高等有机合成(全套课件673P)
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高二化学有机合成PPT优秀课件
酯化反应---- 酸、醇（酚）
加成反应： 含有碳碳双键、碳碳三键、苯环、醛基、羰基的物质 消去反应： 醇、卤代烃 聚合反应： 加聚、缩聚 有机氧化反应：得氧或去氢 有机还原反应：失氧或加氢
有机合成过程
1、有机合成遵循的原则
1）原料价廉，易得、低毒性、低污染 2）原理正确，不可臆造不存在的反应 3）合成路线要符合“绿色、环保”的要求。 4）合成反应要操作简单，条件温和，能耗低，易于实现 5）合成路线简捷——步骤越少，最后产率越高 书P65 学与问——多步递进反应的总体利用率等于各步反应 利用率的乘积 。 总产率=93.0%*81.7%*90.0%*85.6%=58.5%
2、引入卤原子的三种方法 醇（酚）的取代 烯（炔）烃的加成 烷烃（苯或苯的同系物）的取代
3、引入羟基的四种方法 烯烃与水加成 卤代烃的水解
酯的水解 醛与氢气的加成
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演讲人: XXX
PPT文档·教学课件
烃的衍生物的重要类别和主要化学性质
类别 通式 官能团 代表物 分子结构特点
主要化学性质
卤代烃 R-X -X CH3CH2Br C-X键易断裂 1.取代 2.消去
醇
R-OH
-OH
CH3CH2OH
-OH 与链烃基相连 1.+Na取代/置换
2.氧化：燃烧、
催化氧化、被KMnO4、 K2Cr2O4氧 化
3.消去反应4.分子间脱水5.酯化反应
主要化学性质
羧酸 R-COOH -COOH CH3COOH 受C=O影响，O-H键易电离出H+ 1、有酸的通性 2、酯化反应
酯 RCOOR`
O
CH3COOC2H5
‖ -C-O-易断裂
2021年人教版高二化学选修5课件--第三章-第四节有机合成(共74张PPT)
(3)酯在酸性条件下水解。例如：
CH3COOCH2CH3 ＋ H2O
H＋ △
CH3COOH ＋
CH3CH2OH (4)含侧链的芳香烃被强氧化剂氧化。例如：
特别提示：在解答有机合成的题目时，除了分析各物 质组成和结构的差异外还要掌握反应的特征条件，如碱、 醇、加热为卤代烃的消去反应的特征条件，碱溶液、加热 为卤代烃水解反应的特征条件，X2、光照为烷烃取代反应 的特征条件等。这些特征条件可作为推断有机物过程的突 破口。
第三章 烃的含氧衍生物
第四节 有机合成
自主学习
一、有机合成的过程 1．有机合成的概念 有机合成指利用________的原料，通过有机反应，生 成具有特定________和________的有机化合物。 2．有机合成的任务 通过有机反应构建________的分子骨架，并引入或转 化所需的________。
四、有机推断题的常用解题策略 有机物推断题是有机化学中的重要题型。该类题目综 合应用了各类有机物官能团的性质、相互转化关系等知识， 并且常常在题目中设置一些新的信息，让同学们通过学习 新信息，理解新信息，并联系已学知识，进行综合分析、 迁移应用。解题时常用的策略有以下几种：
பைடு நூலகம்
(1)根据有机物的性质或反应现象推断其可能具有的官 能团。
③通过某种方法，改变官能团的位置。如：
3．碳骨架的增减 ①增长碳链：它常以信息题的形式出现，常见方法有： 烯烃、炔烃、醛与 HCN 的加成反应，酯化反应，不饱和有 机物的加聚反应，多官能团物质间的缩聚反应等。 ②减短碳链：常见方法有：酯的水解、裂化、裂解、 苯的同系物或烯烃的氧化等。
三、重要的有机化学反应类型
③醛或酮与氢气加成生成醇。例如： CH3CHO＋H2―N△ ―i→CH3CH2—OH
有机化学有机合成ppt课件
16
合成路线：
浓 HNO3
浓H2SO4
Br
H2 Fe NO2
NH2 Br
Br2
NaNO2 H3PO2
Br
Br H2SO4 H2O
Br
Br
NH2
17
例四：用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：
OH + N Cl-
逆合成分析：
OH + N Cl-
O
N
OH N
O + HCHO + HN(CH3)2
H+
CH2OH
32
例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成：
Ph O
O Ph
33
逆合成分析：
Ph O
O
Ph CHO
+ PhCH2CH2MgBr
OH Ph
CH2OH
PhCH2CH2Br
Br + CH2O
PhCH2CH2OH
O PhMgBr +
34
合成路线:
Br2
Mg Br anhydrous
7
（3） 碳架的重组；
碳架重组的反应是各种重排反应，包括： *1 Wegner-Meerwein 重排； *2 频哪醇 (Pinacol) 重排； *3 异丙苯氧化重排； *4 Bechmann 重排； *5 Favosky 重排； *6 Baeyer-Villiger 氧化重排； *7 Hofmann 重排; *8 联苯胺重排; *9 Benzilic acid重排;
H2O OH
Br Mg/I2
无水醚
H+
O CH3I O
O
OH
23
例七 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物： O
合成路线：
浓 HNO3
浓H2SO4
Br
H2 Fe NO2
NH2 Br
Br2
NaNO2 H3PO2
Br
Br H2SO4 H2O
Br
Br
NH2
17
例四：用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：
OH + N Cl-
逆合成分析：
OH + N Cl-
O
N
OH N
O + HCHO + HN(CH3)2
H+
CH2OH
32
例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成：
Ph O
O Ph
33
逆合成分析：
Ph O
O
Ph CHO
+ PhCH2CH2MgBr
OH Ph
CH2OH
PhCH2CH2Br
Br + CH2O
PhCH2CH2OH
O PhMgBr +
34
合成路线:
Br2
Mg Br anhydrous
7
（3） 碳架的重组；
碳架重组的反应是各种重排反应，包括： *1 Wegner-Meerwein 重排； *2 频哪醇 (Pinacol) 重排； *3 异丙苯氧化重排； *4 Bechmann 重排； *5 Favosky 重排； *6 Baeyer-Villiger 氧化重排； *7 Hofmann 重排; *8 联苯胺重排; *9 Benzilic acid重排;
H2O OH
Br Mg/I2
无水醚
H+
O CH3I O
O
OH
23
例七 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物： O
高中化学3.4有机合成课件新人教选修51.ppt
()
①取代 ②加成 ③消去 ④酯化 ⑤氧化 ⑥还
原
A．①②⑥
B．①②⑤⑥
C．①④⑤⑥
D．①②③⑥
解析：卤代烃发生取代反应可引入羟基，烯烃发生加成 反应能引入羟基，醛基氧化为羧基引入羟基，醛基与氢 气加成(还原反应)引入了羟基． 答案：B
要点二 有机物的合成—————————————————
1．有机物合成的基本要求 (1)起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染． (2)应尽量选择步骤最少的合成路线．步骤越少，产率越高． (3)合成路线要符合“绿色环保”的要求． (4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现． (5)要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在
A．①⑤②③④
B．①②③④⑤
C．②③⑤①④
D．②③⑤①⑥
解析：逆向分析法：
再从乙醇开始正向分析反应过程，反应类型依次为： 消去反应→加成反应→水解反应→氧化反应→酯化反 应． 答案：C
对不同的有机合成路线作出评价和选择时，要从以 下几个方面进行比较和判断： (1)原料廉价、易得． (2)路线简捷，便于操作． (3)反应条件适宜，产品易于分离． (4)合成过程中尽量减少有毒物质的使用． 5＋H2O CH3COOH＋C2H5OH
官能团 的引入
引入方法及相应的化学方程式
醇发生消去反应：
CH3CH2OH浓―17―硫0℃→酸CH2===CH2↑＋H2O
卤代烃消去反应：
引入双
醇
键 CH3CH2Br＋NaOH―△―→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
炔烃加成反应：
要点一 有机合成过程中官能团的引入、转化和消除
1．官能团的引入
官能团 的引入
引入方法及相应的化学方程式
人教版高中化学选修五3-4：有机合成(共48张PPT)
8）加聚反应
由小分子加成聚合生成高分子化合物的反应。如乙烯加聚生成聚
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
乙烯。
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
自学与交流 阅读课本P64第三自然段，回答： 1、什么是有机合成？ 2、有机合成的任务有哪些？ 3、用示意图表示出有机合成过程。
3）氧化反应
有机物加氧或去氢的反应，如：醛基的氧化、醇的催化氧化，烯烃、 炔烃，醛，醇，苯的同系物被KMnO4氧化，有机物的燃烧
4）还原反应
有机物加氢或去氧的反应，如：烯烃、炔烃、苯、醛等与氢气的 加成反应。
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
必备的基本知识
➢官能团的引入 ➢官能团的消除 ➢官能团的衍变 ➢有机成环反应规律
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
人教版高中化学选修五3-4：有机合成 (共48 张PPT)
5）消去反应
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如HX、 H2O),而形成不饱和化合物的反应。如卤代烃、乙醇。
6）酯化反应
醇和含氧酸起作用，生成酯和水的反应叫做酯化反应。
7）水解反应
①酯的水解反应：酯与水发生作用生成相应的醇和羧酸(或羧酸 盐)的反应。 ②卤代烃在NaOH的水溶液中水解。 ③双糖，多糖，油脂，蛋白质的水解
二、官能团的引入方法
①引入C=C双键
三种方法
1）某些醇的消去引入C=C
高等有机化学PPT课件
CH3CONHNH2 HNO2 CH3CON3
CH3NCO
X
O
C=NOH
CH3NCO
X
O
O
C N O C NHCH3
乃春在芳环邻位是不饱和支链时，极易环化成五元环，这一 性质对杂环的合成具有重要意义：
AX B
H N:
A BX
N
H
第三节：自由基
自由基是共价键发生均裂，每个碎片各保留一个电子，是带 单电子的三价碳的化合物。
2004年1版 6、洪琳编《有机反应活性中间体》高等教育出版社1999.6第一版 7、斯图尔特.沃伦著《有机合成――切断法探讨》丁新腾译，上海科学
技术文献出版社1986年1月第一版 8、黄宪、吴世晖、徐汉生《有机合成》（上、下）
第一章 有机反应活泼中间体及在合成上的应用
在有机反应中，经常出现的活泼中间体是卡宾、乃春、自由基、碳正离子、 碳负离子（包括苯炔、叶立德）
第一章 有机反应活泼中间体 及在合成上的应用
第一节：卡宾（碳烯）（Carbene） 第二节： 乃春 第三节：自由基 第四节：碳正离子 第五节、碳负离子（Carbenion）（活泼亚甲基
化合物）和叶立德
第二章 官能团的选择性互变
第一节 还原反应 第二节 氧化反应
第三章 官能团的保护
第一节： 羟基的保护（醇、酚羟基的保护） 第二节：烯键的保护 第三节：羰基的保护（用醇保护） 第四节：羧基的保护－酯化 第五节：胺基的保护－酰化或成盐
（六）生物有机化学（ Bioorganic Chemistry） （七）元素和金属有机化学（Element and Metal Organic Compounds Chemistry） （八）有机化学中的一些重要应用研究
《有机合成》课件 (共48张PPT)
精选版课件ppt
28
例1
CH3 C CH2 CH3
CH2 C COOH CH3
精选版课件ppt
29
Br Br
CH3 C CH2 CH3 C CH2
CH3
CH3
OH OH CH3 C CH2
CH3
OH O CH3 C C H
CH3
精选版课件ppt
CH2
C COOH CH3 30
副产物
副产物
基础原 料
CHOH
精选版课件ppt
21
用化学方法人工合成物质
HO
O O
HO
HO
OH
精选版课件ppt
22
叶绿 素分 子的 结构
式
精选版课件ppt
23
维 生 素
B12 的 化 学 结 构
精选版课件ppt
24
用化学方法人工合成物质
• 修饰 • 自然 • 物质
解热镇痛药物——精选阿版司课件匹ppt林
25
CH3
2.醛.酮加氢气
催化剂
CH3CH=O+H2 Δ
CH3CH2OH
催化剂
(CH3)2C=O+H2 Δ (CH3)2CHOH
3.卤代烃水解
CH3CH2Cl
+H2O
NaOH
△
CH3CH2OH
H2SO4
4.酯的水解 CH3COOCH2CH3+H2O Δ 精选版课C件pHpt 3COOH+CH3CH2O7 H
-X的引入
8
-C=C-或-C=O的引入 官能团
引入
1.醇与卤代烃的消去反应
1）某些醇的消去引入C=C
CH3CH2OH
高中化学选修五 第三章第四节 有机合成ppt课件
⑦当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与
烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，
而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为
苯环上的H原子直接被取代。
2021/4/23
完整版PPT课件
1818
寻找题眼.确定范围---【有机反应·量的关系 】
①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：
+2NaCl+2H2O
5)
Br
+Br2
B 完r整版PPT课件
35
6) Br 7) B r 8)H O
催 化 剂Br
+H2
Br
Br
H 2 OH O +2N aO H加 热
B r
+2 N a B r
O H
浓 硫 酸H 3 C C O O +2 C H 3 C O O H
加 热
O H
+ 2 H 2 O
O O C C H 3
完整版PPT课件
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26
(3)根据有机物间的衍变关系。如“A―氧―化→ B ―氧―化→ C”这一氧化链
一般可以与“醇―→醛―→酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍
变关系：
烃
R—H
―卤―代→
卤 代烃
R—X
水解
醇类
取代 R—OH
氧化
醛类
加氢 R—CHO
―氧―化→R—C羧酸OOH
酯化 水解
RCO酯O类 R′。
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29
解析 有机物中无酚羟基，A错；含碳碳双键故能使KMnO4溶液 褪色，B对；碳碳双键可发生加成反应，—OH可发生取代反应，
可发生取代反应，醇羟基可发生消去反应，C对；—COOH
烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，
而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为
苯环上的H原子直接被取代。
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1818
寻找题眼.确定范围---【有机反应·量的关系 】
①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：
+2NaCl+2H2O
5)
Br
+Br2
B 完r整版PPT课件
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6) Br 7) B r 8)H O
催 化 剂Br
+H2
Br
Br
H 2 OH O +2N aO H加 热
B r
+2 N a B r
O H
浓 硫 酸H 3 C C O O +2 C H 3 C O O H
加 热
O H
+ 2 H 2 O
O O C C H 3
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(3)根据有机物间的衍变关系。如“A―氧―化→ B ―氧―化→ C”这一氧化链
一般可以与“醇―→醛―→酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍
变关系：
烃
R—H
―卤―代→
卤 代烃
R—X
水解
醇类
取代 R—OH
氧化
醛类
加氢 R—CHO
―氧―化→R—C羧酸OOH
酯化 水解
RCO酯O类 R′。
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29
解析 有机物中无酚羟基，A错；含碳碳双键故能使KMnO4溶液 褪色，B对；碳碳双键可发生加成反应，—OH可发生取代反应，
可发生取代反应，醇羟基可发生消去反应，C对；—COOH
有机合成ppt课件
COOH 【O】CH2OH CH2Cl
CH2
酯化反应
2 CH3CH2OH
+ H2O CH2 催化剂,▲ CH2
石油裂解气
练习
1.写出合成
有机物原料库 苯、甲苯、乙烯、丙烯、乙炔、2—丁烯
的逆合成分析思路并写出各步反应方程式：
CH3—CH＝CH—CH3 + Br2
CH3—CH—CH—CH3
Br Br
KMnO4氧化反应
RCH＝CH2 KMnO4/H+ RCOOH + CO2
二氢成气 CO2 一氢成酸 无氢成酮
R1 C＝CHR3
R2
KMnO4/H+
R1
C＝O + R3COOH
R2
烯烃 KMnO4/H+
CH3
CH3CH2C＝O +
OH O＝CCH2CH2CH3
02 碳链减短
(5)炔烃及芳香烃的侧链被KMnO4(H+)溶液氧化。
O C— OC2H5 C— OC2H5 O
COOH COOH
CH2OH CH2OH
CH2Cl CH2Cl
CH2 CH2
+
Cl2
2 CH3CH2OH
CH2 CH2
+ H2O
石油裂解气
01 有机合成
2、逆合成法
利用逆向合成分析法分析如何合成乙二酸二乙酯。
O C— OC2H5 C— OC2H5 O
COOH 氧化 CH2OH 水解 CH2Cl + Cl2 CH2
种类
通式
官能团
分子结构特点
主要化学性质
烷烃
CnH2n＋2
无
饱和键 取代反应：在光照时与气态卤素单质
高等有机合成课件
高等有机合成件
• 有机合成基础 • 有机合成反应机理 • 有机合成策略与设计 • 有机合成实验技术 • 有机合成前沿进展与挑战 • 案例分析
01
有机合成基础
有机合成的定义与重要性
总结词
有机合成是一门通过化学反应将简单化合物转化为复杂有机化合物的科学，它在化学工业、医药、农业等领域具 有重要意义。
案例三：紫杉醇的合成
总结词 详细描述
THANK YOU
金属有机合成技术中常用的金属催化剂有钯、镍、铬等，这些金属催化剂可以与不 同的有机底物进行反应，生成各种有机化合物。
光化学合成技 术
光化学合成技术是一种利用光能来进 行有机合成的实验技术。
光化学合成技术可以用于合成许多难 以通过其他方法合成的有机化合物， 如环丙烷、环氧乙烷等。
光化学合成技术中，反应物在光的照 射下吸收光能，经过分子激发态的能 量传递和转化，最终发生化学反应生 成产物。
详细描述
有机合成是一门研究如何将简单的原料通过一系列化学反应转化为复杂有机化合物的科学。它涉及到许多重要的 应用领域，如化学工业、医药、农业等。通过有机合成，人们可以生产出许多有用的物质，如药物、染料、香料 等。因此，有机合成在人类社会中具有不可替代的地位。
有机合成的基本原 则
有机合成的基本反应类型
绿色合成策略包括优化反应条件、 采用绿色溶剂、使用高效催化剂 等措施，旨在实现化学合成的可 持续发展。
绿色合成策略对于保护环境、降 低生产成本、促进可持续发展具
有重要意义。
04
有机合成实验技术
相转移催化技术
相转移催化技术是一种在有机合成中常用的实验技术，它利用相转移催 化剂（多为季铵盐、冠醚等）将有机反应中的反应物和产物从水相转移 到有机相，或者在两个不相溶的相之间传递反应。
• 有机合成基础 • 有机合成反应机理 • 有机合成策略与设计 • 有机合成实验技术 • 有机合成前沿进展与挑战 • 案例分析
01
有机合成基础
有机合成的定义与重要性
总结词
有机合成是一门通过化学反应将简单化合物转化为复杂有机化合物的科学，它在化学工业、医药、农业等领域具 有重要意义。
案例三：紫杉醇的合成
总结词 详细描述
THANK YOU
金属有机合成技术中常用的金属催化剂有钯、镍、铬等，这些金属催化剂可以与不 同的有机底物进行反应，生成各种有机化合物。
光化学合成技 术
光化学合成技术是一种利用光能来进 行有机合成的实验技术。
光化学合成技术可以用于合成许多难 以通过其他方法合成的有机化合物， 如环丙烷、环氧乙烷等。
光化学合成技术中，反应物在光的照 射下吸收光能，经过分子激发态的能 量传递和转化，最终发生化学反应生 成产物。
详细描述
有机合成是一门研究如何将简单的原料通过一系列化学反应转化为复杂有机化合物的科学。它涉及到许多重要的 应用领域，如化学工业、医药、农业等。通过有机合成，人们可以生产出许多有用的物质，如药物、染料、香料 等。因此，有机合成在人类社会中具有不可替代的地位。
有机合成的基本原 则
有机合成的基本反应类型
绿色合成策略包括优化反应条件、 采用绿色溶剂、使用高效催化剂 等措施，旨在实现化学合成的可 持续发展。
绿色合成策略对于保护环境、降 低生产成本、促进可持续发展具
有重要意义。
04
有机合成实验技术
相转移催化技术
相转移催化技术是一种在有机合成中常用的实验技术，它利用相转移催 化剂（多为季铵盐、冠醚等）将有机反应中的反应物和产物从水相转移 到有机相，或者在两个不相溶的相之间传递反应。
高等有机合成 全套课件
四、重要参考书及期刊
• 参考书 1. F. A. Carey 著，王积涛译，高等有机化学， B. 反应与 合成，高
等教育出版社，1986。 2. 岳保珍，李润涛，有机合成基础，北京医科大学出版社，2000。 3. 吴毓林，姚祝军，现代有机合成化学，科学出版社，2001。 4. W. Carruthers 著，李润涛等译，有机合成的一些新方法，河南大
-NO2 > -COR > SO2R > -CN > -CO2R > -Ph , SOR
A和B至少要有一个是 EWG
b. 碱 （Base）
理想的碱：碱性强，亲核性弱，并不进攻那些较敏感的基团，另外 能溶于非极性溶剂中。
常用的碱： Ph3C- > (Me2CH)2N- > EtO- > OH- > R3N 碱的选择取决于底物的反应活性
R3 R1
O NH + HCHO+
R2
R4
R1 N
R2
R3 O
R4
Mannich Reaction (1912)
3. 维生素B12 的合成 （Woodward, 1977年）
因在1945-1954年人工合成了奎宁、类固醇、 马钱子碱、羊毛甾醇、麦角碱等近20种复杂天然 产物而1965 年获Noble 化学奖
C-C单键的形成 C-C双键的形成
氧化反应
官能团之间的转换 还原反应
取代反应
反应的应用 （有机化合物合成路线设计）
方法 1. 对重要的基础有机反应要能够熟练运用
新化合物的合成
比葫芦画瓢
逆合成分析
2. 跟踪文献，尽可能将最新的试剂、反应和方法应用于 自己的研究工作中。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
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- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
• Aldol 缩合反应的研究
OH经典的方法 R' RCHO + R'CH2CHO TiCL4 定向 Aldol 缩合 RCHCHCHO OH L-Proline 有机小分子催化
2. 与生命科学和材料科学的联系越来越紧密
组合化学 Combinatorial Chemistry
药物化学 Medicinal Chemistry
5. K. C. Nicolaou & S. L. Schreiber
K. C. Nicolaou, et al. The art and science of total synthesis at the dawn of twenty-first century, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2002, 39, 44 S. L. Schreiber, et al. Target-oriented and diversityoriented organic synthesis in drug discovery, Science, 2000, 287,1 964 高立体选择性 （High Stereoselectivity) 原子经济性反应 （Atom Economical Reaction) 绿色化学 （Green Chemistry)
在Woodward及Eschenmoser 领导下, 经过两个 实验室，100多位科学家的共同努力，于1977年完成 了维生素B12的全合成工作。
将有机合成作为一种艺术展现在世人面前。
4. E. J. Corey, (1990年获Noble 化学奖) 逆合成分析 (Retrosynthetic analysis) 如果说Woodward 一生奋斗的成就是将有机合成 作为一种艺术展现在世人面前，那么Corey 则是将 有机合成从艺术转变成为科学的一个关键人物。他 的逆合成分析是现代有机合成化学的重要基石，推 动了20世纪70年代以来整个有机合成领域的蓬勃发 展。
2. 颠茄酮的合成
1) 1902年，德国化学家 Willstatter (1915年获Noble 化学奖）
21 steps, overall yield 0.7%
2）1917年，英国化学家 Robinson (1947年获Noble 化学奖）
3 steps, overall yield 90% Robinson为什么能是发现这条合成路线？
材料科学 Material Sciences
三、学习内容和方法
内容
C-C单键的形成 分子骨架的形成 C-C双键的形成 反应的学习 氧化反应 官能团之间的转换 还原反应 取代反应 反应的应用 （有机化合物合成路线设计）
有机合成Βιβλιοθήκη 方法1. 对重要的基础有机反应要能够熟练运用 比葫芦画瓢 新化合物的合成 逆合成分析 2. 跟踪文献，尽可能将最新的试剂、反应和方法应用于 自己的研究工作中。 3. 学习别人的思路，创造性地借鉴和运用
高等有机合成 Advanced Organic Synthesis
绪 论
一、有机合成的历史回顾
二、有机合成化学的发展趋势 三、学习内容和方法 四、重要参考书及期刊 五、课程安排
一、有机合成的历史回顾
1. 尿素的合成 （1828年，德国化学家 Wohler）
O NH 4OCN H2N NH2
有机化学的开始
Woodward (1981) 红霉素的全合成 Y. Kishi (1987) 海葵毒素的全合成 S. L. Schreiber et al (1993) FK-1012 的全合成 K. C. Nicolaou & S. L. Schreiber（1994） 紫杉醇（Taxol)的全合成
General Introduction of Epibatidine
NR R" + N R R' R" NBoc R"
H NBoc + SO2Tol
SO2Tol
NR R" + N R R' R" R"
R" + N R' Y(OTf)3 N R"
R"
Y(OTf)3-catalyzed novel Mannich reaction of N-alkoxycarbonylpyrroles, formaldehyde and primary amine hydrochlorides
R' N N R" Y(OTf)3 (10%mmole) A R' CHNHR" N R B
+ R'CHO + R"NH2 . HCl N R
C. X. Zhuan, J. C. Dong, T. M. Cheng, R. T. Li*, Tetrahedron Letters, 2001, 43(3), 461-463
H N
N
Cl
Epibatidine
First total synthesis of (+)and (-)-EP Corey, E. J. et al. USA. J. Org. Chem. (1993), 58(21), 5600-2.
First patent: Daly, John W. et al. US 845042(1993)
R
1
R NH + HCHO +
3
R3 O R
4
R1 N R2 R4
O
R2
Mannich Reaction (1912)
3. 维生素B12 的合成 （Woodward, 1977年）
因在1945-1954年人工合成了奎宁、类固醇、 马钱子碱、羊毛甾醇、麦角碱等近20种复杂天然 产物而1965 年获Noble 化学奖
二、有机合成化学的发展趋势
1. 新试剂、新反应、新方法的发现永无止境 • Epibatidine 的研究
ED50: 0.005 mg/kg s.c. 1.5 mg/kg i.p. in mice, hot plate test Ki: (+) 0.045nM; (-) 0.058 nM, nAChR isolated from skins of the Ecuadoran poison frog Epipedobates tricolor Daly, John W. etal. J. Am. Chem. Soc. (1992), 114(9), 3475-8