卤代烃习题解答

卤代烃练习题

一、选择

1、按S N 1历程活性最大的是（ ），S N 2历程活性最大的是（ ），SN 活性最小的是（ ）。

(1) CH 3Br (2) CH 3CH 2Br (3) (CH 3) 2CHBr

(4) (CH 3) 3CBr (5) C 6H 5Br

解：4，1，5

2、下列各化合物与NaOH/H2O 反应，按S N 1的反应速度由大到小（ ）

Cl (A)

Cl

(B)

Cl

(C)

CH 2Cl

(D)

解：B>C>D>A

3、下列各化合物与NaOH/H2O 反应，按S N 1的反应速度由大到小为（ ）

(A)

(B)

(C)

CH 2Br (D)

CH 3

CH 2Br

CH 2Br

NO 2

CH 2Br OCH 3

解：D>A>B>C

4、下列各化合物与AgNO3反应产生白色沉淀由易到难为（

）

Cl (A)

Cl (B)

Cl

(C)

CH 3CH 2Cl

(D)

CH 3C=CH 2

CH 2 解：B>A>D>C

5、下列各化合物中卤原子最活泼的是（ ）

A. CH 3(CH 2)3Br

B. CH 3CH=CHCH 2Br

C. CH 2=CH(CH 2)2Br

D. CH 3(CH 2)2CH =CHBr 解：B

6、若仅考虑超共轭效应，最稳定的是（ ） A. CH 2＝CH 2 B.(CH 3)2C=CHCH 3C.(CH 3)2C=C(CH 3)2

D. CH 3CH =CH 2

解：C

7、

Cl

CH 2Cl

NaOH, H 2O

( )

HO CH 2OH HO CH 2Cl Cl

CH 2OH

A.B.C. 解：C

二、推断

1、某烃A+1molBr 2→二溴衍生物B ，B 与NaOH 醇溶液反应得C(C 5H 6)，C+H 2→环戊烷。试推测A 、B 、C 结构并写出相应反应式。 解：（1）A 吸收1摩尔溴得到的二溴衍生物B 中，两个溴原子应位于邻位。

（2）C(C 5H 6)的Ω＝3，含五元环，可推测C ：

或

，前者正确；

（3）C 由B （二溴衍生物）脱溴化氢而来，可推测B ：Br

Br

Br

Br

或

；

由（1）中分析B 的两个Br 应在邻位，故前者正确；

（4）B 由A 与1摩尔溴反应而来，可推知A

：

（反应式略）

2、某卤代烃A(C 3H 7Br)与NaOH 醇溶液反应得B(C 3H 6)；B 氧化得到二碳羧酸C 、二氧化碳和水；B 与HBr 作用得A 的异构体D 。试推A,B,C,D 结构并写出相应反应式。 解：B 应为烯，且[O]→CH 3COOH(C)+CO 2+H 2O ，可推知B ：CH 3CH ＝CH 2

CH 3CH ＝CH 2（B ）+HBr →CH 3CHBr-CH 3（D ），可推知A ：CH 3CH 2-CH 2Br

（反应式略） 三、合成 1、由甲苯合成

CH 2COOH

解：多一个碳的酸，考虑通过卤代烃为桥梁：RX →RCN 或RMgX →TM

C 6H 5CH 3

2hv

C 6H 5CH 2Br KCN

C 6H 5CH 2CN

C 6H 5CH 2CO 2H

H 3+O

或：

C 6H 5CH 32hv C 6H 5CH 2Br

C 6H 5CH 2MgBr C 6H 5CH 2CO 2H H 3+O

2

CO 2C 6H 5CH 2COOMgBr

2、由2-溴丙烷合成1-溴丙烷

CH 33

Br

CH 3CH 2CH 2Br

解：溴移位，故考虑先下（卤代烃的消除反应）再上（烯烃与卤化氢加成），

上的时候注意反应条件（上到H 多的，反马）

CH 33

Br CH 3CH=CH 2

HBr 过氧化物

CH 3CH 2CH 2Br

3、以乙烯为原料合成正丙酸：CH 2=CH CH 3CH 2CO 2H

解：多一个碳的酸，考虑RX →RCN 或RMgX →TM

CH 2=CH 2 + HBr

CH 3CH 2KCN

CH 3CH 2CN CH 3CH 2CO 2H

1,NaOH

或：

无水Et 2O

H 3O CH 2=CH 2 + HBr

CH 3CH 2Br CH 3CH 2MgBr

TM

1)CO 2

3

4、以乙烯为原料合成正丁醇

CH 2=CH 2

CH 3(CH 2)3OH

解：增加2个碳的伯醇，考虑通过RMgX 与环氧乙烷的反应：

（1）先由乙烯合成环氧乙烷：CH 2=CH 2 + O 2

Ag o

O

（2）再由乙烯制备产物：

CH 2=CH 2 + HBr CH 3CH 2Br

Mg 2CH 3CH 2MgBr

CH 3CH 2CH 2CH 2OMgBr

O

2TM

3+

四、课本第7题合成说明

1、苯合成苯甲酸COOH

解：

方法一：通过付克反应引入甲基再氧化。但氯甲烷不易形成甲基碳正离子，故不是很合适。

CH 3Cl

3

CH 3COOH

KMnO 4

+

方法二：苯溴代后通过格式试剂合成：

Br 2Br

MgBr

Mg THF

FeBr 3

CO 2

H 3O +

TM

注：制备格式试剂的溴苯反应性较低，故制备条件要提高，采用四氢呋喃体系并加热。