有机化学反应机理画法剖析汇编

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有机化学反应机理

弯箭头代表一对电子的转移，弯钩意味着一个电子的转移，后者适用于自由基反应

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1 有机反应机理入门 1.1 画路易斯结构式键应准确无误，然后用氢原子完成其余的化学键。先画出分子的骨架，环和pi 对于有机分子，骨架有时以简化形式给出。62个；硼、铝和镓画出孤对电子，使每个原子核外满足充满电子的结构：氢个。最后结构式中的每个原子总的成键电子数可以通过数其核个；其它原子8 )。外的成键电子获得(包括共享电子提示：画路易斯结构式可参考以下结构特征：氢原子永远在构的外围，因为它只能成一个共价键；(1)

碳、氮和氧有特定的键合模式。(2)

代表氢、烷基、芳基或它们的组合，这种变化并不影响成键R在以下的示例中模

式。

pi也可以是sigma键与键。4这4个键可以都是sigma键，①中性的碳原子

为 )。如双键和三键键的组合( 个键。带有单个正电荷或负电荷的碳有3 ②

)氮烯除外有3个键和一对未成对电子。( ③中性的氮原子键，带有一个正电荷。正电荷的氮成④ 4

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学习-----好资料对未成键电子。 2⑤负电荷的氮成键，带有一个负电荷和2 对孤对电子。⑥中性的氧原子成2键，带有2 带正电荷的氧成3键，带有1对孤对电子。⑦轨道，可d(3) 有时磷原子和硫原子可有10个成键电子，这是因为磷和硫具有个电子。以扩展而容纳10 Lewis结构式是价键理论的重要内容，也是学习反应机理的基础。 1.2 电负性或部分)的分子与带有负电荷(多数有机反应依赖于带有正电荷(或部分正电荷部分电荷的产生依赖于)的分子的相互作

用而发生。在中性有机分子中，负电荷电负性的差异。年确定。其数值越大，表明其吸电1960Linus 电负性的数值最初由Pauling在子能力越强，所以氟是吸电子能力最强的元素，见表：

成键后，电负性大的元素的原子拥有部分负电荷，而且，双键结构的部分电荷电子受原子核的束缚小，pi比单键结构的部分电荷密度更大，这是因为双键上的更易于流动。

电负性是很基础的知识，但很有用，很重要。通过电负性，可以解释为什么硼规则，为什么含活泼氢烷加成到烷基取代的不对称烯烃上不服从Markovnikov... 的羰基化合物去质子后主要以烯醇式存在 1.3 共振结构

当分子中成键电子的分布不能用一个路易斯结构充分表达时，可由若干个仅仅

在电子的位置上有差别的路易斯结构的组合来表达。这种仅仅在电子的位置上有差别的路易斯结构称为共振结构。共振结构表达了分子中电子的离域。更多精品文档．

好资料学习-----画共振结构对于给定的分子或中间体，画共振结构的简单方法是先画出一个路易斯结构，然后用箭头表示电子的流动，画出一个仅仅是电子分布不同的结构。这种电子流动只是形式上的，而分子中并没有真正的流动发生。实际的分子就是这些共振结构的某些特征的杂化体。所以，共振结构并不代表分子或中间体的实际结构，而只是一种帮助我们预测实际分子中电子分布的形式结构。例如：

提示：化学家常用以下几种箭头：双向箭头用来联结共振结构：①

两个单箭头表示平衡：②

:

③弯箭头表示一对电子沿箭头方向从起点流动到终点

④半弯箭头表示一个电子沿箭头方向从起点流动到终点：

共振结构的规则

轨道。电子或孤对电子，所有参与离域的电子都是① pi因为它们很容易进入p 这意味着如果轨②每个参加离域的电子一定要与其它电子有一定程度的交盖。 090o道之间是定向的，将不会交盖，最好的交盖发生在度定向的情况下。个，因为2pi每个共振结构必须要有相同的③电子数。双键计2个；三键计更多精品文档．

学习-----好资料体系带有电荷时，负电荷计三键中只有一个pi键可与相邻的pi体系交盖；pi 2个，正电荷计0个。电子。每个结构中必须具有相同数目的成对pi④键电子和pi以下两个结构不是共振结构，第一个结构中有两对pi电子：一对电子而只有未成对电子pi一对负离子的孤对电子；在第二个结构中没有成对的 )。图中点所示(

所有的共振结构必须具有一致的几何构型，否则它们就不能代表相同的分⑤就不是苯的共振结构，因为它不是平面构型，而且子。例如以下结构(杜瓦苯)电子。由于几何构型是同杂化状态联系在一起的，这意味这所有的共少个pi2 振结构

中的原子的杂化状态不能变。

对共振结构的贡献较不依赖电荷分离的⑥依赖电荷分离的共振结构能量很高，共振结构小。

通常，负电荷集中在电负性大的原子上，正电荷集中在电负性小的原子上，⑦这样的结构对共振结构贡献大。

所以说含活泼氢的羰基化合物去质子产物主要以烯醇式为主，称其为碳负离子有失严密。单个共振结构并不代表真正存在的化学实体，重要性在于可以帮助阐明化学物的电子分布；一般而言，共振结构越多，其化学(种分子、中间体、过渡态等)物种就越稳定，据此可以解释为什么在芳环的亲电取代中硝基钝化芳环，并成为第二类定位基。 1.4 互变异构体与平衡更多精品文档．

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的安排上不同的异构体。)互变异构体是那些仅在单、双键及小原子(通常为氢适当条件下，上述异构体可通过简单的机理达到平衡。平衡存在于正、逆反应速率相等的过程中。

提示：以下因素可帮助区分共振结构与互变异构体：双键及氢的安排上不同。互变异构体是容易互相转化的异构体。①它们仅在单、互变异构体间的平衡用一对半箭头表示。键模式，而不是不同的化学物种。共振结②不同的共振结构代表不同的sigma 构用双箭头联结。键键合模式和一致的对于给定的化合物，所有的共振结构都有一致的sigma③

sigma键模式则不同。几何构型。而在互变异构体中，

酸和碱1.5

酸和碱(1) 布朗斯太德(Bronsted) 布朗斯太德酸是质子供体；而布朗斯太德碱是质子受体：

如果上述反应可逆，反过来定义也一样：