过程中无残渣、无黑烟,CO、NO排量低,二甲醚还可掺入石油液化气、煤气或天然气混烧并能提高热量,≥95%二甲醚可直接作为替代液化气的燃料使用;所以,它将可能是取代液化气的一种理想的清洁燃料;二甲醚可替代煤气、液化石油气用于民用燃料;二甲醚常温下蒸气压力为,同等温度下,二甲醚的饱和蒸气压低于液化气,储存运输比液化石油气更安全,若二甲醚单独用作燃料,其压力等级符合液化气要求,可用现有的液化气罐集中统一罐装,灶具也可与液化气灶具通用;二甲醚还可以以一定比例掺入到城市煤气或天然气中作为调峰之用,并可改善煤气质量,提高热值;同等温度下,二甲醚饱和蒸气压低于液化石油气,因而其贮存、运输比液化石油气更安全;二甲醚在空气中爆炸下限比液化石油气高一倍,因此在使用过程中,也比液化石油气安全;虽然二甲醚热值比液化气低,但由于二甲醚自身含氧,在燃烧过程中所需空气远低于液化气,因此二甲醚预混气热值及理论燃烧温度均高于液化石油气;除单独使用外,将二甲醚、甲醇、水不外加,来自原料甲醇及甲醇制二甲醚反应及其他组分混合可配成稳定燃料——醇醚燃料;作为燃油的替代燃料:由于石油资源不可再生,世界范围内都在研究开发未来汽车代用燃料;未来DME应用的最大的潜在市场是作为柴油代用燃料;相比而言,常规发动机代用燃料如液化石油气、天然气、甲醇等的十六烷值都小于10,只适合于点燃式发动机;十六烷值含量是柴油燃烧性能的重要指标,二甲醚的十六烷值高于柴油,具有优良的压缩性,非常适合压燃式发动机,二甲醚替代柴油可降低氮氧化物排放,实现无烟燃烧,是理想的柴油发动机洁净燃料;使用二甲醚,尾气无需催化转化处理,氮氧化物及黑烟微粒排放就能满足美国加利福尼亚燃料汽车超低排放尾气的要求,并可降低发动机噪音;研究表明,现有汽车发动机只需略加改造就能使用二甲醚燃料;二甲醚成本虽高于柴油,但成本和污染都低于液态丙烷等低污染替代燃料;使用二甲醚为燃料,仅需对原柴油机的燃油系统稍作改进;在保持原柴油机效率、同样的输出功率、扭矩及燃油经济性的前提下,不用任何废气再循环系统和废气处理装置,氮氧化物就能大幅度降低,达到kWh以下,同时,控制氮氧化物和微粒排放的矛盾不复存在,碳烟排放为零,没有任何加速烟度,微粒排放也大幅降低;二甲醚发电:DME也可以用于联合循环发电装置的燃料;发电系统一般采用合成气做燃料;在发电低负荷的时候,可以将合成气转化为DME产品,这样就可以方便地贮存以便高负荷时再用或外销出去;其效果类似于联合循环发电用甲醇做燃料;注意事项5.2.1 二甲醚的毒性健康危害侵入途径:吸入健康危害:对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱;吸入后可引起麻醉、窒息感;对皮肤有刺激性;毒性:二甲醚的毒性很低,气体有刺激及麻醉作用的特性,通过吸入或皮肤吸收过量的此物品,会引起麻醉,失去知觉和呼吸器官损伤;危险特性:易燃气体;与空气混合能形成爆炸性混合物;接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸;接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物;气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃;若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险;5.2.2 二甲醚的安全及处理措施泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入;切断火源;建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服;尽可能切断泄漏源;用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入;合理通风,加速扩散;喷雾状水稀释、溶解;构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水;漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用;防护措施:呼吸系统防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具半面罩;眼睛防护:一般不需要特殊防护,但建议特殊情况下,戴化学安全防护眼镜;身体防护:穿防静电工作服;手防护:戴一般作业防护手套其它:工作现场严禁吸烟;进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护;急救措施:吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处;保持呼吸道通畅;如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸;就医;灭火方法:灭火方法:切断气源;若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体;喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处;灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土;。
二甲醚生产工艺概述
二甲醚生产工艺概述二甲醚(Methyl ether)是一种常用的有机合成化工产品,广泛应用于柴油机、汽车发动机及锅炉等领域。
下面以二甲醚的生产工艺为例,对其进行概述。
二甲醚的生产工艺一般可以从甲醇出发,通过水蒸汽催化裂化反应制备得到。
具体步骤如下:1. 蒸馏提纯甲醇:将原料甲醇进行蒸馏,以提高其纯度。
2. 气相氧化制取甲醛:将高纯度的甲醇与空气或氧气混合,经过一系列催化剂的作用,形成甲醛。
此反应需要在较高温度(300-400℃)下进行。
3. 甲醛脱水生成甲醚:将甲醛与少量的甲醇在催化剂的作用下,进行脱水反应生成甲醚。
常用的催化剂有高纯度的活性炭或固体酸催化剂。
4. 分离纯化:通过进一步的蒸馏、溶剂抽提或吸附等工艺,对二甲醚进行分离纯化,使其达到工业级标准。
5. 贮存及包装:将二甲醚进行贮存,并根据客户需求进行包装。
相比于其他合成工艺,二甲醚的生产工艺具有以下优点:1. 原料丰富:甲醇是广泛存在的有机化合物,能够通过化石能源或生物质进行制备,供应相对容易。
2. 反应条件温和:相比于直接脱水生成甲醚的工艺,甲醛脱水生成甲醚的反应条件较温和,对设备要求低,操作简单。
3. 产物纯度高:通过多级分离纯化工艺,可以使得二甲醚的纯度达到工业级标准,满足不同应用领域的需求。
然而,二甲醚的生产工艺也存在一定的挑战:1. 催化剂选择:甲醛脱水生成甲醚的催化剂需要具备高催化活性和较长的服务寿命。
2. 产品分离:甲醛脱水生成甲醚的反应中,会产生一些副产物,如炭酸甲酯等,需要通过合适的分离工艺进行去除。
3. 环保要求:生产过程中需要处理产生的废气、废水和废渣等,需要符合环保要求。
总的来说,二甲醚的生产工艺相对较为成熟,已经实现了工业化生产。
随着环保要求的提高和技术的发展,未来二甲醚的生产工艺可能会进一步优化,提高产物纯度和产率,并降低能耗和废物排放。
二甲醚生产工艺
二甲醚生产工艺二甲醚生产工艺概述二甲醚,又称甲醚、氧二甲,是一种无色可燃气体,可压缩液化。
它在传统上用途可作为气雾剂的推进剂,也可广泛用作化工原料,在精细化学晶的合成、制药、燃料、农药化学工业中有许多独特的用途,但这些领域的用量均非常有限,使二甲醚在一个较长的时期内没有大规模的工业化生产。
随着国际石油价格的不断攀升,以及大规模低成本二甲醚生产工艺的日趋成熟,二甲醚作为新型能源的替代优势日趋明显,其在民用燃料和替代柴油方面的优势使其有越来越广阔的发展空间,许多企业看好二甲醚巨大的市场潜力和良好的发展前景,纷纷投资建设二甲醚生产装置。
依托国内丰富的煤炭资源和众多的甲醇生产企业,目前已经有数十家二甲醚生产企业,而且规划和在建的企业也很多,二甲醚的生产工艺主要有一步法、两步法以及联产法。
1一步法一步法也称直接合成法,它以H2、CO和CO2为原料,直接在反应器里生成二甲醚,其主要反应过程如下:CO+222=CH3OH2CH3OH=CH3OCH3+H2OCO+H2O=H3+CO2将上述反应过程合并,则总反应方程式为:3H2+3CO=CH3OCH3+CO2根据反应移热方式不同,一步法生产技术又可分为气相法和液相法。
1.1气相法气相一步法合成二甲醚在固定床反应器中进行,国气相一步法合成二甲醚的工艺技术由于气相一步法二甲醚合成反应为强放热过程,此过程在固定床反应器中进行时,反应热不易移出,因此存在传热性能差、温度控制难、时空产率低等缺点,并在低转化率和高空速的情况下操作,未反应的合成气大量循环,因而无法解决工程放大问题,目前还没有工业化装置投产。
1.2液相法针对气相一步法合成二甲醚的固定床反应器传热能力差,无法将反应热及时移出,温度控制困难等问题,国内外相关研究单位都开发了浆态床一步法合成二甲醚的工艺,使用的是甲醇合成和甲醇脱水复合催化剂。
与气相一步法相比,浆态床技术具有传热、传质效果好,投资少,操作方便等特点。
二甲醚生产工艺及其流程图
二甲醚及生产工艺摘要:综述了二甲醚的性质、用途、生产方法及使用二甲醚时候的注意事项。
关键词:二甲醚化工产品合成气一步法甲醇液相法甲醇气[]相法一、产品说明1、二甲醚的基本概况二甲醚别名:甲醚英文名称:methyl ether;dimethyl ether;DMECAS编号:115-10-6分子式:C2H6O结构式:CH3—O—CH3二甲醚又称甲醚,简称DME。
二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。
相对密度(20℃),熔点℃,沸点℃,室温下蒸气压约为,与石油液化气(LPG)相似。
溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。
易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。
常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
2 生产原理生产方法简介目前国内外二甲醚生产方法主要有合成气一步法和甲醇法。
甲醇法又分为甲醇气相法和甲醇液相法。
合成气一步法的工业化技术尚未成熟,理由是: ①现有的技术未经装置检验; ②即使按现有技术,其生产成本也高于甲醇气相法反应方程式合成气一步法以合成气(CO + H2 )为原料,合成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成,同时伴随CO的变换反应。
其反应式如下。
2CO + 4H2 = 2CH3OHCO +H2O =CO2 +H22CH3OH =CH3OCH3 +H2O总反应: 3CO + 3H2 =H3COCH3 +CO2甲醇液相法:甲醇脱水反应在液相、常压或微正压、130 ~130 ℃下进行。
其化学反应式如下:2CH3OH =H3COCH3 +H2O甲醇气相法:催化剂为ZSM分子筛、磷酸铝或γ2Al2O3。
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国内外二甲醚市场和生产工艺分析国内外二甲醚市场和生产工艺分析目前二甲醚<DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。
其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。
如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。
同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。
二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。
1 国内外市场分析1.1 国外市场分析目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界<不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。
国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。
世界二甲醚的主要生产厂家。
由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。
二甲醚开发公司<由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2 500吨/天的商业化二甲醚装置。
日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。
BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。
日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事>组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。
目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。
2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。
二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。
更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。
2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。
以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料<LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2018年为330万辆,2018年达到550万辆。
目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨<352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。
如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。
亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。
可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。
1.2 国内市场分析近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3. 18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。
我国二甲醚主要生产厂家及能力<单位:吨/年)近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。
主要在建或拟建工程如下:2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。
宁夏83万吨/年煤基二甲醚工程,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。
四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。
山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。
山东华星集团年产3万吨/年二甲醚工程于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。
山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。
另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。
国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚1.8万吨。
由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2018年为4万吨左右。
另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。
由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。
2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LP G,2002年LPG进口量为626万吨。
如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。
随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。
由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。
2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8 290万吨左右,2018年将达约10100万吨。
二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2018年需674万吨左右。
综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。
二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。
2 工艺技术分析二甲醚的生产方法有一步法和二步法。
一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
● 一步法该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O>基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
● 二步法该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。
国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。
反应温度控制在280~34 0℃,压力为0.5-0.8MPa。
甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。
因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。
国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。
但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。
但目前国外公布的大型二甲醚建设工程绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
2.1 国外主要工艺技术<1)Topsφe工艺Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。
该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR>。
自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。
二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。
催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。
二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。
Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。
目前,该工艺还未建商业装置。
1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。
<2)Air products的液相二甲醚(LPDME TM>新工艺在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDME TM。
LPDME TM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。
催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。
高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。
使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。
二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。
浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。
而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。
典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。
催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。
该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。
但以天然气为原料也可获得较高收率。
Air products公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。
<3)日本NKK公司的液相一步法新工艺除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。
原料可选用天然气、煤、LPG等。
工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。
脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。
合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。