国内外二甲醚场和生产工艺分析
二甲醚生产工艺技术的比较

二 甲醚 (H O H )是 一 种 无 色 气 体 或 压 缩 液 C C 3
体 ,具 有轻 微 的醚 香气 味 、无毒 、无 腐蚀 性 ,在 空 气 中长期 暴 露 不会 形 成过 氧 化 物【 ” 。可 以用 作 气 雾
国 内主要生 产厂 家 与产 能见 表 1 。
在气雾剂产品方面 ,我 国现在年产量约为 3 . 5
21 0 0年用 在气 雾剂 方 面 的二 甲醚需 3万 t 右 。有 左 专 家 预 测 。我 国 2 1 0 0年 柴 油 消 费量 将 达 1 . 5亿 t ,
型燃料 。与 甲醇 按一 定 比例 混合 可作 为城 市煤 气 和 液化气 的代 用 品 。
二 甲醚 大 规模 生 产 1 6 9 6年始 于欧 洲 。 我 国生 产 二 甲醚 较 晚 。直 到 1 9 9 5年 国 内才 大 规 模 生 产 ,
X i n n i a (u a hmi l e l e l tf azo o n , e ghu2 7 2 , hn ) uMet gWagLh o u L n nC e c I i r a n huC a MieT n zo 7 5 7 C ia aF f z P noY i l
亿 瓶 。如 果 其 中一 半 用 二 甲醚 作 抛 射 剂 ,以 每 瓶
lO O g计 。则 1年 需 二 甲 醚 约 1 5万 t 预 计 到 . 7 。
剂 的抛 射剂 、制 冷 剂 、发 泡 剂 。高浓度 的二 甲醚 可
用作 麻 醉 剂 。二 甲醚 还 可替 代 L G及 柴 油 成 为 新 P
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2 0 年 5月 08 第 3 9卷 第 3期
燃 料 与 化 工 F e &C e cl rcs s ul hmia Poes e
二甲醚生产过程分析

二甲醚生产过程分析二甲醚产品分析提供谱图中分析色谱柱及色谱仪(适用二甲醚生产厂家)简介二甲醚(dimethyl ether,DME)简称甲醚,是最简单的脂肪醚,重要的甲醇下游产品之一。
广泛应用于制药、染料、农药等工业,可以替代柴油、液化石油气等作为清洁燃料;工业上用作制冷剂、发泡剂、气雾推进剂等;二甲醚能与许多有机溶剂混溶,作为化工、医药、染料、农药生产中的萃取剂;还是生产硫酸二甲酯、二甲基硫醚等化工产品的原料,是化工合成中良好的甲基化试剂,随着近年二甲醚生产技术的提高和应用的开发,使二甲醚生产成本降低实现大规模生产,二甲醚以其优越的燃烧和排放性能成为未来全球理想的新型替代清洁能源;二甲醚的消耗臭氧层潜能值为零,可替代氟氯烃保护臭氧层。
二甲醚是无色易液化气体,具有轻微的醚香味。
无腐蚀性、无毒,在空中长期暴露不会形成过氧化合物,燃烧时火焰略带光亮。
二甲醚的分子式CH3OCH3,相对分子质量46.07,沸点-24.9℃,熔点-141.5℃,闪点(开杯)-41.4℃,液体密度0.661g/cm3(20℃), 相对密度1.617(空气=1)。
爆炸极限(空气中)3.45%~26.7%。
二甲醚为弱麻醉剂,对呼吸道有轻微的刺激作用,长期接触使皮肤发红、水肿、生疱。
皮肤接触甲醚时易冻伤。
2009.2二甲醚方法原理二甲醚生产工艺主要有甲醇脱水工艺或合成气直接合成工艺。
现国内主要是以煤炭或石油天然气为原料,生成水煤气合成甲醇,甲醇经过催化剂转化脱水生成二甲醚及微量杂质一氧化碳,甲烷,二氧化碳,乙烯,乙烷,丙烯,丙烷,甲醇及水等,对于生产燃料级二甲醚产品,一般只分析有机气体,甲醇和水,采用气相色谱法,用热导和氢焰检测器,对二甲醚产品中的各组份和生产过程中甲醇,水,尾气,废水进行测定,用外标法定量或校正面积归一法定量。
一.仪器及设备1.气相色谱仪GC-2060(双检测器):FID 检测限≤1×E-11g/s(苯)TCD 灵敏度≥3000mv.ml/mg(苯)2. 不锈钢色谱柱:二甲醚专用色谱柱(¢4*4m)改性GDX色谱柱(¢4*2m)TDX-01 (¢3*2m)3. 采样器:不锈钢材质,双阀型液化石油气采样器,符合SH 0233规定,工作压力大于3.1MPa及采样袋(内覆铝塑膜)4.进样器:手动六通阀,1ml定量管,5mL玻璃注射器。
二甲醚的生产(论文)

二甲醚的生产摘要:二甲醚是一种性能好、有发展前途的新燃料,分析了二甲醚的性能,国内外目前二甲醚的生产情况,制备二甲醚的两种方法及制备技术的进展。
介绍了二甲醚的甲醇气相脱水生产和合成气一步法,二甲醚用处广泛可作为氟氯烃的替代品,民用燃料和车用燃料的替代品,预示了二甲醚将成为21世纪新燃料。
关键词:二甲醚;制备;燃料二甲醚又称甲醚,简称DME,常温下为无色气体或压缩液体。
结构式为CH30CH3,二甲醚溶于水、四氯化碳、丙酮、氯仿、乙酸甲酯等;易燃,在燃烧时火焰略带光亮[1];常温下有惰性,毒性低,蒸汽有刺激和麻醉作用。
二甲醚对金属无腐蚀性,在温度和湿度高场所具有较好的稳定性,且不合氯氟烃,是氟里昂的理想替代品,对保护大气臭氧层有着积极的意义,是理想环保产品[2]。
二甲醚的物理性质[3]:分子式:CH3OCH3蒸汽压:0.53MPa(20℃)摩尔质量:46.07 燃烧热(气态):1455kJ/mol沸点:-24.9℃蒸发热:476.4kJ/kg(-24.8℃)熔点:-141.5℃自然温度:350℃闪点:-41℃爆炸极限(空气中):3.45~26.7vol%1.二甲醚的生产情况据报道,国外已有建设大型工业化二甲醚装置的计划,并正在实施。
投资商主要以日本公司居多.目前我国两步法工艺已经具备建设百万吨级装置的能力。
我国将在宁夏、上海、四川、新疆、陕西等地建设一批规模不等的二甲醚生产装置。
新奥集团蚌埠二甲醚生产基地扩能改造工程于2007年3月初投产成功,产品纯度高达99.7%,标志这新奥第一个具有自主知识产权的二甲醚生产核心技术,经过实验证了应用价值。
改技术是新能源科技有限公司自主开发的软件包,由新奥能源研究院石家庄设计分院负责工程设计,中国第三化工建筑设计公司负责建设施工。
改扩能工程通过更换核心催化剂、反应工艺创新,以及分离装置的改造,使装置年产能有1万t提高到2万t[4]2.二甲醚的制备2.1甲醇气相脱水生产甲醇气象法是将甲醇蒸汽通过固体酸催化剂床层,发生非均相反应脱水生成二甲醚。
年产10万吨的二甲醚生产工艺设计

年产10万吨的二甲醚生产工艺设计(总66页)本页仅作为文档页封面,使用时可以删除This document is for reference only-rar21year.March年产10万吨的二甲醚生产工艺设计摘要:本设计为年产10万吨二甲醚的初步工艺设计,在设计说明书中,简单介绍了二甲醚的性能、主要用途、生产现状和发展趋势,本设计结合了湖南雪纳新能源有限公司的生产现状,确定以甲醇脱水法作为本设计的工艺生产方法。
在设计过程中,根据设计任务书的要求,通过物料衡算和热量衡算,以确定设备工艺参数和消耗工艺指标,同时对二甲醚生产过程中的安全注意事项及“三废”治理作了相关说明,对整个装置进行了简单的初步技术经济评价。
绘制了相应的设计图纸,设计图纸包括工艺流程图、主要设备图的装配图、设备的平面布置图等。
关键词:二甲醚;甲醇;工艺设计Primary for the Manufacturing Process of Dimethl ether100,000Ton Per yearSpecialty: Chemical Engineering﹠technology Author:Lu yingwenDirector :Huang Niandong(Party of Chemical Engineering , School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, P. R. of China)Abstract: This is the first step process design for annual output of 100,000 tons of dimethl ether,In the designed specifications , developing trend , function and main use, combined the production status of Hunan Xuena New Energy Co., Ltd.and finally with methanol dehydration methods as process production methods of the designs.In the design process, in accordance with the requirements of the mission design,Through the material balance and energy balance, to determine the equipment and technical parameters of consumption indicators, while the production of dimethyl ether in the process of attention to security matters and "Three wastes"Management made a note of the entire device to a simple technical and economic evaluation. Drawing the corresponding design drawings, design drawings, including process maps, plans of major equipment assembly, equipment such as the layout plans.Keywords:dimethl ether; methanol; process design.目录摘要前言1 文献综述 (1)1.1 二甲醚概述 (1)1.1.1 二甲醚的发展现状 (1)1.1.2 二甲醚的传统领域的应用及其拓展 (1)1.2国内二甲醚市场简况 (2)1.2.1现状 (2)1.2.2 国内市场预测 (5)1.3国外二甲醚市场简况 (6)1.3.1现状 (6)1.3.2 国外市场预测 (7)1.4 原料说明 (8)1.6 二甲醚的主要技术指标 (10)1.6.1技术要求 (10)1.6.2试验方法 (10)2 DME产品方案及生产规模 (13)2.1 产品品种、规格、质量指标及拟建规模 (13)2.2 产品规格、质量指标 (13)2.3 产品方案分析及生产规模分析 (14)3 工艺流程介绍 (14)3.1生产方法简述 (14)3.2工艺流程说明 (17)3.3生产工艺特点 (19)3.4主要工艺指标 (19)3.4.1 二甲醚产品指标 (19)3.4.2 催化剂的使用 (19)4主要塔设备计算及选型 (20)4.1 汽化塔及其附属设备的计算选型 (20)4.1.1 物料衡算 (20)4.1.2 热量衡算 (23)4.1.3 理论板数、塔径、填料选择及填料层高度的计算 (25)4.1.4 汽化塔附属设备的选型计算 (28)4.2 合成塔及其附属设备的计算选型 (29)4.2.1 物料衡算 (29)4.2.2 合成塔的选取选取: (29)4.2.3 热量衡算及附属设备的选型计算 (29)4.3 初馏塔及其附属设备的计算选型 (32)4.3.1 物料衡算 (33)4.3.2 热量衡算 (34)4.3.3 理论塔板数的计算 (36)4.3.4 初馏塔主要尺寸的设计计算 (36)4.3.5塔径设计计算 (38)4.3.6 填料层高度的计算 (39)4.3.7 附属设备的选型计算 (39)4.4 精馏塔及其附属设备的计算选型 (40)4.4.1 物料衡算 (40)4.4.2 热量衡算 (41)4.4.3 理论塔板数的计算 (43)4.4.4 初馏塔主要尺寸的设计计算 (43)4.4.5塔径设计计算 (45)4.4.6 填料层高度的计算 (46)4.4.7 附属设备的选型计算 (46)4.5 回收塔及其附属设备的计算选型 (47)4.5.1 物料衡算 (47)4.5.2 热量衡算 (49)4.5.3 理论塔板数的计算 (50)4.5.4 回收塔主要尺寸的设计计算 (51)4.5.5塔径设计计算 (52)4.5.6 填料层高度的计算 (53)4.5.7 附属设备的选型计算 (54)5 环境保护及三废处理 (55)5.1主要污染源及主要污染物 (55)5.2设计中采取的环保措施及其简要处理工艺流程 (55)5.3装置危险性物料主要物性 (56)6 财务初步分析 (57)6.1 概述 (57)6.2 经济初步估算 (57)6.2.1 产品量 (57)6.2.2投资估算 (57)6.3产品成本估算 (58)6.4 财务评价 (58)6.4.1 年销售收入估算 (58)6.4.2年销售税金及附加估算 (58)6.4.3利润总额及分配 (59)6.4.3不确定性分析 (59)6.5结论 (59)7结束语 (59)参考文献 (60)附表一:生产的主要设备其型号、数量、状况表 (62)附表二:主工艺参数表 (63)附图1 汽化合成工艺流程图附图2 初馏工艺流程图附图3 精馏工艺流程图附图4 回收工艺流程图附图5 精馏塔装配图附图6 总平面布置图前言二甲醚又称甲醚、木醚氧、二甲,是最简单的脂肪醚重要的甲醇下游产品之一。
5万吨年二甲醚生产工艺设计

二甲醚(Dimethyl Ether,简称DME)是一种无色、易挥发液体。
由于其高效燃烧、无毒、低排放以及适应性广等特点,DME已经成为一种具有广泛应用前景的清洁燃料。
本文将对5万吨年二甲醚生产工艺进行设计,从原料准备、合成反应、分离提纯等方面进行详细介绍。
一、原料准备二甲醚的主要原料是甲醇和氧气。
甲醇产量占到了总原料消耗的大部分,因此对甲醇的质量和稳定供应非常关键。
同时,氧气也是必不可少的原料。
除此之外,还需要一定量的催化剂和助剂。
因此,在生产之前,需要建设甲醇生产装置、气体供应装置以及配套的催化剂和助剂供应装置。
二、合成反应二甲醚的合成反应通常是通过甲醇脱水反应进行的。
该反应在一定的温度和压力下进行,常用的反应条件为350-450℃和1-1.5MPa。
反应中,甲醇和氧气经过氧化反应生成氢气和二甲醚,在此过程中需要催化剂的作用。
常用的催化剂有铜铝复合氧化物、金属纳米颗粒、以及酸催化剂等。
合成反应还需要关注反应速率、转化率等指标,并需要对反应产物进行实时监控和分析。
三、分离提纯合成反应得到的产物中,除了二甲醚还有一些杂质气体和液体,需要进行分离和提纯。
通常采用的分离方式有顺序蒸馏和精馏等。
首先,通过顺序蒸馏进行初步的分离,得到含有较高浓度的二甲醚液体。
然后,再通过精馏等工艺进行进一步的提纯,得到纯度较高的二甲醚产品。
在以上的工艺设计中,除了需要考虑生产原料的供应和质量,还需要关注反应条件、催化剂的选择以及分离和提纯过程中的操作条件。
同时,还需要关注工艺的安全性与环境友好性,通过合理设计和布置设备,采取相应的安全措施,以确保生产过程中的安全和环保。
此外,还应该对工艺进行经济性分析和评价。
包括对原料成本、设备投资、能耗等进行测算和评估,以求取到较为经济合理的工艺方案。
以上是对5万吨年二甲醚生产工艺设计的详细介绍。
通过对原料准备、合成反应和分离提纯等方面的设计和考虑,可以确保生产过程的稳定性和高效性,从而实现二甲醚的大规模生产。
年产十万吨二甲醚的生产工艺

年产十万吨二甲醚的生产工艺目录一.二甲醚的基本概况 1 二.二甲醚的物理化学性质 12.1 二甲醚的物理化学性质 12.2 二甲醚的毒性 2 三.二甲醚的安全及处理措施 23.1 泄漏应急处理 23。
2 二甲醚的包装,贮存及运输 3 四.二甲醚生产工艺技术 3 4。
1 国外主要二甲醚工艺技术 44.2 国内二甲醚工艺技术 54.3 二甲醚国外市场分析 64.4 国外建设及使用 74。
5 二甲醚国内市场分析 74.6 主要在建成拟建项目 84。
7 国内市场使用状况 8 五。
二甲醚行业概况分析 9 六.二甲醚的应用 106.1 二甲醚作为燃料的应用 106。
2 二甲醚作为燃油的替代燃料 106.3 二甲醚发电 10 七。
二甲醚的主要技术指标 117.1 技术要求 117。
2 试验方法 127.3 DME产品方案及生产规模 15八. 工艺流程介绍 168.1 生产方法简述 168。
2 生产工艺流程说明 18 8。
3 生产工艺特点 208.4 主要工艺指标 20 九.自我见解 21一.二甲醚的基本概况二甲醚别名:甲醚三维结构英文名称:methyl ether;dimethyl ether;DMECAS编号:115-10—6分子式:CH3OCH3结构式:CH3—O-CH3二甲醚又称甲醚,简称DME。
二甲醚在常温常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味.相对密度(20℃)0。
666,熔点—141.5℃,沸点—24。
9℃,室温下蒸气压约为0。
5MPa,与石油液化气(LPG)相似。
溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂.易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。
常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
二甲醚生产工艺及设备介绍

Ⅰ气相甲醇脱水法制DME1.应用案例年产10万吨二甲醚工程项目应用于广东绿源化工有限公司。
1.1 采用的工艺生产过程中二甲醚在催化剂作用下主要发生的主副反应为:主反应:2CH3OH=CH3OCH3+H2O副反应:CH3OH=CO+2H22CH3OH=CH4+2H2O+CCH3OH=CH4+H2+COCO+H2O=CO2+H2C+CO2=CO作为纯粹的 DME 生产装置而言,表 5.3-2 中列出3种不同生产工艺的技术经济指标。
由表1可以看出,由合成气一步法制 DME 的生产成本远较硫酸法和甲醇脱水法为低,因而具有明显的竞争性。
但相对其它两类方法,目前该方法正处于工业放大阶段,规模比较小,另外,它对催化剂、反应压力要求高,产品的分离纯度低,二甲醚选择性低,这都是需要研究解决的问题。
本设计采用汽相气相甲醇脱水法制DME,相对液相法,气相法具有操作简单, 自动化程度较高, 少量废水废气排放, 排放物低于国家规定的排放标准,DME选择性和产品质量高等优点。
同时该法也是目前国内外生产DME的主要方法。
表1二甲醚各种生产方法技术经济比较1.2 原料及产品规格原料:工业级甲醇甲醇含量≥99.5wt%水含量≤0.5 wt%产品: DME含量≥99.95wt%甲醇含量≤500ppmwt 水含量≤0.05ppm1.3 设计规模和设计要求设计规模:100,000吨DME/年,按照8000小时开工计算,产品流量12,500kg/h,合271.332kmol/h。
1.4 设计要求:产品DME:回收率为99.8%,纯度为99.95 wt%。
回收甲醇:回收率99.95%,纯度为99.0 wt%。
2 生产工艺及装置2.1 工艺流程本项目以甲醇为原料,经甲醇汽化、脱水反应、冷凝、精馏等工序,生产燃料级二甲醚。
其工艺流程见下图。
(1)汽化循环甲醇贮罐中的甲醇用甲醇进料泵加压并计量后,在甲醇换热器中与反应气换热,然后进入甲醇汽化塔;来自精馏塔的一部分釜液(甲醇水溶液)也经预热后进入汽化塔。
二甲醚的生产方法比较及市场预测

二甲醚的生产方法比较及市场预测一、简介二甲醚又称为甲氧基甲烷,是一种具有醚基的有机物,其分子式为CH3OCH3。
在化工领域广泛应用,可用于溶剂、燃料、制冷剂以及医药领域中。
二、二甲醚的生产方法比较1、直接脱水法将甲醇直接脱水制备二甲醚。
该方法需要添加催化剂以促进反应进行。
优点在于反应较为简单,生产成本相对较低,但是产物质量不稳定,需要进行后续的精制处理。
2、间接脱水法在间接脱水法中,首先将甲醇氧化为甲醛,然后将甲醛与甲醇反应生成二甲醚。
该方法需要经过多步反应,但因为产物质量较好,因此在工业生产中得到广泛应用。
3、分子筛法分子筛法是在催化剂的作用下将甲醇和甲醛分子缩合而成二甲醚。
该方法因为具有催化效应,因此能够降低生产成本,产物质量较好,在工业生产中得到了广泛应用。
三、二甲醚市场预测1、需求分析在工业生产中,二甲醚作为溶剂和燃料应用较为广泛。
随着我国工业化进程的加速,需求不断增长。
而另一方面,随着汽车工业的迅速发展,二甲醚作为可替代能源逐渐得到了推广和使用,市场前景十分广阔。
2、生产量预测我国二甲醚的生产量在近几年一直呈现出较快的增长。
同时,国家对于能源替代的支持力度也在逐年加大,对于二甲醚的生产提供了更好的政策和经济环境。
因此,未来二甲醚的生产量还将继续增长,市场潜力十分巨大。
3、价格趋势二甲醚的市场价格主要受供需关系的影响。
由于需求的不断增长,使得市场价格较为稳定。
目前我国二甲醚的市场价格呈现出缓慢上升的趋势,但总体水平比较平稳,预计未来价格水平仍将保持相对稳定的状态。
四、结论总体来说,二甲醚作为一种具有广泛应用的化学品,其生产技术不断进步,市场前景十分广阔。
未来随着我国经济的不断发展以及政府对于能源替代的支持,二甲醚的需求和生产量将会继续增长,市场价格也将保持相对稳定的趋势。
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国内外二甲醚市场和生产工艺分析国内外二甲醚市场和生产工艺分析目前二甲醚<DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。
其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。
如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。
同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。
二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。
1 国内外市场分析1.1 国外市场分析目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界<不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。
国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。
世界二甲醚的主要生产厂家。
由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。
二甲醚开发公司<由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2 500吨/天的商业化二甲醚装置。
日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。
BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。
日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事>组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。
目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。
2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。
二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。
更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。
2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。
以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料<LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2018年为330万辆,2018年达到550万辆。
目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨<352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。
如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。
亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。
可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。
1.2 国内市场分析近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3. 18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。
我国二甲醚主要生产厂家及能力<单位:吨/年)近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。
主要在建或拟建工程如下:2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。
宁夏83万吨/年煤基二甲醚工程,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。
四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。
山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。
山东华星集团年产3万吨/年二甲醚工程于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。
山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。
另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。
国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚1.8万吨。
由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2018年为4万吨左右。
另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。
由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。
2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LP G,2002年LPG进口量为626万吨。
如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。
随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。
由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。
2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8 290万吨左右,2018年将达约10100万吨。
二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2018年需674万吨左右。
综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。
二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。
2 工艺技术分析二甲醚的生产方法有一步法和二步法。
一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
● 一步法该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O>基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
● 二步法该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。
国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。
反应温度控制在280~34 0℃,压力为0.5-0.8MPa。
甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。
因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。
国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。
但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。
但目前国外公布的大型二甲醚建设工程绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
2.1 国外主要工艺技术<1)Topsφe工艺Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。
该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR>。
自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。
二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。
催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。
二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。
Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。
目前,该工艺还未建商业装置。
1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。
<2)Air products的液相二甲醚(LPDME TM>新工艺在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDME TM。
LPDME TM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。
催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。
高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。
使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。
二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。
浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。
而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。
典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。
催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。
该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。
但以天然气为原料也可获得较高收率。
Air products公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。
<3)日本NKK公司的液相一步法新工艺除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。
原料可选用天然气、煤、LPG等。
工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。
脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。
合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。