卤代烃习题解答

卤代烃练习题
一、选择
1、按S N 1历程活性最大的是（ ），S N 2历程活性最大的是（ ），SN 活性最小的是（ ）。

(1) CH 3Br (2) CH 3CH 2Br (3) (CH 3) 2CHBr
(4) (CH 3) 3CBr (5) C 6H 5Br
解：4，1，5
2、下列各化合物与NaOH/H2O 反应，按S N 1的反应速度由大到小（ ）
Cl (A)
Cl
(B)
Cl
(C)
CH 2Cl
(D)
解：B>C>D>A
3、下列各化合物与NaOH/H2O 反应，按S N 1的反应速度由大到小为（ ）
(A)
(B)
(C)
CH 2Br (D)
CH 3
CH 2Br
CH 2Br
NO 2
CH 2Br OCH 3
解：D>A>B>C
4、下列各化合物与AgNO3反应产生白色沉淀由易到难为（
）
Cl (A)
Cl (B)
Cl
(C)
CH 3CH 2Cl
(D)
CH 3C=CH 2
CH 2 解：B>A>D>C
5、下列各化合物中卤原子最活泼的是（ ）
A. CH 3(CH 2)3Br
B. CH 3CH=CHCH 2Br
C. CH 2=CH(CH 2)2Br
D. CH 3(CH 2)2CH =CHBr 解：B
6、若仅考虑超共轭效应，最稳定的是（ ） A. CH 2＝CH 2 B.(CH 3)2C=CHCH 3C.(CH 3)2C=C(CH 3)2
D. CH 3CH =CH 2
解：C
7、
Cl
CH 2Cl
NaOH, H 2O
( )
HO CH 2OH HO CH 2Cl Cl
CH 2OH
A.B.C. 解：C
二、推断
1、某烃A+1molBr 2→二溴衍生物B ，B 与NaOH 醇溶液反应得C(C 5H 6)，C+H 2→环戊烷。

试推测A 、B 、C 结构并写出相应反应式。

解：（1）A 吸收1摩尔溴得到的二溴衍生物B 中，两个溴原子应位于邻位。

（2）C(C 5H 6)的Ω＝3，含五元环，可推测C ：
或
，前者正确；
（3）C 由B （二溴衍生物）脱溴化氢而来，可推测B ：Br
Br
Br
Br
或
；
由（1）中分析B 的两个Br 应在邻位，故前者正确；
（4）B 由A 与1摩尔溴反应而来，可推知A
：
（反应式略）
2、某卤代烃A(C 3H 7Br)与NaOH 醇溶液反应得B(C 3H 6)；B 氧化得到二碳羧酸C 、二氧化碳和水；B 与HBr 作用得A 的异构体D 。

试推A,B,C,D 结构并写出相应反应式。

解：B 应为烯，且[O]→CH 3COOH(C)+CO 2+H 2O ，可推知B ：CH 3CH ＝CH 2
CH 3CH ＝CH 2（B ）+HBr →CH 3CHBr-CH 3（D ），可推知A ：CH 3CH 2-CH 2Br
（反应式略） 三、合成 1、由甲苯合成
CH 2COOH
解：多一个碳的酸，考虑通过卤代烃为桥梁：RX →RCN 或RMgX →TM
C 6H 5CH 3
2hv
C 6H 5CH 2Br KCN
C 6H 5CH 2CN
C 6H 5CH 2CO 2H
H 3+O
或：
C 6H 5CH 32hv C 6H 5CH 2Br
C 6H 5CH 2MgBr C 6H 5CH 2CO 2H H 3+O
2
CO 2C 6H 5CH 2COOMgBr
2、由2-溴丙烷合成1-溴丙烷
CH 33
Br
CH 3CH 2CH 2Br
解：溴移位，故考虑先下（卤代烃的消除反应）再上（烯烃与卤化氢加成），
上的时候注意反应条件（上到H 多的，反马）
CH 33
Br CH 3CH=CH 2
HBr 过氧化物
CH 3CH 2CH 2Br
3、以乙烯为原料合成正丙酸：CH 2=CH CH 3CH 2CO 2H
解：多一个碳的酸，考虑RX →RCN 或RMgX →TM
CH 2=CH 2 + HBr
CH 3CH 2KCN
CH 3CH 2CN CH 3CH 2CO 2H
1,NaOH
或：
无水Et 2O
H 3O CH 2=CH 2 + HBr
CH 3CH 2Br CH 3CH 2MgBr
TM
1)CO 2
3
4、以乙烯为原料合成正丁醇
CH 2=CH 2
CH 3(CH 2)3OH
解：增加2个碳的伯醇，考虑通过RMgX 与环氧乙烷的反应：
（1）先由乙烯合成环氧乙烷：CH 2=CH 2 + O 2
Ag o
O
（2）再由乙烯制备产物：
CH 2=CH 2 + HBr CH 3CH 2Br
Mg 2CH 3CH 2MgBr
CH 3CH 2CH 2CH 2OMgBr
O
2TM
3+
四、课本第7题合成说明
1、苯合成苯甲酸COOH
解：
方法一：通过付克反应引入甲基再氧化。

但氯甲烷不易形成甲基碳正离子，故不是很合适。

CH 3Cl
3
CH 3COOH
KMnO 4
+
方法二：苯溴代后通过格式试剂合成：
Br 2Br
MgBr
Mg THF
FeBr 3
CO 2
H 3O +
TM
注：制备格式试剂的溴苯反应性较低，故制备条件要提高，采用四氢呋喃体系并加热。

2、氯丙烷合成异丁酸(CH 3)2CHCOOH CH 3CH 2CH 2Cl
解：（1）产物官能团与原料相比发生位移，故考虑先消去成烯再加卤化氢，可使卤原子移位，
然后再转变成目标官能团：
NaOH CH 3CH 2CH 2Cl
HBr
CH 3CH=CH 2
CH 3CHCH 3
Br
（2）后续合成若直接用氰基取代溴再水解，可得产物，但因是仲RBr ，消去也易发生，
影响产率，故考虑用格式试剂合成路线而摒弃氰基水解：
(CH 3)2CHCOOH
CO 2
H 3O +
无水2CH 3CHCH 3
Mg
CH 3CHCH 3
3、环己基氯合成2-环己烯醇
OH
解：逆推法思考：羟基可由卤原子取代而来——
Cl
，后者可由环己烯的α-H 卤代而
来——
，环己烯可由原料消去反应获得。

故合成路线：
NaOH
2过氧化物
NBS
OH
Br
NaOH
（过程中不用NBS ，用氯代亦可，但NBS 更恰当）。