第5节单扫描示波极谱法
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第六节
单扫描示波极谱法
(Single Sweep Polarography)
普通极谱法存在的问题
普通极谱法灵敏度只能说较高，而 且其提高受到限制，为什么呢？
普通极谱法：10-5~10-2 mol.L-1
一、单扫描示波极谱法
在一个汞滴生成的后期，以快 速线性方式施加锯齿波脉冲电压， 应用示波器作为检测工具的极谱法 称为~。
8.峰电位与半波电位的关系
对于可逆的电极反应：(常温常压下)
E
E1/ 2
0.028 z
+：氧化波，-：还原波
峰电位与半波电位有关。
三、单扫描极谱法特点和应用
1. 快速简便 可在数秒中内完成一次测量，并且能在荧光屏上直接
测量电流。 2. 灵敏度较高 一般可达10-7mol.L-1，比普通极谱法高1~2数量级。 3. 分辨力强 两物质的峰电位相差0.1V以上，就可以分开。 4. 前放电物质干扰小 5. 采用三电极体系,有效消除了iR降所带来的不良影响。
二、工作原理
1. 基本装置 ((4(31)))电被极解测化过物电程质中压在的发滴电汞生位电器变极产化上，还(经2原)水产扫平生描偏的电向电压放解通电过流，R加经在过 滴
大电生(5器阻)锯放R垂齿产大直生波后板的加扫(电纵到描压示坐电降波标压，器)。就经的垂代水直平表汞偏偏电电向向解极放板电和大。流铂器水，放辅大水助后平电加板极在(上横示。 平波坐板器标(横垂)坐直就标偏代)向就表板代滴。表汞当滴电R汞一极电定电极时位电，位，垂的则直大板电小(流纵。随坐标电)极就代电表位 电改解变电的流曲的线大小就。直接从示波器屏上显示出来。
5.滴汞周期和扫描时间及极谱波的关系
图10-3
6. 单扫描极谱法加压方式
在单扫描极谱法中，汞滴周期为7s，为了消 除滴汞电极面积变化的影响，前5s电压停扫，在 滴汞滴下前的2s区间，加上一次电压，扫描电压 为0.5V，为了在每滴汞生长后2s内都能得到一个 极谱波，扫描完毕后，通过滴汞电极上的敲击装 置强制汞滴落下，然后再开始新一滴汞的生长， 在最后2s期间，再扫描一次，如此重复进行，则 在荧光屏上重复出现极谱图。
图5-1
2. 工作原理
3.单扫描极谱图
图5Baidu Nhomakorabea2
4.单扫描极谱图呈峰状的原因
由于极化电压变化速度很快，约为0.25V.s-1 (2秒扫完)，当达到可还原物质的分解电压时， 该物质在电极上迅速还原，产生很大的电流。 然而，由于可还原物质急速在电极上还原，使 它在电极表面的浓度剧烈降低，则本体溶液中 的还原物质来不及扩散至电极表面，而电压的 变化又是如此之快，当继续增加电压时，电流 反而减小，所以形成尖峰状。
7.峰电流方程式
i 2.29105 z3/ 2 D1/ 2m2/ 3v1/ 2c
i : 峰电流(A) D: 扩散系数(cm2.s-1) m: 汞的流速(mg.s-1)
z: 电极反应电子数 v: 极化速率(V. s-1)
c: 被测物浓度(mol.L-1)
i Kc
即在一定的底液和实验条件下，峰电流与被测物质的 浓度成正比，此为单扫描极谱法定量分析的基础。
单扫描示波极谱法
(Single Sweep Polarography)
普通极谱法存在的问题
普通极谱法灵敏度只能说较高，而 且其提高受到限制，为什么呢？
普通极谱法：10-5~10-2 mol.L-1
一、单扫描示波极谱法
在一个汞滴生成的后期，以快 速线性方式施加锯齿波脉冲电压， 应用示波器作为检测工具的极谱法 称为~。
8.峰电位与半波电位的关系
对于可逆的电极反应：(常温常压下)
E
E1/ 2
0.028 z
+：氧化波，-：还原波
峰电位与半波电位有关。
三、单扫描极谱法特点和应用
1. 快速简便 可在数秒中内完成一次测量，并且能在荧光屏上直接
测量电流。 2. 灵敏度较高 一般可达10-7mol.L-1，比普通极谱法高1~2数量级。 3. 分辨力强 两物质的峰电位相差0.1V以上，就可以分开。 4. 前放电物质干扰小 5. 采用三电极体系,有效消除了iR降所带来的不良影响。
二、工作原理
1. 基本装置 ((4(31)))电被极解测化过物电程质中压在的发滴电汞生位电器变极产化上，还(经2原)水产扫平生描偏的电向电压放解通电过流，R加经在过 滴
大电生(5器阻)锯放R垂齿产大直生波后板的加扫(电纵到描压示坐电降波标压，器)。就经的垂代水直平表汞偏偏电电向向解极放板电和大。流铂器水，放辅大水助后平电加板极在(上横示。 平波坐板器标(横垂)坐直就标偏代)向就表板代滴。表汞当滴电R汞一极电定电极时位电，位，垂的则直大板电小(流纵。随坐标电)极就代电表位 电改解变电的流曲的线大小就。直接从示波器屏上显示出来。
5.滴汞周期和扫描时间及极谱波的关系
图10-3
6. 单扫描极谱法加压方式
在单扫描极谱法中，汞滴周期为7s，为了消 除滴汞电极面积变化的影响，前5s电压停扫，在 滴汞滴下前的2s区间，加上一次电压，扫描电压 为0.5V，为了在每滴汞生长后2s内都能得到一个 极谱波，扫描完毕后，通过滴汞电极上的敲击装 置强制汞滴落下，然后再开始新一滴汞的生长， 在最后2s期间，再扫描一次，如此重复进行，则 在荧光屏上重复出现极谱图。
图5-1
2. 工作原理
3.单扫描极谱图
图5Baidu Nhomakorabea2
4.单扫描极谱图呈峰状的原因
由于极化电压变化速度很快，约为0.25V.s-1 (2秒扫完)，当达到可还原物质的分解电压时， 该物质在电极上迅速还原，产生很大的电流。 然而，由于可还原物质急速在电极上还原，使 它在电极表面的浓度剧烈降低，则本体溶液中 的还原物质来不及扩散至电极表面，而电压的 变化又是如此之快，当继续增加电压时，电流 反而减小，所以形成尖峰状。
7.峰电流方程式
i 2.29105 z3/ 2 D1/ 2m2/ 3v1/ 2c
i : 峰电流(A) D: 扩散系数(cm2.s-1) m: 汞的流速(mg.s-1)
z: 电极反应电子数 v: 极化速率(V. s-1)
c: 被测物浓度(mol.L-1)
i Kc
即在一定的底液和实验条件下，峰电流与被测物质的 浓度成正比，此为单扫描极谱法定量分析的基础。