18----磺化工艺大纲及标准
磺化操作规程
磺化操作规程磺化是一种重要的有机合成技术，根据不同的研究领域和实际需求，磺化的操作规程可能会有所不同。
下面是一份一般性的磺化操作规程，供参考。
1. 实验室准备：- 确保实验室通风良好。
- 准备所需实验器材、试剂和溶剂，确保其纯度和完整性。
- 配备好个人防护设备，如实验外套、护目镜、手套等。
2. 反应物准备：- 准备反应物，并严格按照所需的计量进行称量。
- 检查反应物的纯度和质量，如果有必要，进行预处理和纯化。
3. 反应容器准备：- 选择合适的反应容器和反应条件。
- 清洗和干燥反应容器，确保其无杂质和湿气。
- 在反应容器中加入足够的溶剂，以保证反应体系的均匀混合和扩散。
4. 反应条件设置：- 根据反应物的特性和需求，合理选择反应温度、反应时间等条件。
- 在合适的温度和时间下进行磺化反应，避免过高或过低温度的影响。
- 每次操作前，确保所使用的温度计和计时器的准确性和灵敏性。
5. 添加触媒：- 如果需要添加触媒来加速反应或改善反应的选择性，保持触媒的纯度和稳定性。
- 确定合适的触媒用量，并在适当的时间点将触媒添加到反应体系中。
6. 反应搅拌：- 搅拌是保证反应体系均匀混合和扩散的重要手段。
- 设置适当的搅拌速度和时间，确保反应物均匀悬浊且与催化剂充分接触。
7. 控制反应进程：- 定期取样并监测反应进程，以确保反应有效进行。
- 根据需要，可以进行反应物补充或控制反应温度等调节。
8. 反应结束：- 当反应达到预期效果或预定时间后，停止搅拌。
- 关闭反应体系，除去剩余的溶剂和催化剂。
9. 反应产物处理：- 根据实验目标和需求，选择合适的提取、分离和纯化方法。
- 处理反应产物时，注意操作细节和安全措施。
- 妥善保存并标记产物，以备后续分析和应用。
10. 清洗和消毒：- 在实验结束后，彻底清洗和消毒实验器材和操作台面。
- 遵循实验室废弃物管理规范，妥善处理废液、废料和废弃物。
以上是一份一般性的磺化操作规程，对于具体实验，应根据具体条件和需求进行调整和优化。
18种危险工艺
18种危险工艺
-标准化文件发布号：（9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录
一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）三、氯化工艺四、硝化工艺
五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺七、氟化工艺八、加氢工艺
九、重氮化工艺十、氧化工艺
十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺
十三、磺化工艺十四、聚合工艺
十五、烷基化工艺
3、氯化工艺
4、硝化工艺
6、裂解（裂化）工艺
7、氟化工艺
13、磺化工艺
附件2
第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案
一、新型煤化工工艺
附件3
调整的首批重点监管危险化工工艺中的部分典型工艺
一、涉及涂料、粘合剂、油漆等产品的常压条件生产工艺不再列入“聚合工艺”。
二、将“异氰酸酯的制备”列入“光气及光气化工艺”的典型工艺中。
三、将“次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反应制备N-氯化物”、“氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物”列入“氯化工艺”的典型工艺中。
四、将“硝酸胍、硝基胍的制备”、“浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯”列入“硝化工艺”的典型工艺中。
五、将“三氟化硼的制备”列入“氟化工艺”的典型工艺中。
六、将“克劳斯法气体脱硫”、“一氧化氮、氧气和甲（乙）醇制备亚硝酸甲（乙）酯”、“以双氧水或有机过氧化物为氧化剂生产环氧丙烷、环氧氯丙烷”的列入“氧化工艺”的典型工艺。
七、将“叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢”列入“过氧化工艺”的典型工艺中。
八、将“氯氨法生产甲基肼”列入“胺基化工艺”的典型工艺中。
18种危险工艺
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录
一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）
三、氯化工艺四、硝化工艺
五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺
七、氟化工艺八、加氢工艺
九、重氮化工艺十、氧化工艺
十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺
十三、磺化工艺十四、聚合工艺
十五、烷基化工艺
1、光气及光气化工艺
2、电解工艺（氯碱）
6、裂解（裂化）工艺
10、氧化工艺
附件2
第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案
一、新型煤化工工艺
二、电石生产工艺
三、偶氮化工艺
附件3
调整的首批重点监管危险化工工艺中的部分典型工艺
一、涉及涂料、粘合剂、油漆等产品的常压条件生产工艺不再列入“聚合工艺”。
二、将“异氰酸酯的制备”列入“光气及光气化工艺”的典型工艺中。
三、将“次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反应制备N-氯化物”、“氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物”列入“氯化工艺”的典型工艺中。
四、将“硝酸胍、硝基胍的制备”、“浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯”列入“硝化工艺”的典型工艺中。
五、将“三氟化硼的制备”列入“氟化工艺”的典型工艺中。
六、将“克劳斯法气体脱硫”、“一氧化氮、氧气和甲（乙）醇制备亚硝酸甲（乙）酯”、“以双氧水或有机过氧化物为氧化剂生产环氧丙烷、环氧氯丙烷”的列入“氧化工艺”的典型工艺。
七、将“叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢”列入“过氧化工艺”的典型工艺中。
八、将“氯氨法生产甲基肼”列入“胺基化工艺”的典型工艺中。
18种危险工艺
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录
一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）
三、氯化工艺四、硝化工艺
五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺
七、氟化工艺八、加氢工艺
九、重氮化工艺十、氧化工艺
十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺
十三、磺化工艺十四、聚合工艺
十五、烷基化工艺
1、光气及光气化工艺
2、电解工艺（氯碱）
6、裂解（裂化）工艺
10、氧化工艺
附件2
第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案
一、新型煤化工工艺
二、电石生产工艺
三、偶氮化工艺
附件3
调整的首批重点监管危险化工工艺中的部分典型工艺
一、涉及涂料、粘合剂、油漆等产品的常压条件生产工艺不再列入“聚合工艺”。
二、将“异氰酸酯的制备”列入“光气及光气化工艺”的典型工艺中。
三、将“次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反应制备N-氯化物”、“氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物”列入“氯化工艺”的典型工艺中。
四、将“硝酸胍、硝基胍的制备”、“浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯”列入“硝化工艺”的典型工艺中。
五、将“三氟化硼的制备”列入“氟化工艺”的典型工艺中。
六、将“克劳斯法气体脱硫”、“一氧化氮、氧气和甲（乙）醇制备亚硝酸甲（乙）酯”、“以双氧水或有机过氧化物为氧化剂生产环氧丙烷、环氧氯丙烷”的列入“氧化工艺”的典型工艺。
七、将“叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢”列入“过氧化工艺”的典型工艺中。
八、将“氯氨法生产甲基肼”列入“胺基化工艺”的典型工艺中。
18种危险工艺设计
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录一、光气及光气化工艺二、电解工艺〔氯碱〕三、氯化工艺四、硝化工艺五、合成氨工艺六、裂解〔裂化〕工艺七、氟化工艺八、加氢工艺九、重氮化工艺十、氧化工艺十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺十三、磺化工艺十四、聚合工艺十五、烷基化工艺1、光气及光气化工艺2、电解工艺〔氯碱〕3、氯化工艺4、硝化工艺5、合成氨工艺6、裂解〔裂化〕工艺7、氟化工艺8、加氢工艺9、重氮化工艺10、氧化工艺11、过氧化工艺12、胺基化工艺13、磺化工艺14、聚合工艺15、烷基化工艺附件2第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、平安控制根本要求及推荐的控制方案一、新型煤化工工艺二、电石生产工艺三、偶氮化工艺附件3调整的首批重点监管危险化工工艺中的局部典型工艺一、涉及涂料、粘合剂、油漆等产品的常压条件生产工艺不再列入"聚合工艺〞。
二、将"异氰酸酯的制备〞列入 "光气及光气化工艺〞的典型工艺中。
三、将"次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反响制备N-氯化物〞、"氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物〞列入"氯化工艺〞的典型工艺中。
四、将"硝酸胍、硝基胍的制备〞、"浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯〞列入 "硝化工艺〞的典型工艺中。
五、将"三氟化硼的制备〞列入"氟化工艺〞的典型工艺中。
六、将"克劳斯法气体脱硫〞、"一氧化氮、氧气和甲〔乙〕醇制备亚硝酸甲〔乙〕酯〞、"以双氧水或有机过氧化物为氧化剂生产环氧丙烷、环氧氯丙烷〞的列入"氧化工艺〞的典型工艺。
七、将"叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢〞列入"过氧化工艺〞的典型工艺中。
八、将"氯氨法生产甲基肼〞列入"胺基化工艺〞的典型工艺中。
磺化工艺安全控制要求、重点监控参数及控制方案
2,4-二硝基氯苯与亚硫酸氢钠制备2,4-二硝基苯磺酸钠；
1-硝基葱醍与亚硫酸钠作用得到α-意:能硝酸等。
重点监控工艺参数
磺化反应釜内温度；磺化反应釜内搅拌速率；磺化剂流量；冷却水流量。
安全控制的基本要求
反应釜温度的报警和联锁；搅拌的稳定控制和联锁系统；紧急冷却系统；紧急停车系统；安全泄放系统；三氧化硫泄漏监控报警系统等。
工艺危险特点
(1)应原料具有燃爆危险性；磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;如果投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等，都有可能造成反应温度异常升高，使磺化反应变为燃烧反应，引起火灾或爆炸事故；
(2)氧化硫易冷凝堵管，泄漏后易形成酸雾，危害较大。
典型工艺
(1)三氧化硫磺化法
气体三氧化硫和十二烷基苯等制备十二烷基苯磺酸钠；
磺化工艺安全控制要求、重点监控参数及控制方案
反应类型
放热反应
重点监控单元
磺化反应釜
工艺简介
磺化是向有机化合物分子中引入磺酰基(-SO3H)的反应。磺化方法分为三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和亚硫酸盐磺化法等。涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺。磺化反应除了增加产物的水溶性和酸性外，还可以使产品具有表面活性。芳煌经磺化后，其中的磺酸基可进一步被其他基团［如羟基(-0H)、氨基(-ND、氟基(YN)等］取代，生产多种衍生物。
宜采用的控制方式
将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系，紧急断料系统，当磺化反应釜内各参数偏离工艺指标时，能自动报警、停止加料，甚至紧急停车。
磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。
硝基苯与液态三氧化硫制备间硝基苯磺酸；
18种危险工艺
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录《首批重点监管的危险化工工艺目录》（安监总管三〔2009〕116号）一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）三、氯化工艺四、硝化工艺五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺七、氟化工艺八、加氢工艺九、重氮化工艺十、氧化工艺十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺十三、磺化工艺十四、聚合工艺十五、烷基化工艺1、光气及光气化工艺2、电解工艺（氯碱）3、氯化工艺4、硝化工艺5、合成氨工艺6、裂解（裂化）工艺10、氧化工艺附件2第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案安监总管三〔2013〕3号一、新型煤化工工艺二、电石生产工艺三、偶氮化工艺附件3调整的首批重点监管危险化工工艺中的部分典型工艺一、涉及涂料、粘合剂、油漆等产品的常压条件生产工艺不再列入“聚合工艺”。
二、将“异氰酸酯的制备”列入“光气及光气化工艺”的典型工艺中。
三、将“次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反应制备N-氯化物”、“氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物”列入“氯化工艺”的典型工艺中。
四、将“硝酸胍、硝基胍的制备”、“浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯”列入“硝化工艺”的典型工艺中。
五、将“三氟化硼的制备”列入“氟化工艺”的典型工艺中。
六、将“克劳斯法气体脱硫”、“一氧化氮、氧气和甲（乙）醇制备亚硝酸甲（乙）酯”、“以双氧水或有机过氧化物为氧化剂生产环氧丙烷、环氧氯丙烷”的列入“氧化工艺”的典型工艺。
七、将“叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢”列入“过氧化工艺”的典型工艺中。
八、将“氯氨法生产甲基肼”列入“胺基化工艺”的典型工艺中。
磺化工艺
磺化工艺作业(一)概念磺化反应(Sｕlfonation Reaｃｔｉon)就是指有机化合物分子中引入磺酸基(—ＳO3H),磺酸盐基(如—SO3Na)或磺酰卤基(-SO2X)得化学反应、引入磺酰卤基得化学反应又可称为卤磺化反应。
根据引入得基团不同,生成得产品可以就是磺酸(R—SＯ3H,R代表烃基)、磺酸盐(R —SO3M,Ｍ代表ＮH4或金属离子)或磺酰卤(R-ＳO2X,Ｘ代表卤素)。
根据磺酸基中Ｓ原子与有机化合物分子中相连得原子不同得到得产物可以就是,与Ｃ原子相连得产物为磺酸化合物(R －ＳO３H);与O原子相连得产物为硫酸酯(R—ＯSO３H);与N原子相连得产物为磺胺化合物(R-NＨSO3Ｈ)、重点讨论芳环上得磺化反应。
二、常用磺化剂•磺化剂得选择就是重要得磺化反应技术之一、常用得磺化剂:硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、硫酰氯、亚硫酸盐等、硫酸就是最温与得磺化剂,用于大多数芳香化合物得磺化;氯磺酸就是较剧烈得磺化剂,用于磺胺药中间体得制备;三氧化硫就是最强得磺化剂,常伴有副产物砜得生成、磺化剂强弱取决于所提供得三氧化硫得有效浓度。
•(一)硫酸与发烟硫酸•１、规格与组成•(1)硫酸:就是一种无色油状液体,凝固点为10。
01℃,沸点为３３7。
85℃(9８。
3﹪H2SO4)。
•(2)工业硫酸:通常有两种规格,即92﹪~9３％与９８％～1０0％三氧化硫得一水合物、•(3)发烟硫酸:就是三氧化硫溶于浓硫酸得产物(Ｈ2SO4·xSO3)。
•(4)工业发烟硫酸:通常也制成两种规格,即含游离•S O3为20％~25％与60%～６５％。
•3。
发烟硫酸作磺化剂得特点•(1)反应速度快且稳定,温度较低,同时具有工艺简单、设备投资低、易操作等优点;适用于反应活性较低得芳香化合物磺化与多磺酸物得制备。
•(２)缺点就是其对有机物作用剧烈,常伴有氧化、成砜得副产品。
磺化时仍有水产生,生成得水使硫酸浓度下降,当达到95％时反应停止,产生大量得废酸。
磺化工艺
磺化工艺作业(一)概念磺化反应（Sulfonation Reaction）是指有机化合物分子中引入磺酸基（—SO3H）,磺酸盐基（如—SO3Na）或磺酰卤基(—SO2X)的化学反应。
引入磺酰卤基的化学反应又可称为卤磺化反应。
根据引入的基团不同，生成的产品可以是磺酸（R-SO3H，R代表烃基）、磺酸盐（R-SO3M，M代表NH4或金属离子）或磺酰卤（R-SO2X，X代表卤素）。
根据磺酸基中S原子和有机化合物分子中相连的原子不同得到的产物可以是，与C原子相连的产物为磺酸化合物（R-SO3H）；与O原子相连的产物为硫酸酯（R-OSO3H）；与N原子相连的产物为磺胺化合物（R-NHSO3H）。
重点讨论芳环上的磺化反应。
二、常用磺化剂•磺化剂的选择是重要的磺化反应技术之一。
常用的磺化剂：硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、硫酰氯、亚硫酸盐等。
硫酸是最温和的磺化剂，用于大多数芳香化合物的磺化；氯磺酸是较剧烈的磺化剂，用于磺胺药中间体的制备；三氧化硫是最强的磺化剂，常伴有副产物砜的生成。
磺化剂强弱取决于所提供的三氧化硫的有效浓度。
•（一）硫酸和发烟硫酸•1.规格与组成•（1）硫酸：是一种无色油状液体，凝固点为10.01℃，沸点为337.85℃(98.3﹪H2SO4) 。
•（2）工业硫酸：通常有两种规格，即92﹪～93％和98％～100％三氧化硫的一水合物。
•（3）发烟硫酸：是三氧化硫溶于浓硫酸的产物（H2SO4·xSO3）。
•（4）工业发烟硫酸：通常也制成两种规格，即含游离•S O3为20％～25％和60％～65％。
•3.发烟硫酸作磺化剂的特点•(1)反应速度快且稳定，温度较低，同时具有工艺简单、设备投资低、易操作等优点；适用于反应活性较低的芳香化合物磺化和多磺酸物的制备。
•(2)缺点是其对有机物作用剧烈，常伴有氧化、成砜的副产品。
磺化时仍有水产生，生成的水使硫酸浓度下降，当达到95%时反应停止，产生大量的废酸。
18种危险工艺
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录
一、光气及光气化工艺二、电解工艺〔氯碱〕
三、氯化工艺四、硝化工艺
五、合成氨工艺六、裂解〔裂化〕工艺
七、氟化工艺八、加氢工艺
九、重氮化工艺十、氧化工艺
十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺
十三、磺化工艺十四、聚合工艺
十五、烷基化工艺
1、光气及光气化工艺
3、氯化工艺
5、合成氨工艺
6、裂解〔裂化〕工艺
8、加氢工艺
10、氧化工艺
11、过氧化工艺
14、聚合工艺
2
第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、平安控制根本要求及推荐的控制方案
一、新型煤化工工艺
3
调整的首批重点监管危险化工工艺中的局部典型工艺
一、涉及涂料、粘合剂、油漆等产品的常压条件生产工艺不再列入“聚合工艺〞。
二、将“异氰酸酯的制备〞列入“光气及光气化工艺〞的典型工艺中。
三、将“次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反响制备N-氯化物〞、“氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物〞列入“氯化工艺〞的典型工艺中。
四、将“硝酸胍、硝基胍的制备〞、“浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯〞列入“硝化工艺〞的典型工艺中。
五、将“三氟化硼的制备〞列入“氟化工艺〞的典型工艺中。
六、将“克劳斯法气体脱硫〞、“一氧化氮、氧气和甲〔乙〕醇制备亚硝酸甲〔乙〕酯〞、“以双氧水或有机过氧化物为氧化剂生产环氧丙烷、环氧氯丙烷〞的列入“氧化工艺〞的典型工艺。
七、将“叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢〞列入“过氧化工艺〞的典型工艺中。
八、将“氯氨法生产甲基肼〞列入“胺基化工艺〞的典型工艺中。
磺 化 工 艺(课件)
磺化工艺参数
三、主要工艺参数调整方法
1、烷基苯进料温度：调整烷基苯进料板式换热器
热水进出口阀门的开度，来调整原料温度。 2、三氧化硫反应温度：主要调整SO3冷却器冷却 风进口阀门。 3、磺化反应温度：主要通过调整磺化器冷却循环 水流量和温度进行调节。 4、老化温度：老化罐冷却水全开，一般不作调整。 其温度高表明磺化其内反应不彻底。 5、水解温度及水解水量：水解静态混和器冷却水 全开，一般不作调整。其温度高表明磺化其内反应 不彻底。
器冷却风进口。 2）三段进口：440-460℃，调整三段配风阀门。 3）2#SO3冷却器及SO3过滤器出口：50-60℃ 5、酸蛋的作用： 酸蛋用于收集在SO3冷却器和SO3过滤器中冷凝下 来的浓硫酸，可用仪表风将浓硫酸排到硫酸储罐中。
空气干燥单元原理
一、组成
1、罗茨风机：两台，还包括两台水冷器，吸
于0.5MPa 2、主要设备：分汽缸、 疏水器及各部工艺管线 3、组成：分汽缸出口分 支管线，分别是：去熔硫 间2条、去再生单元1条、 去热水罐1条、去装置各 用蒸汽Байду номын сангаас1条。
伴热 4）保护风加热器伴热 5）碱吸收塔加热 6）热水罐加热 7）静电除雾器及磺化三 层平台服务站
公用工程单元（热水系统）
磺化单元反应原理
二、流程：
返混
不合格酸 不合格酸 罐 返混 水 合格磺酸
磺化器
气液分离 器 旋风分离 器
老化器
水解器
磺酸储罐
尾气
静电除雾 器
碱吸收塔
放空
公用工程单元（蒸汽系统）
1、进户蒸汽压力：不低 4、车间主要用汽点： 1）熔硫间及燃硫炉伴热 2）再生空气加热器 3）SO3冷却器及过滤器
18种危险工艺
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录
一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）
三、氯化工艺四、硝化工艺
五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺
七、氟化工艺八、加氢工艺
九、重氮化工艺十、氧化工艺
十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺
十三、磺化工艺十四、聚合工艺
十五、烷基化工艺
1、光气及光气化工艺
2、电解工艺（氯碱）
6、裂解（裂化）工艺
10、氧化工艺
附件2
第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案
一、新型煤化工工艺
二、电石生产工艺
三、偶氮化工艺
附件3
调整的首批重点监管危险化工工艺中的部分典型工艺
一、涉及涂料、粘合剂、油漆等产品的常压条件生产工艺不再列入“聚合工艺”。
二、将“异氰酸酯的制备”列入“光气及光气化工艺”的典型工艺中。
三、将“次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反应制备N-氯化物”、“氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物”列入“氯化工艺”的典型工艺中。
四、将“硝酸胍、硝基胍的制备”、“浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯”列入“硝化工艺”的典型工艺中。
五、将“三氟化硼的制备”列入“氟化工艺”的典型工艺中。
六、将“克劳斯法气体脱硫”、“一氧化氮、氧气和甲（乙）醇制备亚硝酸甲（乙）酯”、“以双氧水或有机过氧化物为氧化剂生产环氧丙烷、环氧氯丙烷”的列入“氧化工艺”的典型工艺。
七、将“叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢”列入“过氧化工艺”的典型工艺中。
八、将“氯氨法生产甲基肼”列入“胺基化工艺”的典型工艺中。
《磺化技术》PPT课件
• 三氧化硫： • 三氧化硫作磺化剂时，不生成水，反应
速度快，反应活性高，常为瞬间完成的 快速反应，放热大且快。 • 但反应进行得完全，无废酸生成，产物 含盐量很低、设备小、投资少，优点十 分突出。 • 发烟硫酸介于它们二者之间。 • 表3.1为硫酸和三氧化硫磺化剂的比较
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• 表3.1 硫酸和三氧化硫磺化剂的比较
• ③氯化完毕后在60～65℃，向氯化液中滴加硝酸 进行硝化，
• ④ 硝化完毕后，冷却至20℃以下，使2-硝基-4-甲 基-5-氯苯磺酸结晶析出，
• ⑤ 基磺酸结晶用铁粉或氢气还原即得到 CLT酸 （收率53％ ）。 37
• （二）SO3磺化法
• 通式：Ar—H + SO3→Ar—SO3H
• 结构：三氧化硫在常压的沸点是44.8℃，固态 三氧化硫有α、β、γ和δ四种晶型，其熔点分别 为62.3℃、32.5℃、16.8℃和95℃。
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1、被磺化物的性质
• 被磺化物的结构、性质，对磺化的难易程 度有着很大影响 。
• （取代基的电子效应和体积效应） • 如，苯及其衍生物用SO3磺化时，其反应
速度的大小顺序为： • 邻二甲苯>乙苯>异丙苯>叔丁苯苯>氯苯>
溴苯>对硝基苯甲醚>间二氯苯>对硝基甲 苯>硝基苯
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2、磺化剂
• （1）如前已述，不同的磺化剂在磺化过程 中的活性有较大的差别 。
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（五）烘焙磺化法
• 多用于芳族伯胺的磺化 • 烘焙磺化的传统操作有以下四种方式。 • (1) 炉式烘焙磺化法 是将芳伯胺的酸性硫酸盐
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4、反应温度和时间
• 温度是影响磺化反应速度的重要因素之一。 • 一般来说，磺化温度低，反应速度慢，反应时
18种危险工艺
18种化学品危险工艺首批重点监管的15种危险化工工艺目录一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）三、氯化工艺四、硝化工艺五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺七、氟化工艺八、加氢工艺九、重氮化工艺十、氧化工艺十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺十三、磺化工艺十四、聚合工艺十五、烷基化工艺1、光气及光气化工艺2、电解工艺（氯碱）6、裂解（裂化）工艺10、氧化工艺附件2第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案一、新型煤化工工艺二、电石生产工艺三、偶氮化工艺反应类型放热反应重点监控单元偶氮化反应釜、后处理单元工艺简介合成通式为R-N=N-R的偶氮化合物的反应为偶氮化反应，式中R为脂烃基或芳烃基，两个R基可相同或不同。
涉及偶氮化反应的工艺过程为偶氮化工艺。
脂肪族偶氮化合物由相应的肼经过氧化或脱氢反应制取。
芳香族偶氮化合物一般由重氮化合物的偶联反应制备。
工艺危险特点1.部分偶氮化合物极不稳定，活性强，受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸；2.偶氮化生产过程所使用的肼类化合物，高毒，具有腐蚀性，易发生分解爆炸，遇氧化剂能自燃；3.反应原料具有燃爆危险性。
典型工艺1.脂肪族偶氮化合物合成：水合肼和丙酮氰醇反应，再经液氯氧化制备偶氮二异丁腈；次氯酸钠水溶液氧化氨基庚腈，或者甲基异丁基酮和水合肼缩合后与氰化氢反应，再经氯气氧化制取偶氮二异庚腈；偶氮二甲酸二乙酯DEAD和偶氮二甲酸二异丙酯DIAD的生产工艺。
2.芳香族偶氮化合物合成：由重氮化合物的偶联反应制备的偶氮化合物。
重点监控工艺参数偶氮化反应釜内温度、压力、液位、pH值；偶氮化反应釜内搅拌速率；肼流量；反应物质的配料比；后处理单元温度等。
安全控制的基本要求反应釜温度和压力的报警和联锁；反应物料的比例控制和联锁系统；紧急冷却系统；紧急停车系统；安全泄放系统；后处理单元配置温度监测、惰性气体保护的联锁装置等。
宜采用的控制方式将偶氮化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、肼流量、偶氮化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。
磺化反应及其工艺
(1) (2) (3)
纯SO3，α＝100，则X＝80 发烟硫酸，H2SO4浓度越高，则α越小，X要求的越大 α＝π，X趋于无穷
五、添加剂的影响
（1）改变定位
O
SO3H
O
Hg盐/发烟硫酸
O
发烟硫酸
O O
SO3H
O
（2） 抑制负反应
羟基蒽醌磺化时加入硼酸
O
OH H3BO 3
O
SO H 3
O
O
§2.5磺化方法
2，芳磺酸的分析
（1）定性分析容易精制并有固定熔点的磺酸盐或磺酸衍
生物
（铊盐(Tl+ ),或者结晶状S－苄基硫脲盐/芳磺酰氯和芳磺酰胺 )
（2）定量分析
色层分析法 （薄板色层或柱色层定量分析） 高压液相色谱和紫外光分光光度计――快速分析
如产物表面活性
H25C12
§2.1概述
+ SO3
H25C12
硫酸和发烟硫酸浓度换算
发烟硫酸CSO3换算为 CH2SO4 SO3 + H2O H2SO4
80
x 18 98 y
CH2SO4 =100-x+y =100-x+(98/80)x=100+ (18/80)x Ex,20%发烟硫酸换算为 CH2SO4
酸中含为80g H2SO4, 20g发烟硫酸折算为（98/80）X20g H2SO4 100g酸中含有H2SO4量为80+98/80）X20g
适用：不活泼液态芳烃的磺化 ；磺酸产物在
反应温度下必须是液态；体系粘度不大 对硝基甲苯的磺化 硝基甲苯的磺化 稍过量的液态三氧化硫慢慢滴加到硝基苯 →自动升温 至70-80℃ → 95-120℃保温→硝基苯完全消失 →磺化物稀释、中 和 → 产物间硝基苯磺酸 钠
磺化工艺作业人员安全技术培训大纲和考核标准
磺化工艺作业人员安全技术培训大纲和考核标准1. 范围本大纲规定了磺化工艺技术作业人员安全技术理论培训和实际操作培训的目的、要求和方法。
适用于三氧化硫磺化法，共沸去水磺化法，氯磺酸磺化法，烘焙磺化法，以及亚硫酸盐磺化法等工艺过程的操作作业。
2. 引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
《特种作业人员安全技术培训考核管理规定》（国家安全生产监督管理总局令第 30 号）《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》（安监管协调字〔2021〕56 号）《危险化学品安全管理条例》（中华人民共和国国务院令第 591 号）《气体防护急救管理规定》GB/T 16483 化学品安全技术说明书内容和项目顺序 GB/T 13861-92 生产过程危险和有害因素分类与代码 GB 18218-2021 危险化学品重大危险源辨识 GB 11651 劳动防护用品选用规则AQ3009-2021 危险场所电气安全防爆规范 3. 术语和定义3.1 下列术语和定义适用于本标准。
磺化反应 Sulfonation reaction：苯分子等芳香烃化合物里的氢原子被硫酸分子里的磺酸基（―SO3H）所取代的反应；磺化工艺 Sulfonation processes：涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺；磺化工艺特种作业人员 Special operator of sulfonation processes：磺化工艺生产装置中从事现场工艺操作的人员。
4. 基本条件4.1 满足国家安全生产监督管理总局令第 30 号规定。
4.2 色弱、色盲为禁忌症。
4.3 培训前需在相应岗位实习 3 个月以上。
5. 培训大纲 5.1 培训要求5.1.1 磺化工艺特种作业人员应接受安全和技能培训，具备与所从事的作业活动相适应的安全生产知识和安全操作技能。
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宁夏翰林职业培训学校磺化工艺作业磺化工艺作业人员安全技术培训大纲和考核标准1.范围本大纲规定了磺化工艺技术作业人员安全技术理论培训和实际操作培训的目的、要求和方法。
适用于三氧化硫磺化法，共沸去水磺化法，氯磺酸磺化法，烘焙磺化法，以及亚硫酸盐磺化法等工艺过程的操作作业。
2.引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
《特种作业人员安全技术培训考核管理规定》（国家安全生产监督管理总局令第 30 号）《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》（安监管协调字〔2004〕56 号）《危险化学品安全管理条例》（中华人民共和国国务院令第 591 号）《气体防护急救管理规定》GB/T16483 化学品安全技术说明书内容和项目顺序GB/T 13861-92 生产过程危险和有害因素分类与代码GB 18218-2009危险化学品重大危险源辨识GB 11651 劳动防护用品选用规则AQ3009-2007 危险场所电气安全防爆规范3. 术语和定义3.1下列术语和定义适用于本标准。
磺化反应：苯分子等芳香烃化合物里的氢原子被硫酸分子里的磺酸基（—SO3H）所取代的反应；磺化工艺：涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺；磺化工艺特种作业人员：磺化工艺生产装置中从事现场工艺操作的人员。
4. 基本条件满足国家安全生产监督管理总局令第 30 号规定。
色弱、色盲为禁忌症。
培训前需在相应岗位实习 3 个月以上。
5. 培训大纲培训要求5.1磺化工艺特种作业人员应接受安全和技能培训，具备与所从事的作业活动相适应的安全生产知识和安全操作技能。
培训应按照国家有关安全生产培训的规定组织进行。
培训工作应坚持理论与实践相结合，采用多种有效的培训方式，加强案例教学。
应注重提高磺化工艺操作人员的职业道德、安全意识、法律知识，加强安全生产基础知识和安全操作技能等内容的综合培训。
5.2培训内容磺化工艺安全生产相关法律法规及规章标准主要包括《中华人民共和国安全生产法》、《中华人民共和国职业病防治法》、《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》、《安全生产许可证条例》、《危险化学品安全管理条例》、《特种设备安全监察条例》、《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》、《危险化学品登记管理办法》、《危险化学品建设项目安全许可实施办法》等。
危险化学品主要安全标准GB12463、GB13690、GB15258、GB15603、GB18218、GB/T16483等。
依照有关法律法规进行从业人员的责任和义务培训。
5.2.2 磺化工艺安全基础知识1）磺化工艺简介，主要包括磺化工艺的概念、磺化工艺的分类及典型磺化工艺过程；2）磺化工艺的危险特点，主要包括磺化反应原料和产品的毒性、腐蚀危险性、硫酸等危险化学品泄漏危险性、磺化反应的失控危险性、磺化尾气的腐蚀性；3）危险因素，主要包括腐蚀危险、高温高压危险、失控反应危险、硫酸等危险化学品泄漏危险；4）安全技术说明书（MSDS），主要包括 MSDS 基本格式、磺化工艺原料和产品的危害特性；5）重大危险源（防护措施），主要包括重大危险源的辨识、磺化工艺重大危险源的分布、特点以及防护措施。
5.2.3.1 磺化工艺安全生产技术工艺安全技术主要包括:1）取代、磺化反应原理；2）本岗位磺化工艺生产特点和规模；3）相关磺化工艺生产条件和运行操作要点；4）相关磺化工艺主要控制单元及工艺参数；5）相关磺化工艺装置联锁保护系统工作条件。
5.2.3.2设备安全技术主要包括：1）特种设备、一般设备的概念及分类；2）本岗位磺化反应器等设备的种类、工作原理、工作特性；3）相关磺化反应设备设备主要结构、操作条件、重点监控参数。
5.2.3.3自动化安全控制技术主要包括：1）自动检测系统（敏感元件、传感器、显示仪表）工作原理及特点；2）自动信号和联锁保护系统工作原理及特点；3）自动操纵及自动开停车系统工作原理及特点；4）自动控制系统工作原理及特点。
5.2.3.4电气安全技术主要包括：1）电气事故种类；2）电气防火防爆，保护接地接零技术；3）防雷装置的类型、作用及人身防雷措施；4）防止直接和间接接触电击措施。
5.2.3.5防火防爆技术主要包括：1）基本概念；2）燃烧,包括燃烧的条件，燃烧过程及形成；3）爆炸，包括爆炸的分类，爆炸极限及影响因素，可燃气体爆炸，粉尘爆炸，蒸气爆炸等；4）火灾爆炸的预防，包括防止可燃可爆系统的形成，消除点火源，限制火灾爆炸蔓延扩散的措施。
5.2.3.6直接作业环节控制主要包括：1）化工检修作业的一般要求与监护职责；2）其它直接作业环节的要求与监护职责。
安全设备设施5.3安全附件主要包括：1）安全附件的定义、种类及功能，安全阀、爆破片装置、紧急切断装置、压力表、液位计、测温仪表、易熔塞等的用途及运行管理；2）安全附件的工作条件及主要参数。
5.4安全泄放系统主要包括：1）安全泄放系统的构成及工作原理；2）安全泄放装置基本构件主要包括：安全阀、爆破片、易熔塞等；3）工作参数。
5.5安全联锁系统主要包括：1）安全联锁系统工作原理；2）安全联锁系统的构成，主要包括：联锁开关、联动阀等；3）联锁保护条件和参数。
5.6安全报警系统主要包括：1）压力、温度、液位报警器；2）火灾声光报警装置；3）可燃、有毒气体报警装置。
5.7 职业健康主要包括：1）本岗位相关磺化工艺涉及的工业毒物的分类及毒性，工业毒物侵入人体途径及危害，熟悉毒物最高容许浓度与接触限值，职业接触毒物危害程度分级；2) 现场作业毒物、腐蚀、高低温、噪音、灼伤等防护措施。
事故预防与应急处置主要包括：1）事故应急预案基本要素、事故应急防护用品的配备使用及维护；2）事故应急演练方法、基本任务与目标。
5.8事故案例分析主要包括磺化工艺及化学品生产典型事故案例分析与共享5.8.1个体防护知识（特种防护用品）主要包括：1）特种防护用品的种类及使用方法；2）安全使用期限；3）适用的作业环境或作业活动。
5.1消防知识主要包括：1）自动灭火系统，泡沫灭火系统、水喷淋灭火系统、蒸汽灭火系统、N2 灭火系统等；2）灭火器材的种类、适用于扑灭何种火灾及使用方法；3）消防器材使用期限。
5.2.1.1气防知识主要包括：1）正压式空气呼吸器、氧气呼吸器、防化服、防毒面具等气防器材主要参数；2）佩戴及使用方法。
5.2.1.2自救、互救与创伤急救主要包括：1）自救、互救方法、人身安全保护措施；2）创伤急救方法。
5.2.1.3 环境保护主要包括：1）本岗位磺化工艺排放物种类、排放点、排放量的监控管理；2）本岗位磺化工艺废弃物种类、数量与处置方式的监控管理。
复审培训要求与内容5.3.1 复审培训要求5.3.1.1凡已取得磺化工艺特种作业人员资格的人员，若继续从事原岗位的工作，在资格证书有效期内，每年应进行一次复审培训。
复审培训的内容按本标准5.3.2的要求进行。
5.3.1.2 复审培训按照有关规定，由具有相应资质的安全培训机构组织进行。
5.3.2 复审培训内容5.3复审培训包括以下内容：1）危险化学品安全生产方面新的法律、法规、国家标准、行业标准、规程和规范；2）有关本岗位磺化工艺方面的新技术、新工艺、新设备、新材料及其安全技术要求等；3) 国内外危险化学品生产单位安全管理经验；4）有关磺化工艺方面的典型案例分析；5）职业健康、消气防、个体防护等方面的新规范及标准等。
5.4 学时安排磺化工艺特种作业人员资格培训不少于74学时，具体培训内容课时安排见表1。
磺化工艺特种作业人员每年复审培训时间不少于8学时，具体内容见表2。
6. 考核标准考核办法考核分为安全生产知识和安全操作技能考核两部分。
安全生产知识考试为闭卷笔试。
考试内容应符合本标准 5.2 规定的范围, 其中安全基础知识占总分数的 30％，安全技术知识占总分数的 70％。
考试时间为 90 分钟。
考试采用百分制， 60 分及以上为合格。
安全操作技能考核可由考核部门进行实地考核、答辩、模拟操作、推演等方式。
考核内容应符合本标准 5.2 规定的范围,成绩评定分为合格、不合格。
考试不合格允许补考一次，补考仍不合格者需要重新培训。
考试（核）要点的深度分为了解、熟悉和掌握三个层次，三个层次由低到高，高层次的要求包含低层次的要求。
了解：能正确理解本标准所列知识的含义、内容并能够应用。
熟悉：对本标准所列知识有较深的认识，能够分析、解释并应用相关知识解决问题。
掌握：对本标准所列知识有全面、深刻的认识，能够综合分析、解决较为复杂的相关问题。
考核要点5.5磺化工艺安全生产相关法律法规1）了解国家有关危险化学品安全生产的法律、法规、规章、规程、标准和政策；2）了解危险化学品生产经营单位和人员的法律责任；3）熟悉本岗位相关磺化工艺相关的技术规范及标准；4）熟悉从业人员安全生产的权利和义务。
6.1磺化工艺安全基础知识1）了解重大危险源的辨识；2）熟悉磺化工艺的概念、磺化工艺的分类及典型过程；3）熟悉安全技术说明书（MSDS）的基本格式、本岗位相关磺化工艺原料和产品的危害特性；4）掌握本岗位相关磺化工艺的危险特点及危险因素；5）掌握本岗位相关磺化工艺重大危险源的分布、特点以及防护措施。
磺化工艺安全生产技术6.2工艺安全技术1）了解典型磺化反应基本原理；2）熟悉本岗位相关磺化反应生产特点；3）熟悉本岗位相关磺化生产工艺条件和运行操作要点；4）掌握本岗位相关磺化反应主要控制单元及工艺参数；5）掌握本岗位相关磺化反应联锁保护系统工作条件。
6.2.1设备安全技术1）了解特种设备、一般设备的概念及分类；2）了解本岗位相关磺化反应器等设备的种类、工作原理、工作特性；3）掌握本岗位相关磺化反应设备主要结构、操作条件及重点监控参数。
6.2.2自动化安全控制技术1）了解自动检测系统（敏感元件、传感器、显示仪表）工作原理及特点；2）了解自动信号和联锁保护系统工作原理及特点；3）了解自动操纵及自动开停车系统工作原理及特点；4）了解自动控制系统工作原理及特点。
6.2.3电气安全技术1）了解静电的产生；2）熟悉保护接地、接零；3）掌握电气防火防爆技术措施；4）掌握防静电措施；5）掌握防雷措施。
防火防爆技术6.2.4了解基本概念；1）了解燃烧的条件、燃烧过程及形成；2）熟悉爆炸的分类、爆炸极限及影响因素、可燃气体爆炸、蒸气爆炸、粉尘爆炸；3）掌握火灾爆炸的基本预防措施。
6.2.5直接作业环节控制1）掌握化工检修作业的一般要求与监护职责；2）掌握其它直接作业环节的要求与监护职责。