芳香族酰胺(1)..
可控活性缩聚
对固态的4-溴甲基-2-辛烷氧基
苯甲酸进行聚合反应。同样用四 丁基碘化铵作相转移催化剂，也 能进行类似的可控缩合聚合反应。
二、聚酯的可控聚合
固 相 液相
C 8H 17
C 8H 17O Br KOOC KBr O O
二、聚酯的可控聚合
• 由于酯交换反应的发生，合成结构规整、相对分子质量分 布窄的聚芳香酯要比合成聚酰胺的难度大得多。然而，在 -30℃用 E t 3 S iH /C sF /1 8 - 冠 -6 作为碱性体系对单体A进行 聚合时，几乎不发生酯交换反应，最后可得到相对分子质 量约为7300， w /M n 1 .3 的聚芳香酯B。反应式如下图。 M
然而在可控加成聚合以及开环聚合反应中， 单体选择性地只与引发剂和活性链基团反应， 而不与其他的单体反应，在整个聚合过程中 不发生链终止和链转移，活性中心浓度保持 一定。因此，聚合物的相对分子质量通过调 节单体与引发剂的投料比或单体的转化率来 进行控制，获得相对分子质量窄分布的聚合 物
三聚体、反应活性中心，任何
惰性基团
R E1 X E1
活性基团
R 1 X E1 *
R
此步骤不可实现
S iM e 3
X
n
1
R
可控活性缩聚概念的提出、建立
• 在此研究基础上进行可控缩合聚合反应的思路，即要实现单体有选择 性地与聚合物基团反应的一个重要途径就是使聚合物在与单体反应后 能提高其反应活性。本着这一原则， Yokozawa等再次寻找可能发生 可控聚合缩合反应的单体。 • 在寻找过程中，他们发现Kricheldor等人在1983年利用单体甲进行缩 聚反应时，取代基效应经历了一个有趣的改变。当酰氯基团对位连有 强供电性的三甲基硅氧烷时，酰氯的活性大大降低，但当发生缩合聚 合反应后，弱吸电性的氨基取代了强供电性的三甲基硅氧烷，使聚合 物上酰氯基团高于单体甲。反应式如下。 • 同理，如果聚合物末端基团的活性总是高于单体的活性，就能较好地 满足发生链增长可控缩合聚合反应的条件，有可能利用类似的单体进 行可控缩合聚合反应。
有机化学基础知识点酰胺的化学性质
有机化学基础知识点酰胺的化学性质酰胺是指具有一个酰基（RCO-）和一个氨基（NH2）的有机化合物。
它是有机化学中一类重要的化合物，广泛应用于药物、农药、染料等领域。
酰胺的化学性质对于理解它们的合成、反应和应用是至关重要的。
本文将介绍酰胺的一些基本化学性质。
1. 酰胺的结构特点酰胺分子的结构特点决定了它们的化学性质。
酰胺的酰基可以是脂肪族、芳香族或其他官能团，而氨基则可以是一级、二级甚至三级胺。
酰胺分子中的酰基和氨基之间通过共价键连接。
酰胺分子中的氮原子带有孤对电子，具有一定的亲核性。
2. 酰胺的物理性质酰胺一般为白色或浅黄色结晶固体，具有较高的熔点和沸点。
酰胺可溶于许多有机溶剂，如醇、醚和醚醇混合溶剂。
部分酰胺也可溶于水。
酰胺的溶解性与其结构密切相关，具体表现为极性和氢键的影响。
3. 酰胺的水解反应酰胺可以通过水解反应与水发生反应，生成相应的羧酸和相应的胺。
水解反应需要在酸性、碱性或酶催化条件下进行。
酰胺的水解反应是一种重要的反应，对于酰胺的制备和降解具有重要意义。
4. 酰胺的热分解反应酰胺在一定温度下可以发生热分解反应，生成相应的酰胺气体和氨气。
热分解反应是酰胺在高温条件下的一种重要反应，可用于酰胺的定量测定和分析。
5. 酰胺的热稳定性酰胺的热稳定性与其结构有密切关系。
一般来说，脂肪族酰胺的热稳定性较高，而芳香族酰胺的热稳定性较差。
酰胺在高温条件下会发生热解反应，产生气体和其他分解产物。
6. 酰胺的氧化反应酰胺可以发生氧化反应，生成相应的羧酸。
氧化反应可用氧化剂如过氧化氢、高锰酸钾等催化进行。
氧化反应是一种常见的酰胺反应，也是酰胺在合成和降解中的重要反应之一。
7. 酰胺的取代反应酰胺可以发生取代反应，其中酰胺的氨基或酰基被其他官能团所取代。
取代反应可通过酸催化、碱催化、金属催化等条件进行。
酰胺的取代反应是酰胺在有机合成中的常见反应之一，可用于合成具有特定结构和功能的化合物。
总结：本文介绍了酰胺的一些基本化学性质，包括结构特点、物理性质、水解反应、热分解反应、热稳定性、氧化反应和取代反应等方面。
芳香族聚酰胺纤维
后改称“Twalon”。
建成Kevlar2000吨/年生产线 与杜邦合作，在日本开始销售 HM—50工业化
第一节
概述
四、芳香族聚酰胺纤维的应用领域
芳纶纤维的应用领域示意图
第二节
聚对苯二甲酰对苯二胺纤维
商品名为Nomex纤维或Conex纤维我国称为芳纶1313。
第一节
1、化学结构
概述
NH
NH CO
CO
n
第一节
2、性能特点
概述
①机械性质：强度较高。在通常情况下，强
度为48.4cN/tex，断裂伸长率为17%。
②纤维密度：为1.38g/cm3。
第一节
概述
③热学性质：芳纶1313具有良好的耐热性， 其耐腐蚀性和防燃性。如在260℃的高温下连
PPTA Kevlar29 Kevlar49 Kevlar119 Kevlar129 Kevlar149
1.43 1.45 1.44 1.44 1.47 1.39 2.54 7.8
202.9 195.8 211.7 233.7 158.8 247 84.7 30
3.6 2.4 4.4 3.3 1.5 4.6 4.0 1.7
仍能保持很高的强度。熔点为600℃，最高使用
温度为232℃。
④化学性能：具有良好的耐碱性，耐酸性好于 锦纶，具有良好的耐有机溶剂、漂白剂以及抗 虫蛀和霉变。对橡胶具有良好的粘附性。
对位芳香族聚酰胺纤维的一般物理性能
纤维种类 密度（g/cm3）强度(cN/tex)伸度（%）弹性模量（ cN/tex ）含水率（%）
药物合成考试题及答案
第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.2Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。
而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CCl hv,4h)Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B）A. B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl4/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB．CH2I+CH2CNNaCN+NaIC. NH3+CH3CH2I CH3CH3NH4+ID. CH3CH(OH)CHCICH3+CH3CHOCHCH3CH3ONa3.下列说法正确的是（A）A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯(CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D）A.RCOOH RCOCl + H3PO3PCl3B.RCOOH RCOCl + SO2 + HClSOCl2C.D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C）A、NSBB、NBAC、NBSD、NCS 三．补充下列反应方程式（40分）1O EtO t-BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOClOEt.2.CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS / (PhCO)2O24CH3(CH2)2CHCH=CHCH3Br3.4.5.6.7.8.9.10. NHCOOHNHCOOC2H5C2H5OH, H2SO4Br NO2BrHNO3 / H2SO4BrBrC.H2CH2COCH3四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
论文乙酰苯胺
摘要由芳香族硝基化合物制备芳香族酰胺，传统方法需要还原和酰化两步。
而一锅法还原酰化芳香族硝基化合物只需一步就能够生成乙酰苯胺类物质，避免了用传统方法所带来的不便，有利于反应的进行。
产物乙酰苯胺类物质具有极其重要的作用，它们是重要的解热药和有机合成的中间体。
作为药用时它常用以解伤寒、痨病、风湿等高体温病症；并能消除神经病痛与其它神经病症的感觉。
它是合成磺胺类药物和染料的中间体，橡胶硫化促进剂及合成樟脑的原料。
而且它们还是合成染料、香料等物质的不可或缺的重要原料，例如乙酰苯胺、对硝基乙酰苯胺、对氨基乙酰苯胺等都是良好的染料和颜料的原料。
因此，它们在市场中占有重要的一席之地，市场前景极其广阔。
本文介绍了由芳香族硝基化合物制备出的芳香族酰胺——乙酰苯胺类物质的性质和合成方法。
以芳香族硝基化合物为主要原料，采用一锅法还原酰化芳香族硝基化合物制备乙酰苯胺，并通过合成乙酰苯胺的产率来验证一锅法的优点。
用该方法由芳香族硝基化合物制备芳香族酰胺副产物少，产率较高。
所以一锅合成法具有反应条件温和——在低温下即可反应，且操作简便等优点。
关键词：一锅法；芳香族硝基化合物；还原酰化；乙酰苯胺类物质AbstractThe traditional preparation of aromatic amide from nitro-aromatic compounds needs two steps which are reduction and acylation. But aromatic amide can be generated in one step by the one-pot method, which avoid the inconvenience of traditional methods, promote its carrying.Acetanilides have an extremely important role; they are important antipyretic drugs and organic synthesis intermediates. When it is used as medicine to heal typhoid, TB, rheumatoid diseases which show high temperature of patients; and it can eliminate nerve pain and others. It is the intermediates of sulfa drugs and dyes. And it is the raw materials of camphor and synthetic rubber curing agents. It is the essential raw material of synthetic dyes, perfumes and other substances, such as acetanilide, nitro acetanilide. At the same time, the amino acetanilide arel good raw materials of the dyes and pigments. Therefore, they occupy an important place in the market and have extremely broad outlook.In this article, it introduces the method of the aromatic nitro compounds to aromatic amide ----- the nature and preparation of the acetanilide. The aromatic nitro compound was used as the main raw material to produce acetanilide. The yield of acetanilide verifies the merits of one pot method. One-pot synthesis method is fewer by-products, high yield and mild reaction conditions ----- it can react at the low temperature and the simple operation.Keyword: One-pot; aromatic nitro compounds; reduction and acylation; acetanilide前言一锅法还原酰化芳香族硝基化合物制备芳香族酰胺，该方法是把还原酰化这一通常分为还原、酰化两步的反应合二为一变成一步，仅需通过一步就能够把芳香族硝基化合物在还原和乙酰化试剂的作用下转化成乙酰苯胺类物质。
芳香族酰胺(1)
芳香族聚酰胺纤维
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维
结构
NH NH C O CO n
PMIA纤维大分子中的酰胺基团与间位苯基相互连接，其 共价键没有共轭效应，内旋转位能相对于PPTA低一些， 大分子链呈现柔性链结构。
芳香族聚酰胺纤维
结构 纤维的结晶结构为三斜晶系， 结晶尺寸a=5.27Å，b=5.25Å， c=11.3Å，α=111.5º ， β=111.4º ，γ=88.0º 。
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维
c轴的长度表明它比完全伸直链 短9%。苯环和酰胺之间以及C-N 键的旋转位能较高，阻碍了 PMIA分子链成为完全伸直链构 象。
晶体内相邻分子链间的氢键作 用强烈，使PMIA纤维化学结构 稳定。
芳香族聚酰胺纤维
聚对苯甲酰胺(PBA)纤维
聚合物的制备及纺丝 PBA通常由对氨基苯甲酰氯或亚硫酸胺苯甲酰氯在极 性有机溶剂中经低温缩聚制得。 PBA溶液可以直接纺丝，也可制成粉末，粉末溶于溶 剂配成向列型液晶再纺丝。
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
结构
NH NH CO CO
n
分子中的骨架原子通过强共价键结合，键能非常大。
长链分子中的酰胺基被苯环间隔且与苯环形成共轭效应，内 旋转位能相当高，键的自由旋转受阻，酰胺基和苯环能在一 个平面内稳定共存，大分子呈平面刚性伸直链构象。
芳香族聚酰胺纤维
芳香族聚酰胺纤维
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维，即聚间苯二甲酰间苯二胺纤 维，是由美国杜邦公司开发并于1967年实现工业化生产，商 品名为Nomex。
胺和酰胺
（1）脂肪伯胺与亚硝酸反应
脂肪伯胺与亚硝酸反应，定量地放出氮气，同时 生成醇。
→ 强酸
R—NH2 ＋ HNO2
R—OH ＋ N2 ＋ H2O
（2）芳香伯胺与亚硝酸反应
①在常温下，芳香伯胺与亚硝酸钠反应，定量放 出氮气，同时生成酚。
→ NH2 ＋ HNO2 强酸
OH ＋ N2 ＋ H2O
②在低温（0~5℃）条件下，则生成芳香重氮盐。
OH CH CH CH3
NH CH3
麻 黄碱
N CH3
CH2 CH CH3 NH CH3
甲基 苯 丙胺 (去 氧 麻黄 碱即 冰 毒)
阿托 品
H O
O C CH
HO CH2
一、胺的结构和分类
（一）胺的结构
胺可以看作是氨（NH3）分子中的氢原子被烃基 取代的产物。根据取代烃基数目不同，胺有三种结 构通式：
→ ＋ NH2
HNO2
强酸 0~5℃
N+ NCl- ＋ H2O
重氮盐
重氮盐不稳定，温度较高时则分解放出氮气。
因此，在常温下，凡是还有氨基（—NH2）的有机物都能 与亚硝酸反应放出氮气。
练习 判断下列物质能与亚硝酸反应放出氮
气的是（ ⑤ ） ① CH3—NH—CH2CH3 ②（CH3）3N ③（CH3）2NH ④ C6H5—NH—C6H5 ⑤ CH3NH2
NH2
NH2
练习 根据结构写命名或者是根据名称写结构
① H2C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2
NH2
NH2
1,6-己二胺
② 邻苯二胺
NH2
NH2
三、胺的性质
（一）物理性质
1.状态 低级脂肪胺，如甲胺、二甲胺和三甲胺等，在常
乙酰苯胺的制备
乙酰苯胺的制备一.实验目的1.学习实验室制备芳香族酰胺的原理和方法。
2.训练固体有机物的热过滤、脱色、洗涤、重结晶、干燥等纯化技术。
二.实验原理NH2+CH3COOH3+H2O芳香族酰胺通常用伯或仲芳胺与酸酐或羧酸反应制备，因为酸酐的价格较贵，所以一般选羧酸。
本反应是可逆的，为提高平衡转化率，加入了过量的冰醋酸，同时不断地把生成的水移出反应体系，可以使反应接近完成。
为了让生成的水蒸出，而又仅可能地让沸点接近的醋酸少蒸出来，本实验采用较长的分馏柱进行分馏。
实验加入少量的锌粉，是为了防止反应过程中苯胺被氧化。
三.试剂及物理常数四、实验流程5ml 苯胺7.4ml 冰醋酸0.1g 锌粉称重计算产率五、仪器装置抽滤装置干燥装置布氏漏斗抽滤瓶反应装置六、操作要点和说明1.合成（1）.反应物量的确定：本实验反应是可逆的，采用乙酸过量和从反应体系中分出水的方法来提高乙酰苯胺的产率，但随之会增加副产物二乙酰基苯胺的生成量。
二乙酰苯胺很容易水解成乙酰苯胺和乙酸，在产物精制过程中通过水洗、重结晶等操作，二乙酰基苯胺水解成乙酰苯胺和乙酸，经过滤可除去乙酸，不影响乙酰苯胺的产率和纯度。
苯胺极易氧化，在空气中放置会变成红色，使用时必须重新蒸馏除去其中的杂质。
反应过程中加入少许锌粉。
锌粉在酸性介质中可使苯胺中有色物质还原，防止苯胺继续氧化。
在实验中可以看到，锌粉加得适量，反应混合物呈淡黄色或接近无色。
但锌粉不能加得太多，一方面消耗乙酸，另一方面在精制过程中乙酸锌水解成氢氧化锌，很难从乙酰苯胺中分离出来。
（2）.合成反应装置的设计：水沸点为100℃，乙酸沸点为117℃，两者仅差17℃，若要分离出水而不夹带更多的乙酸，必须使用分馏反应装置，而不能用蒸馏的反应装置。
本实验用分馏柱。
一般有机反应用耐压、耐液体沸腾冲出的圆形瓶作反应器。
由于乙酰苯胺的熔点为114℃，稍冷即固化，不易从圆形瓶中倒出，因此用锥形瓶作反应器更方便。
分出的水量很少，分馏柱可以不连接冷凝管，在分馏柱支口上直接连尾接管，兼作空气冷凝管即可，使装置更简单。
芳香族聚酰胺纤维的性能与应用
着采用芳砜纶 纤维 制品的防火 性能不会 因穿着或洗涤 而丧
其主链结构上 的大分子通 常呈高度 的规则性排列 ，在其 刚
性 的 直 线 型 分 子 链 中 ， 由 于 存 在 着 较 强 的 共 价 键 和 较 弱 的 共 轭 键 ， 而 且 在 酰 胺 基 中 氧 原 子 和 氮 原 子 会 产 生 共 轭
材料 。 芳纶 １ １ 为耐高 温纤 维 ，其产 品主要 用于 航空 飞行 ３ ３ 服 ．宇宙航行服 、原子 能工业 的防护 服 以及绝缘 服 、消 防 服等 。另外 ，它也 用于 制作 防火 帘、防燃手套 、高温下化
温度 ， ℃
嬖 ‘ 。
簪
篆一 。
剖 骥 ２ 。
工过 滤布和气体 滤袋 、高温 运输带 、机 电高温绝 缘材料 以 及 民航飞 机 中的 装饰 织物 等 。此 外 ，还 可 以用作 室 内织
参考 文献：
［］李金 宝， １ 张美云， 吴养育， 间位与对 位 芳纶纤 维造 纸性 等．
能 比较 ［ ． 和 造 纸 ，０ ５５：６７ ． Ｊ纸 ］ ２ ０ （） —９ ７
三 种 纤 维 的燃 烧 现 象见 表２，极 限 氧 指 数 如 图４ 示 。 所
［］高启 源． ２ 高性 能芳纶纤维的 国内外发展现 状［］ Ｊ． 化纤与纺
报 ．０ ５１： ８２ ． ２ ０ （）１ ．３
［】 ５ 任加 荣， 锦， 慌． 纶纤 维热处 理 力学性 能分析 王 俞镇 芳砜
［］ 际纺 织报 ， ０ ， １： ．４ Ｊ． 国 ２ ７（ ） ７３ ． ０ １ ２
［］张丽， ６ 李亚滨 ， 刘建 中． 芳砜纶 纤维耐 热性 能的研究 ［］ Ｊ． 天 津工业 大学学报 ．０ ６ ５６：７１ ． ２ ０ ， （）１．９ ２
药物合成考试题及答案
第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.2Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。
而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CCl hv,4h )Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B）A.B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl4/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB．CH2I+CH2CNNaCN+NaIC. NH3+CH3CH2I CH3CH3NH4+ID. CH3CH(OH)CHCICH3+CH3CHOCHCH3CH3ONa3.下列说法正确的是（A）A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D）D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C）Br NO2BrHNO3 / H2SO4BrBrA、NSBB、NBAC、NBSD、NCS 三．补充下列反应方程式（40分）1O EtO t-BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOClOEt.2.CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS / (PhCO)2O24CH3(CH2)2CHCH=CHCH3Br3.4.5.6.7.8.9.10.四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
芳香族聚酰胺纤维
ห้องสมุดไป่ตู้液态高聚物分子的构型示意图
(a)为典型普通大分子，为无规则线团; (b)为刚性大分子，在没有良好侧向作用和导向情 况下的状态; (c)为无规的棒状液晶; (d)为向列型液晶
结构与性能的关系
芳纶纤维具有的优异力学、化学、热学、电学等 性能是与其化学和物理结构密切关联的，而这些 结构的形成又与聚合物合成和成纤的工艺过程有
1956年开始间位芳纶（MPIA纤维)的研究，
并于1967年实现工业化生产 1968年由美国杜邦公司研制成功，当时登记 的商品名为ARAMID，1973年定名为Kevlar， Kevlar纤维在我国称为芳纶。
杜 邦 公 司 开 发 的 第 一 代 产 品 有 Kevlar29 ，
Kevlar49，后来又开发出Kevlar149纤维。
PPTA分子的合成及化学结构式
O O
Cl C
C Cl + 2HN
NH2
O
O H
H N
C
C N
n
O O
HO
C
C OH + 2HN
N H2
分子量高、分子量分布又窄的PPTA聚合物 是由等摩尔比的高纯度对苯二甲酰氯（TDC） 或对苯二甲酸和对苯二胺（PPD）单体在强 极性溶剂（如含有LiCl或CaC12 增溶剂的N甲基吡咯烷酮）中，由低温溶液缩聚或直接 缩聚而得。然后溶于浓硫酸中配成临界浓度 以上的向列型溶致液晶纺丝液，干湿法纺丝， 经洗涤、干燥或热处理，可以制得各种规格、 不同性能、呈金黄色的纤维或着色纤维。
耐其它化学药品性 耐溶剂性 耐磨性 耐虫性、霉菌性
聚对苯甲酰胺（PBA） 纤维(Kevlar 29)
PBA分子的化学结构式为：
有机化学基础知识点整理羧酸和酰胺的性质和反应的应用案例
有机化学基础知识点整理羧酸和酰胺的性质和反应的应用案例有机化学基础知识点整理羧酸和酰胺的性质和反应的应用案例在有机化学中，羧酸和酰胺是两个重要的官能团。
它们具有独特的性质和反应，广泛应用于许多化学领域。
本文将整理羧酸和酰胺的基本性质，并列举一些常见的反应及其在实际应用中的案例。
一、羧酸的性质和反应1. 结构特点：羧酸是由羧基（-COOH）和碳链或环状结构连接而成的化合物，通常以酸的形式存在。
羧酸中的羧基可以存在于脂肪酸、芳香族酸和萜类化合物等中。
2. 离子化和酸碱性：羧酸可以通过失去羟基上的质子形成羧酸负离子（-COO-），具有较强的酸性。
羧酸的酸碱性与羧基上的电子亲和力和共振稳定性有关。
3. 羧酸的还原：羧酸可以通过还原反应转化为醇或醛。
常用的还原剂包括氢气与催化剂、还原性金属、亚砜等。
例如，将苯甲酸还原为苯甲醇。
4. 羧酸的酯化：羧酸可以与醇发生酯化反应，生成酯。
该反应常使用酸催化剂，如硫酸和磷酸。
酯化反应在有机合成和食品工业中有重要应用。
5. 羧酸的酰氯化：羧酸可以与氯化亚砜、氯化五氯化磷等发生酰氯化反应，生成酰氯。
酰氯是一类强酸性化合物，常用作有机合成中的活化试剂。
6. 羧酸的脱羰基反应：羧酸可以通过脱羰基反应生成相应的醛。
该反应常使用脱羰基剂，如氧化银、氢化亚砜等。
在实际应用中，羧酸及其衍生物具有广泛的用途。
例如，乙酸是一种常见的羧酸，广泛用于食品、医药和有机合成中。
乙酸含有羧酸基团，具有抑菌作用，常用作食品保存剂。
此外，苯甲酸和水杨酸等羧酸类化合物被广泛应用于医药领域，用于制备药物及外用消毒剂。
二、酰胺的性质和反应1. 结构特点：酰胺是由酰基（-CO-）与氨基结合而成的化合物，通常以胺的形式存在。
酰胺可以进一步分为脂肪酰胺、芳香族酰胺和萜类酰胺等。
2. 水解反应：酰胺可以与水发生水解反应，生成相应的羧酸和胺。
该反应常使用酸或碱作催化剂，酰胺在活体中也可以通过酶催化而发生水解。
3. 酰胺的重排：酰胺可以通过重排反应生成互变异构体（互变异构酰胺）。
羧酸与酰胺的合成与反应
羧酸与氨反应：通过氨的碱性作用，将羧酸转化为酰胺
酯交换法：利用酯与羧酸之间的酯交换反应，生成相应的酰胺
羧酸与醇的反应：在酸性催化剂的作用下，羧酸与醇反应生成酯，再通过酯的水解得到 酰胺
羧酸与氰化氢反应：在催化剂的作用下，羧酸与氰化氢反应生成腈，再通过水解得到酰 胺
酰胺的稳定性：在酸、碱条件下稳定，不易发生水解和氧化反应 酰胺的合成：通过羧酸与氨或胺的取代反应生成，是酰胺类化合物的重要合成方法 酰胺的反应：可以与醇、酚、酸等发生酯交换反应，也可以在一定条件下进行脱水和成环反应 酰胺的用途：在有机合成、药物合成等领域广泛应用
反应机理：羧 酸与酰胺在催 化剂作用下， 通过加成-消除 反应生成酯和
胺
协同反应机理： 羧酸与酰胺在 一定条件下， 通过协同效应 加速反应的进 行
影响因素：催 化剂的种类和 浓度、反应温 度、底物浓度
等
羧酸与酰胺的反应机 理：羧酸与酰胺在一 定条件下发生反应， 生成相应的酯和胺。
反应选择性：在羧酸 与酰胺的反应中，由 于羧酸和酰胺的结构 差异，反应的选择性 不同。
反应温度：温度对羧酸与酰胺 的反应速率有显著影响，通常 升高温度可以加快反应速度。
催化剂：使用催化剂可以显著 降低羧酸与酰胺反应的活化能， 提高反应速率。
压力：在一定范围内，增加压 力可以提高羧酸与酰胺的反应 速率。
底物浓度：底物浓度越高，羧 酸与酰胺的反应速率通常越快。
反应介质：选择合适的反应介 质对于控制羧酸与酰胺的反应 速率和选择性非常重要。
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不饱和脂肪酸：含有碳碳双 键的羧酸，如烯酸和炔酸
药物合成考试题及答案
第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过2渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。
而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CCl hv,4h)Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B）A.C CH CBr C CH3Br2+= B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB ．CH 2I +CH 2CNNaCN+NaIC. NH 3+CH 3CH 2ICH 3CH 3NH 4+ID. CH 3CH(OH)CHCICH 3+CH 3C H OC H CH 3CH 3ONa3.下列说法正确的是（A ） A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.B 、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C 、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D 、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D ）A.RCOOH RCOCl + H 3PO 3PCl 3B.RCOOH RCOCl + SO 2 + HCl SOCl 2C.N HCOOHN HCOOC 2H 5C 2H 5OH, H 2SO 4D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C ）A 、NSB B 、NBAC 、NBSD 、NCS三．补充下列反应方程式（40分）1BrNO 2BrHNO 3 / H 2SO 4BrBrOEtO t -BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOCl OEt .2.CH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3NBS / (PhCO)2O 24CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3Br3.CH 2=CHCH 2C CHBr 2BrCH 2CHBrCH 2C CH4.R -CH=CH -CH 2-CH -OHOX 2OO RX5.PhCCCH 3CCPhBrBrCH 36.PhCHCH 2PhH C OHCH 2BrNBS/H 2O 25o C,35min7.COClClOHCClCl 28.COOAgNO 2BrO 2NBr 2/CCl 4加热3h9.10.O HB rO HO HBrBr1molBr /CS t-BWNH2-70c四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
芳香族聚酰胺
芳香族聚酰胺芳香族聚酰胺是20世纪60年代首先由美国杜邦公司开发成功的耐高温、耐辐射、耐腐蚀尼龙新品种。
目前投入实际应用的主要有两种：诺梅克斯（间位芳纶或芳纶1313）：人造纤维，化学名称：为聚间苯二甲酰间苯二胺（MPIA）。
结构特性：1、分子链中交替排列的苯环，使分子链不能内旋转。
2、极性酰胺基在分子链之间形成氢键，增大分子主链之间的作用力。
3、苯环与酰胺基之间形成共轭体系。
以上三点赋予了材料有很优异的耐热性、突出的强度、刚度、高熔点、高黏度。
制备方法：以间苯二甲酰氯和间苯二胺为单体进行界面缩聚或低温溶液缩聚。
界面缩聚是将间苯二甲酰氯溶于环己酮中成为有机相，间苯二胺溶在碳酸钠水溶液中成为水相，在快速搅拌下将水相倒入有机相，两相在界面进行缩聚。
Nomex具有远高于脂肪族PA的力学性能和耐热性能，1、寿命长：作为纤维织物，是脂肪族PA纤维布的8倍，棉布的20倍；2、良好的耐热老化性：250oC经2000h热老化后，表面电阻率和体积电阻保持不变；3、较好的电性能：在较高温度或潮湿的环境下仍可保持较好的电性能。
主要用于 H级电绝缘材料和制备高性能纤维（HT-1纤维）耐热性能测试：在实验室中进行耐热测试。
必须能够经受距离为3厘米，摄氏300到400度的明火，如果在10秒内没有点着，才可用于制造赛服。
车手和车队人员的内衣、头罩、袜子和手套都是用诺梅克斯制造的。
全对位聚芳酰胺是酰胺基位于苯环对位的一种聚芳酰胺，制备方法有两种。
1、对苯二胺与对苯二甲酰氯缩聚缩聚产物称聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA），又称芳纶1414树脂主要用于制备凯夫拉（Kevlar）纤维2、对氨基苯甲酸自缩聚缩聚产物为聚对苯甲酰胺（PBA），又称芳纶14，也用于制纤维，称为B纤维如欲加入艾邦高分子工程塑料交流群，可以加群主：181431895这是一种芳纶复合材料，全对位聚芳酰胺具有超高强度、超高模量、耐高温、耐腐蚀、阻燃、膨胀系数小等一系列优异性能。
芳香酰胺类化合物的选择性水解菌初筛模型的研究
ｉ ｗ ｉ ｏ ｅ Ｒ）ｓｅｉｃａｔ ｉ ｎ ｈｗ ｄ（ ）ａｐｃ ｃ ｙ ｎ ｈｃ ４ｓ ｗ ｄ（ 一 ｃ ｖ ｖｙａｄ１ｓｏ ｅ Ｓ 一 ｅｉ ｉ ． ｈ ｈ ｐ ｆ ｉ ｉｔ ｓ ｆ ｔ ｉ
Ｋ ｅ ｒ ｓ： ｒ ｌ ｍｉ ｅ； ｃ ｅ ｎ ｎ ｅ ａ ｔｏ ｅｅ ｔ ｉｙ ｙ ｗｏ ｄ ａ ｙａ ｄ ｓ ｒｅ ｉ ｇ； ｎ ｎ ｉ ｓ ｌ ｃｉ ｔ ｖ
ｍａ ｉ ｍ ｂ ｏ ｐｉ ｅ ｔ５ ５ ｎ ，ｈ ｃ ｎ ｅ ｔａｉｎ ａ ｇ ｆｏ ０ ０ ｘｍｕ ａ ｓ ｒ ｔ ａ ２ ｍ ｔ ｅ ｏ ｃ ｎ ｒｔｏ ｒｎ ｅ ｒｍ ． ４ ｍｍｏ／Ｌ ｏ ５ ｖ ｌ ｔ ｍｍｏ／Ｌ， ｅ ｅ ａｕ ｅ ｔ ｌ ｔｍｐ ｒｔ ｒ ａ ６ Ｃ ，ｎ ｅ ｃｉｎ ｔ ０ ｍｉ ．Ｂｙ ｕ ｉｇ ｔ ｅ ｍｅｈ ｄ， ｔａｎ ｔ ｎ ｎ ｉｓ ｌｃｉｅ ａ ｄ ｓ ｒ ｂ ａｎ ｄ， ０ ｏ ａ ｄ ｒ ａ ｔｏ ｉ ２ ｎ ｍｅ ｓｎ ｈ ｔ ｏ ５ ｓｒ ｉｓｗｉｈ ｅ ａ ｔ ｅｅ ｔｖ ｍｉａ ｅ ｗｅ ｅ ｏ ｔｉｅ ｏ
选择性 的菌株 ， 选择 性的菌株 ４株 ， 选择性 的菌株 １ 。 ～ ５一 株
关 键 词 ： 香 酰胺 类 化合 物 ； 芳 筛选 ； 映 选择 性 对
中图分类号 ： ８４ Ｑ １
文献标 志码 ： Ａ
文章编号 ：６ ２—３７ （ ０ ４— ５
胡 蓉 ， 银 军 ， 向贤 ， 章 应 汪 钊
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力学性能 PPTA纤维其强度比一般有机纤维高3倍以上 模量是尼龙的10倍，涤纶的9倍，钢丝的2～3倍
比重只有钢丝的1/5左右，因此其比强度相当于钢丝的67倍，作为结构材料可以替代钢铁及钛合金等金属材料
PPTA纤维横向强度(压缩强度和剪切强度）比纵向拉伸 强度低很多 耐疲劳性问题较突出。 为什么？
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
结构 PPTA的结晶结构属单斜晶系 结晶单元尺寸为a=7.87Å， b=5.19Å，c=12.9 Å，其链段 和c轴(纤维轴向)之间的取向角 为6º ，c轴几乎平行于分子链方 向 平行分子链间严格对齐，由氢 键交联形成bc片晶。
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
1.
液晶态PPTA的刚性链大分子在纺丝溶液中能够完全伸展，并 在部分区域呈平行排列的状态。 当经受剪切作用时，向列型液晶态聚合物的分子链和晶体都会 进一步沿轴向平行排列，从而保证纤维具有非常高的取向度。
2.
3.
经过适当的热处理和拉伸，刚性伸直链构象、分子链平行取向 和结晶结构都被保留下来，从而使得PPTA纤维具有极高的强 度和模量。
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
热性能 玻璃化温度为345℃，分解温度为560℃，极限氧指数为28～ 30%。 耐热性能接近无机纤维，在高温下不熔融，并可以保持较高 的强度和较好的尺寸稳定性。 有很强的自熄性和阻燃性
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
结构 PPTA纤维的结构模型：褶裥层 结构模型 PPTA大分子之间平行排列，分 子之间空隙较小，酰胺基和苯 环交替出现，有利于相邻分子 链之间产生大量的侧向氢键， 由氢键连接的分子平行堆砌成 片状微晶。 相邻的片状微晶之间主要由范 德华力结合在一起。
1.
2.
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
纺丝：干喷-湿纺液晶纺丝
PPTA只能溶解于无水硫酸中，在一定温度、浓度范围内形成 向列型液晶纺丝液，然后经干喷-湿纺液晶纺丝制成PPTA纤维。
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
纺丝：干喷-湿纺液晶纺丝 液晶溶液具有宏观流动性、连续性、有序性和各向异性，向列 型液晶是液晶溶液中出现具有光学各项异性的有序区。 向列型液晶溶液是能纺出高强高模纤维的纺丝溶液。
聚合物的制备：低温溶液缩聚法 在加入了LiCl、CaCl2等盐的N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶剂 体系中，严格等摩尔比的对苯二胺和对苯二甲酰氯在温和条 件下(0-20C˚)进行缩聚反应。
NMP-CaCl2 对苯二胺 对苯二甲酰氯
缩 溶剂回收
聚
萃取、水洗 干燥聚合体
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
芳香族聚酰胺纤维
简介
芳纶发明于20世纪60年代，美国杜邦公司于70年代初首先实 现了工业化生产。 杜邦公司把芳纶的发明和产业化称之为合成纤维发展史上的 第二个里程碑。 目前，美、德、日、俄等国都已实现了工业化生产，并且芳 纶的产能和产量还在继续增长。 我国于20世纪70年代开始研究芳纶，经过多年的努力，已基 本掌握生产工艺和技术。
聚合物的制备：低温溶液缩聚法
聚合体系必须严格保持无水，否则聚合将难以进行。 在N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶剂中加入了LiCl、CaCl2等盐， 可增强体系的溶剂化作用，促进缩聚反应的程度。 对苯二胺和对苯二甲酰氯的反应很快，反应开始后几分钟就出 现爬杆现象，接着产生凝胶，当反应生成物达到所要求的分子 量时，即停止反应。 经过萃取、水洗、粉碎、干燥，即成为所需的PPTA纺丝原料。
我国2010年的生产能力约为5000吨/年。
芳香族聚酰胺纤维
简介
芳香族聚酰胺的主要品种 名称 聚对苯二甲酰对苯二胺 (PPTA) 聚间苯二甲酰间苯二胺 (PMIA) 聚对苯甲酰胺 （PBA） 分子式
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维,即聚对苯二甲酰对苯二胺纤维， 是1972年由杜邦公司首先实现工业化生产的，商品名为 Kevlar。
化学性能 PPTA纤维不溶于绝大多数有机溶剂，仅溶于浓硫酸、甲磺酸 等少数溶剂中。 PPTA纤维不仅须防止紫外光照射，而且不可暴露于阳光中。 PPTA纤维吸湿性强，吸湿后纤维性能变化大，应密闭保存。
芳香族聚酰胺纤维
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维，即聚间苯二甲酰间苯二胺纤 维，是由美国杜邦公司开发并于1967年实现工业化生产，商 品名为Nomex。
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
结构 PPTA分子中含有较多的极性基团，分子相互作用力非常强。 经液晶纺丝后，大分子之间平行排列，分子间的空隙较小。
分子链上的酰胺基能够在相邻分子间形成很强的氢键作用， 使聚合物具有良好的规整性
PPTA纤维具有较高的结晶度，且结晶相对较完善。
芳香族聚酰胺纤维
芳香族聚酰胺纤维
简介
芳香族聚酰胺(aromatic polyamide)大分子的主链由芳香环和 酰胺键构成，其中至少85％的酰胺键直接与两个芳香环键合， 既每个重复单元的酰胺基中的氮原子和羰基分别与一个芳香 环中的碳原子相连接。
由此类聚合物制得的纤维称为芳香族聚酰胺纤维(Aramid fiber)，在我国此类纤维被称作芳纶。
1986年荷兰的Akzo Noble公司开发出Twaron纤维，随后日本 帝人公司的Technora纤维和俄罗斯的Aroms纤维也相继出现。 以上纤维均属PPTA纤维。
我国于二十世纪八十年代中研制出与Kevlar结构一致的PPTA 纤维，命名为芳纶1414。
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
结构
NH NH CO CO
n
分子中的骨架原子通过强共价键结合，键能非常大。
长链分子中的酰胺基被苯环间隔且与苯环形成共轭效应，内 旋转位能相当高，键的自由旋转受阻，酰胺基和苯环能在一 个平面内稳定共存，大分子呈平面刚性伸直链构象。
芳香族聚酰胺纤维