甲醇制烯烃分离技术进展及评述
关于甲醇制烯烃技术现状和未来发展的几点分析
关于甲醇制烯烃技术现状和未来发展的几点分析发布时间：2022-04-24T07:23:06.663Z 来源：《福光技术》2022年6期作者：张路路[导读] 本文主要分析了甲醇制烯烃技术现状，重点介绍和探究了甲醇制烯烃技术未来发展前景，它不仅可以加快替代能源的发展，缓解石油进口压力，而且还可以促进能源结构优化，提高能源利用效率。
通过对甲醇制烯烃技术进行研究，以期为能源生产提供可靠保障，创造出最大化的经济与社会效益。
南京诚志清洁能源有限公司摘要：本文主要分析了甲醇制烯烃技术现状，重点介绍和探究了甲醇制烯烃技术未来发展前景，它不仅可以加快替代能源的发展，缓解石油进口压力，而且还可以促进能源结构优化，提高能源利用效率。
通过对甲醇制烯烃技术进行研究，以期为能源生产提供可靠保障，创造出最大化的经济与社会效益。
关键词：甲醇制烯烃技术；类型；现状；发展对策1.甲醇制烯烃技术的简介这里所提及到的甲醇制烯烃技术一般是指以天然气或煤合成的甲醇作为生产低碳烯烃的原料。
在国内市场中，低碳烯烃比较短缺，借助该技术可以有效改善烯烃供应不足的问题，并且生产出来的乙烯还可以极大的推动各项工业技术的发展。
如今，乙烯既是各项化工产业生产阶段所需的基本原料，而且也是合成材料中比较关键的单体。
通常情况下，甲醇制烯烃技术所获得的烯烃一般是以低碳烯烃为主，既包括了常用的乙烯，而且丙烯也是比较常用的低碳烯烃，在市场上也仅次于乙烯。
甲醇制烯烃技术极大地促进了我国化工产业的发展，成为当代一项历史性的突破，其最终目的是得到乙烯和丙烯，但是在实际工艺过程中，所得到的副产品中主要包括水、C4、焦炭、汽油等杂质，分离难度比较大。
此时，就需要对催化剂进行合理选择，将其他杂质从乙烯和丙烯中排除出去，同时，还需要按照要求装置乙烯和丙烯分离器，有效提高乙烯和丙烯分离效率，提高甲醇制烯烃技术水平。
2.甲醇制烯烃技术类型2.1 MTO技术MTO（Methanol to olefins，MTO）技术是比较常见的应用技术，其本质是在反应器中，甲醇发生反应后得到乙烯和丙烯的生产过程，其最早由美国研发，并开始拓展到世界范围。
甲醇制烯烃技术报告（非常好）
1 甲醇制烯烃1.1 工艺技术方案的选择1.1.1 甲醇制烯烃工艺技术1.1.1.1 原料路线确定的原则和依据甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃(Methanol-to-Olefin，简称MTO)是最有希望替代石脑油为原料制烯烃的工艺路线，目前工艺技术开发已趋于成熟。
该技术的工业化，开辟了由煤炭或天然气经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线，有利于改变传统煤化工的产品格局，是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。
甲醇制烯烃的反应比较复杂，在高选择性催化剂上，MTO主要发生如下放热反应：2CH3OH CH3OCH3+H2O12CH3OH C2H4+ 2C3H6+ C4H8+12H2O6CH3OCH3C2H4+ 2C3H6+ C4H8+6H2O本项目采用煤炭气化制甲醇，甲醇制烯烃的生产路线。
1.1.1.2 国内、外工艺技术概况(1) 国外工艺技术概况二十世纪八十年代初，美国美孚（Mobil）公司在研究采用沸石催化剂利用甲醇制汽油（MTG）工艺的过程中发现并发展甲醇制烯烃（MTO）工艺。
Mobil对反应机理进行了细致的研究，优化催化剂，合成了针对MTO和MTG反应的新型沸石催化剂ZSM-5。
Mobil基于流化床的工艺示范装置自1982年底运行至1985年末，成功地证明了流化床反应系统可以应用于MTG和MTO过程。
Mobil甲醇制汽油技术的成功开发推动了甲醇制烯烃（MTO）、甲醇制丙烯（MTP）等工艺的开发。
目前，国外的工艺技术中，由※※※※/※※※※公司共同开发的MTO 工艺、由Lurgi公司开发的MTP工艺最具有产业化前景。
1986年UCC发现采用SAPO-34（磷酸硅铝分子筛）可以有效地将甲醇转化为低碳烯烃，而后UCC将相关技术转让给了※※※※公司。
1992年※※※※和Norsk※※※※合作开发了以多孔性MTO-100（主要活性组分为SAPO-34）为催化剂的※※※※/※※※※工艺，MTO-100催化剂具有更好稳定性和耐磨性。
甲醇制烯烃（DMTO）工艺技术发展现状
甲醇制烯烃（DMTO）工艺技术发展现状摘要：乙烯和丙烯是化学工业的基石，超过75%的化学产品是其下游衍生物，它们通常通过石脑油蒸汽裂解和流化催化裂化法生产。
在上述工艺当中，石油是主要原料。
然而，中国很大程度上依赖于原油进口，因此大连化学物理研究所（DICP）与中石化洛阳工程有限公司、新兴能源科技有限公司共同开发了甲醇制烯烃技术，即DMTO，为甲醇合成低碳烯烃开辟了一条新途径。
甲醇是一种很容易从煤矿中提取的平台化合物。
由于我国煤炭资源相对丰富，DMTO的成功对于平衡低碳烯烃的供需、减少中国对原油进口的依赖以及促进国家能源安全具有重大现实意义。
本文主要分析甲醇制烯烃工艺技术发展现状。
关键词：甲醇制烯烃；低碳烯烃；技术革新引言乙烯、丙烯等低碳烯烃是现代化工的基础有机原料，主导着石油化工的半壁江山。
2020年，我国乙烯、丙烯总产能分别达到3200万、4500万t左右[1]，但目前尚未实现低碳烯烃的自给自足。
低碳烯烃巨大的当量缺口，凸显烯烃生产技术的重要性。
在工业生产中，低碳烯烃的制备工艺通常为石油路线的石油烃热裂解，此工艺对石油的依赖度过高。
对国内烯烃工业发展而言，发展瓶颈之一是石油资源的日渐短缺。
近年来，随着油价起伏和国内石油资源限制，甲醇制烯烃技术原料为煤基甲醇，发展新型煤化工，对实现煤炭资源的清洁高效利用，同时，在一定程度上缓解我国石油短缺问题，保障我国石油战略能源安全都有十分积极的意义。
1、甲醇制烯烃的工艺介绍国外典型的MTO工艺技术主要有霍尼韦尔UOP/HydroMTO工艺、美孚MobilMTO工艺、埃克森美孚ExxonMobilMTO工艺、鲁奇Lurgi的MTP工艺，国内代表性工艺技术包括大连化物所DMTO工艺、中石化SMTO技术、清华大学FMTP工艺和神华集团公司SHMTO工艺。
DMTO工艺主要的原料为甲醇，产品主要是富含乙烯、丙烯的轻烃混合气。
甲醇制烯烃（DMTO）工艺包括反应再生系统、急冷水洗和污水汽提系统(简称：急冷汽提系统)、热量回收系统(简称：热工系统）。
甲醇制低碳烯烃技术的发展现状及产业化进展研究
甲醇制低碳烯烃技术的发展现状及产业化进展研究摘要：在国民经济民生的各个方面都有乙烯、丙烯的运用，它是一种非常重要的化学工艺原材料，主要来源于石油。
在我国的资源中，煤炭资源最丰富，但是油和气都比较贫瘠，这决定了我国在实际生活中，都将长期以煤炭为主。
而甲醇制低碳烯烃技术推动了煤炭化学工业向石油化学工业的发展转换，缓解了石油资源的紧张，是重要的提供石油资源的方式。
关键词：甲醇制低碳烯烃技术；发展现状；产业化进展一、甲醇制低碳烯烃技术的基本概况及其发展进程（一）基本概况甲醇制低碳烯烃技术即利用天然气、生物质和煤碳来进行制造，经气化制成合成气，再生成甲醇，将甲醇分离聚合成烯烃，最后制造出聚乙烯和聚丙烯。
甲醇对烯烃会有两种现象出现，一般情况下，甲醇一般会被转变，成为二甲苯醚也可能会是二甲醚，最后变为烯烃。
另一种，甲醇出现脱水现象，同时生产出二甲醚，二甲醚再与甲醇的混合物一起脱水，经过一系列的技术，制造出低碳烯烃，其成分主要是丙烯与乙烯。
丙烯是由甲醇进行了脱水现象而出现的，产生二甲醚，然后直接从二甲醚转化为丙烯。
（二）历史发展德国科学家费舍尔和特罗普施于1923年发现了合成器可以利用F－T生产出低碳烯烃，一时间受到了许多关注，于是对这一现象进行了深入研究。
1970年，美国美孚石油公司创造出了甲醇制汽油的工艺，被认为是自F－T合成反应之后最大的突破。
Mobil公司于1985年在新西兰装置完成了MTG生产装置，这个装置主要利用天然气生产一些原料，且对甲醇处理能力很强，但是由于沸石催化剂的结构和操作方面的限制问题遭到了停产。
二、甲醇制低碳烯烃技术的情况（一）甲醇至烯烃（MTO）和甲醇对丙烯（MTP）反应的催化剂甲醇制烯烃（MTO）、甲醇制丙烯（MTP）在科学技术的发展下，其催化剂也有了提升，当前情况下，甲醇至丙烯（MTP）技术与甲醇至烯烃（MTO）的催化剂主要是sapO-34分子筛和ZSM-5分子筛两种。
但是相对来说Sapo-34分子筛比较小，所以大部分情况下甲醇都是与丙烯和乙烯相互转化，可连续反应和再生操作，因此在甲醇中广泛用于产生烯烃反应。
甲醇制烯烃工艺烯烃分离开停工与运行优化
871 概述2010年8月首套煤制烯烃项目（神华包头煤制烯烃示范项目）成功投产，国内煤制烯烃项目呈现蓬勃发展的态势。
截至2020年年初，近30套煤制烯烃项目成功投产。
现运行MTO装置由于甲醇进料分布器、急冷水洗塔堵塞，滑阀故障等问题，难以维持长周期运行。
MTO产品气换热、洗涤、降温后进入烯烃分离，经压缩、冷凝、除杂、干燥、精馏分离出聚合级乙烯、聚合级丙烯产品，副产混合碳四、煤基混合戊烯、丙烷及燃料气。
烯烃分离在甲醇制烯烃项目中起承上启下的作用，同时工艺技术与控制复杂、流程繁琐、开停工难度大。
结合神华榆林能源化工有限公司（简称榆林化工）工艺特点，提出开停工与运行过程2 工艺特点榆林化工烯烃分离与同类装置相比，工艺具有以下特点：2.1 产品气压缩机前三段压缩比小榆林化工产品气压缩机三段排出压力0.9MPa，同类装置操作压力1.9MPa。
前三段压缩设计压缩比较小，压缩比小机组排出温度相对较低。
产品气中含有丁二烯等不饱和烯烃，高温下易聚合，因此较低的压缩比降低产品气在压缩机叶轮聚合结焦。
2.2 MTO反应器升温采用氮气循环流程MTO装置开工，两器升温消耗大量氮气且升温周期长，升温氮气全部排入火炬，造成氮气浪费。
利用产品气压缩机将两器升温氮气循环至开工加热炉入口，减少氮气放空。
2.3 脱丙烷塔采用单塔低压分离榆林化工脱丙烷塔采用单塔，操作压力0.7MPa。
同类装置采用双塔，高压脱丙烷塔操作压力1.8MPa。
单脱丙烷塔分离流程相对简单，塔的操作压力低，塔釜温度低，不易造成结焦，降低操作难度。
2.4 脱甲烷塔顶部采用丙烷洗与碳三洗两步洗涤榆林化工脱甲烷塔采用碳三洗（脱乙烷塔釜丙烯与丙烷混合物，流量17t/h）注入第3层塔盘，丙烷洗（丙烯塔塔釜丙烷，流量2.5t/h）随塔顶部气相进入塔顶冷凝器后进入塔顶。
洗涤后塔顶乙烯损失15ppm，丙烯损失0.15%。
同类装置仅采用丙烷洗（丙烯塔塔釜丙烷，流量18t/h）洗涤。
国内甲醇制烯烃技术进展
国内甲醇制烯烃技术进展发布时间：2023-01-13T08:46:57.270Z 来源：《工程建设标准化》2022年8月第16期作者：拓雄[导读] 随着时代的进步，国家的额发展越来越好，利用醇制烯烃的相关技术和工艺已经成为了很多工厂、企业不断研究的内容。
拓雄陕西延长石油榆林煤化有限公司，陕西榆林 719000摘要：随着时代的进步，国家的额发展越来越好，利用醇制烯烃的相关技术和工艺已经成为了很多工厂、企业不断研究的内容。
传统使用煤制烯烃路线，不但很容易造成整体环境的污染，而且转换的效率并不高，给现代的发展工业造成一定的瓶颈。
而使用甲醇制烯烃技术，主要采用的是甲醇的方式，它具备一定的稳定性和可用性。
但其在反应的过程中，需要较多的水资源来溶解，这会污染水资源被，影响人们的生活。
关键词：甲醇制烯烃；技术；进展引言甲醇制烯烃的制作过程中会产生大量反应酸性二氧化碳气体，会对环境造成较为严重的污染，需要进行集中处置。
常规水碱法处置虽能实现脱除二氧化碳的目的，但其产生的废碱较多，需要进行二次处置，容易造成资源浪费。
且部分企业也无法承受废碱处置的成本。
1反应机理1.1氧合内合盐机理氧合内合盐机理认为甲醇制烯烃的有关化学反应主要是围绕二甲醚与固体酸展开，当甲醇经过脱水处理后，会生成大量的二甲醚，由于固体酸表面的质子酸对二甲醚影响较大，因此当固体酸催化剂和二甲醚充分接触，则会使二甲醚逐渐转化为二甲基氧合离子，所生成的二甲基氧合离子还会与剩余固体酸（质子酸）继续产生反应，形成三甲基氧合内合盐物种，该物种受分子间甲基化、分子内Stevens重排等因素的影响，会逐渐转化成为乙基二甲基氧合离子或甲醚、乙醚，最后经过B2消除反应成为乙烯。
1.2碳烯离子机理碳烯离子机理认为甲醇制烯烃有关化学反应的核心是碳烯聚合反应，反应时甲醇与沸石催化剂混合，充分发挥沸石催化剂在酸、碱中心协同作用方面的特性，使甲醇发生化学反应并得到碳烯，之后再将碳烯插入到甲醇、二甲醚分子中，或是利用碳烯聚合反应原理，使其能够通过化学反应逐渐转化为烯烃。
甲醇制烯烃技术现状及发展建议
甲醇制烯烃技术现状及发展建议乙烯和丙烯均是重要的化工基础产品，近年来，我国乙烯、丙烯产能发展迅速，乙烯、丙烯的需求量也年年增长。
然而，我国的乙、丙烯生产主要依靠石脑油催化裂化。
在世界石油资源日趋紧张，石油价格波动剧烈的今天，缺油少气的中国面临着严峻的能源安全威胁-我国的能源主要还是以化石能源为主。
加强替代能源的发展，对石油进口压力降低，从而实现能源结构的优化以及能源效率的提升，对确保能源安全以及对资源环境的约束进行缓解有着很重要的作用。
标签：甲醇制烯烃技术；现状；发展建议1 分析甲醇制烯烃以及甲醇制丙烯的工艺种类甲醇制烯烃技术被广泛应用在社会生活之中，各大公司均有涉及，现就其中最为典型的集中工艺进行总结概括：首先，该技术在Mobil公司中的體现。
在二十世纪七十年代左右，这种甲醇制烯烃技术作为一种先进技术应运而生，并得到了广泛的认可。
事实上，这种技术是借助ZSM-5催化剂作用得以出世的。
该公司借其进行试验，以期将甲醇进一步制成烯烃。
整个操作是在列管式反应器中实施的，并且严格按照相关流程实施的。
据数据表明，此阶段所用的催化剂使用时间不够理想。
其次，该技术在NorskHydro公司以及UOP公司中的应用。
这两家公司共同研究出了甲醇制烯烃技术。
其间使用的资源主要是较为精制或者是粗制的甲醇，其中重要工艺技术则是循环流化床，其催化剂选取的是SAPO-34，立足于以上资源制成了丙烯以及乙烯。
整个操作生成的杂质不是很多，而且其中使用的歧化技术能够将丙烯最终转化为丁烯以及乙烯，甚至其含量比值可时时调节。
甲醇制丙烯的技术工艺同样应用在生活各个领域中，现就其代表性的技术研发进行概述：首先，甲醇制丙烯技术与德国鲁奇公司。
该公司对这一技术的研发与NorskHydro公司以及UOP公司有所不同，前者使用的催化剂主要是SAPO-34，并且过程中使用的反应器也有所不同，即使用的是固定床而非循环流化床。
共使用了三台反应器完成制取，三者之间是并联的，而且反应器的再生功能与反应功能比是1：2。
甲醇制烯烃技术进展及评价
甲醇制烯烃技术进展及经济评价甲醇制烯烃技术主要分两步。
首先由天然气转化生成粗甲醇，该过程已实现工业化；然后甲醇转化生成烯烃，主要是乙烯和丙烯。
不同的工艺生成的乙烯与丙烯的比例也不同。
UOP／Hydro公司的甲醇制烯烃工艺(MTO)是在Mobil公司的甲醇制汽油技术(MTG)上发展起来的。
该MTO工艺具有很大的灵活性，可根据市场的需求变化，通过改变反应器的操作条件，来调整乙烯与丙烯的产量。
产品中乙烯与丙烯之产量比可在0.77-1.33的范围内进行调节。
1 催化剂进展UOP／Hydro公司在SAPO-34催化剂基础上开发了新型催化剂MTO-100，取得了突破性的进展。
SAPO-34催化剂是磷酸硅铝分子筛，对甲醇转化乙烯和丙烯具有较高的选择性。
新型催化剂MTO-100具有择形选择性，其酸性位和强度具有可控性，大大提高了向乙烯和丙烯转化的选择性，可使乙烯、丙烯的选择性达到80%。
SAPO系列属通用性较强的催化材料，尽管它与沸石的热稳定性不同，但其化学性质和晶体结构与沸石材料很相似，具有均一的孔隙率、晶体分子结构、可调酸度、择形催化剂以及酸性交换能力。
其最大的改进在于孔隙更小，酸性位和强度具有可控性。
尽管改进的SAPO-34是MTO工艺理想的催化材料，但对于流化床反应器来说仍不是最佳的选择。
必须将SAPO-34与一系列专门选择的粘合剂结合起来。
粘合剂的选择极其重要，它必须要能提高催化剂的活性，但又不能影响催化剂的选择性。
美国Nexant化学系统公司认为采用处理过的氧化硅和氧化铝作粘合剂可达到一定的孔隙率、酸度以及强度。
粘合剂的孔隙率很重要，它必须允许甲醇和MTO的产品快速地进出SAPO-34。
该催化剂与FCC催化剂的制备方式相似，通过喷雾法干燥制备。
2 工艺进展UOP/Hydro公司的MTO工艺设计与Mobil公司的工艺很相似，由于需要分离和处理的较重副产品很少，分离系统相对简单。
该工艺采用的原料是粗甲醇，因此没必要通过蒸馏制取AA级的甲醇(纯度为99.85%)，减少了上游甲醇装置的资本投资。
甲醇制烯烃技术进展及与石油烃裂解制烯烃对比分析
2016年10月甲醇制烯烃技术进展及与石油烃裂解制烯烃对比分析庞书龙庞芳妮（青海盐湖镁业有限公司，青海格尔木816000）摘要：当前，随着我国化工行业发展速度的加快，烯烃的产量也逐年递增，从技术角度分析，以往的烯烃，由石油烃裂解形成，但针对近年来石油价格普遍偏高，使用石油作为制作烯烃的原料，成本消耗较大。
因此现阶段，以天然气或煤炭合成的甲醇为原料来制成烯烃类产品，不仅会减少大量成本，在经济性和发展前景方面也有着一定优势。
本文对甲醇制烯烃技术进行了简要的介绍，并进一步研究了甲醇制烯烃技术的发展现状，最后，对甲醇制烯烃技术和石油烃裂解制烯烃技术进行了对比分析，探讨出两种技术所存在的优缺点，旨在为我国化工行业能够得以快速、稳步的发展，做出自己应有的贡献。
关键词:甲醇制烯烃；石油烃裂解制烯烃；分离技术烯烃是衡量一个国家化工产业实力的标准，在过去10多年中，我国50%以上的乙烯和丙烃大多为石油烃类蒸汽裂解而形成，而所采用的原料为石脑油，但由于近年来原油的价格持续攀升，致使生产烯烃的成本也逐年提升，为改变此种被动的局面，通过科研人员的不断探索与反复试验，一种新型的制烯烃技术进入人们的视野，并逐渐受到社会各界的广泛关注，此种技术即是甲醇制取烯烃技术。
甲醇制烯烃技术不仅消耗成本较低，且符合我国的能源格局衍生需要，因此，对于“甲醇制烯烃技术进展及与石油烃裂解制烯烃技术的对比分析”研究，就具有极大的现实意义。
１甲醇制烯烃技术以及发展现状1.1甲醇制烯烃生产工艺技术对于甲醇制烯烃技术而言，通常所说的均为低碳烯烃，当烯烃中的碳原子不超过4时，此种烯烃则被称为低碳烯烃，其中涉及乙烯、丙烯以及丁烯等。
其生产工艺技术为：首先，将煤或天然气等物质，经由转化装置，生成粗制甲醇，再由甲醇进行转化，形成低碳烯烃，此类低碳烯烃以乙烯和丙烯为主。
而以天然气作为制取烯烃原料，则涉及到三种制烯烃方法：甲烷氧化偶联法、甲醇制取法、以及费托合成法。
甲醇制烯烃过程研究进展
甲醇制烯烃过程研究进展摘要：甲醇制烯烃是一种具有广泛应用前景的新型工业化合成技术，近年来得到了广泛关注和研究。
本文主要综述了甲醇制烯烃过程的研究进展，包括催化剂的选择和改性、反应机理、反应条件对产物选择性和反应副产物的生成等方面。
通过对近年来的研究成果进行梳理和总结，展望了甲醇制烯烃反应的未来发展趋势，以期为该领域的研究提供参考。
关键词：甲醇制烯烃；催化剂；产物选择性；副产物生成；反应机理甲醇制烯烃是一种重要的化学反应，可以通过催化剂在高温下将甲醇转化为烯烃。
这种反应在工业上有广泛的应用，可以制备出许多有用的化学品，例如丙烯、丁二烯、异戊烯等。
因此，甲醇制烯烃的研究一直受到工业和学术界的关注。
在甲醇制烯烃反应中，催化剂是一个至关重要的因素。
催化剂可以提高反应速率、选择性和产物收率，同时减少副反应和能量消耗。
目前，许多催化剂被广泛应用于甲醇制烯烃反应中，如MFI型分子筛、SAPO-34、铝硅酸盐等。
不同的催化剂会对反应产物和副产物的生成规律产生不同的影响。
在本文中，我们将综述甲醇制烯烃过程中的催化剂、反应机理和影响反应效果的因素，并分析近年来该领域的研究进展和未来的发展方向，为该领域的研究提供参考。
一、甲醇制烯烃过程的催化剂使用研究在甲醇制烯烃反应中，催化剂是一个非常重要的因素。
目前，常用的催化剂主要包括MFI型分子筛、SAPO-34、铝硅酸盐等。
MFI型分子筛是最早被应用于甲醇制烯烃反应中的催化剂之一。
它具有优异的酸性和空间结构，能够有效地将甲醇转化为烯烃。
然而，MFI型分子筛也存在一些问题，例如易于积炭、反应活性难以维持等。
为了解决这些问题，研究人员对MFI型分子筛进行了改性，如添加钼、锆、镓等元素，制备Mo/HZSM-5、Zr/HZSM-5和Ga/HZSM-5等复合催化剂，能够提高催化剂的稳定性和活性，同时还可以控制烯烃的选择性。
SAPO-34是另一种常用的催化剂，它是一种层状的磷硅酸盐分子筛，具有独特的结构和催化性能。
甲醇制烯烃工艺技术及经济性分析
甲醇制烯烃工艺技术及经济性分析李建新安福何祚云（中国石化咨询公司）甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，简称MTO）工艺是美国UOP 公司和挪威HYDRO 公司于1995 年合作开发成功的一种新技术，该工艺以甲醇为原料，通过甲醇裂解制得以乙烯和丙烯为主的烯烃产品。
按甲醇原料的不同，可以有天然气和煤两种路线。
MTO 工艺的开发成功拓宽了烯烃原料来源渠道，同时为天然气和煤的化工利用开辟了一条新的途径。
目前，MTO 工艺虽尚未实现在工业化大型装置上的应用，但已实现技术转让。
作为一种新兴工艺，其技术成熟度及与其它烯烃生产工艺相比的经济性怎样成为人们普遍关心的问题。
下面将重点对MTO 工艺的技术可靠性及天然气、煤路线及传统蒸汽裂解工艺路线烯烃产品的成本经济性状况进行分析研究，供大家参考。
1 MTO 工艺技术可靠性分析1.1 MTO 工艺开发进程甲醇制取烯烃的概念最早由美国Mobil 公司在20 世纪80 年代提出。
美国UOP 公司和挪威Hydro 公司相继从1992 年开始有关MTO 技术的研究，两家公司利用筛选出的新型SAPO-34 型催化剂开展MTO 工艺的研究。
该催化剂是硅铝磷酸盐型具有择形能力的分子筛催化剂，可控制酸性中心的位置和强度，使低碳烯烃齐聚的反应减少，从而大幅提高甲醇转化为乙烯和丙烯的选择性，SAPO-34 催化剂的研发成功是对MTO 工艺研究的极大推进。
目前，UOP 公司MTO 工艺的定型催化剂为MTO-100。
UOP 和Hydro 开发了类似催化裂化装置的MTO 工艺流程，并于1992 年开始小试工作，1995 年两公司合作在挪威建设了原料处理量为0.75 t/d 的工业演示装置。
甲醇的转化率始终保持在100%附近。
催化剂再生次数超过450 次，其稳定性和强度得到一定的验证。
该工艺的乙烯/丙烯的生成比例可从最大量生产乙烯时的1.5 到最大量生产丙烯时的0.75。
该工业演示装置典型的产品收率数据见表1。
甲醇制烯烃技术 发展、经济性及产业化前景-马行美
中国科学院大连化学物理研究所
新兴能源科技有限公司 马行美
2019.03.11
1
大连化学物理研究所概况
集基础、应用及开发研究、以承担国家 重大项目为主的综合性化学化工研究所
主要代表成果
五十年代 六十年代 七十年代 八十年代 九十年代 本世纪初
反应取热、再生取热等部分。
18
DMTO技术开发项目鉴定会
袁啨棠、倪维斗、 谢克昌三位院士 主持鉴定会
19
内容
DMTO技术背景和意义 DMTO技术工艺、工程特点 DMTO万吨级工业性试验 DMTO百万吨级商业化实践 DMTO技术的产业化前景和技术经济性
20
DMTO工业性试验
2019年6月完成DMTO工业性试验
2679
2257
1422
880 558
1850
985 866
1471 1209
1349
0
2002年
2005年
2010年
2015年
国内乙烯供需平衡情况
10
煤 天然气
烯烃生产技术路线
石脑油
>800oC，+H2O， 乙烯＋丙烯 收率～45%
乙烷
>800oC，+H2O
合成气
成熟技术
甲醇
MTO MTP
乙烯 丙烯
日生产出合格的MTO级甲醇。
DMTO
GE
Davy
煤
合成气
甲醇
180万吨/年
烯烃 分离
60万吨/年 Lummus
DICP\SYN\LPEC
乙烯
聚合
Univation
甲醇制烯烃技术及进展
甲醇制烯烃技术概述
甲醇制烯烃技术是将甲醇通过一系列反应转化为低碳烯烃的过程。根据反应 条件和催化剂的不同，甲醇制烯烃技术主要分为两大类：直接法和间接法。直接 法是指在高温高压条件下，甲醇直接转化为烯烃；间接法则包括甲醇脱水生成二 甲醚，然后二甲醚断裂为烯烃。反应原理和主要过程如图1所示。
图1.甲醇制烯烃反应原理及主要 过程
结论
甲醇制烯烃技术作为一种高效、环保的石油替代技术，已引起了广泛和深入 研究。该技术在技术工艺、催化剂、反应条件等方面取得了显著进展，并且已在 石油替代、材料制造、医药等领域得到广泛应用。然而，甲醇制烯烃技术仍然存 在一些挑战和问题，如催化剂活性、选择性和稳定性有待进一步提高，反应条件 还需要进一步优化等。
未来，需要继续深入研究甲醇制烯烃技术，提高其效率和稳定性，降低生产 成本，以更好地满足市场需求并推动可持续发展。
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甲醇制烯烃技术及进展
01 引言
目录
02 甲醇制烯烃技术概述
03 图1.甲醇制烯烃反应 原理及主要过程
04 甲醇制烯烃技术进展
05 甲醇制烯烃技术应用
06 结论引言来自随着全球石油资源的日益枯竭和环境保护意识的增强，寻求替代石油的可持 续资源已成为迫切需求。甲醇制烯烃技术作为一种高效、环保的石油替代技术， 引起了广泛。本次演示将详细介绍甲醇制烯烃技术的分类、原理、进展及其在各 个领域中的应用，并探讨该技术的未来发展方向。
3、反应条件的优化
反应条件对甲醇制烯烃技术的效率和产物分布有着重要影响。近年来，研究 者们通过调控制反应温度、压力、物料流量等参数，进一步优化了反应条件。此 外，还开发了一些新型的能源回收和余热利用技术，降低了整个工艺过程的能耗。
4、产业化的前景
天然气经甲醇制烯烃技术的进展及经济分析
天然气经甲醇制烯烃技术的进展及经济分析田凤杨英杨世元（中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司研究院，730060）摘要：在天然气制烯烃工艺中，天然气经甲醇制烯烃（NG-MTO）技术是最具备工业化条件的技术。
文章着重从工艺及催化剂等方面对MTO工艺技术的最新进展作了评述，分析了其技术经济性，结果表明：MTO技术是可行的，经济上，天然气的价格越低越有竞争力，如天然气的价格为1.0美元/百万Btu时，竞争力就较大，最后对国内MTO技术的发展提出了建议。
关键词：天然气甲醇烯烃MTO烯烃作为基本有机化工原料，在现代石油和化学工业中具有十分重要的作用。
由于近几年来石油资源的持续短缺以及可持续发展战略的要求，世界上许多石油公司都致力开发非石油资源合成低碳烯烃的技术路线，并取得一些重大的进展[1～2]。
以天然气为原料制取烯烃的方法有三种：甲醇法（MTO）、费－托合成法（F-T）及甲烷氧化偶联法（OCM）。
随着我国西气东输工程的全面启动，对于天然气的化工利用也取得一定的进展。
我国内蒙古伊化集团与德国EUB财团签署了开发天然气化工产业合资合作协议，计划在内蒙古鄂尔多斯市兴建规模为600 kt/a天然气经甲醇制烯烃(NG—MTO)装置，建设期为3年。
项目建成后，将成为世界上采用该技术最大的生产装置[3]。
这样不仅可以减少我国对石油资源的过度依赖，而且对推动贫油地区的工业发展及均衡合理利用我国资源都具有重要的意义。
1技术现状天然气制烯烃技术路线主要有三种：甲烷氧化偶联反应制烯烃、天然气经合成气制烯烃和天然气经甲醇或二甲醚制烯烃工艺。
天然气中含有95%的甲烷，用甲烷制取烯烃曾受到各国科学家的重视，针对OCM反应机理、新催化剂、反应工艺及反应器等方面进行了研究，作为研究的重点——催化剂，由于其本身反应受动力学控制，C2烯烃单程收率较低，最新的专利[4]C2烯烃的收率最高才达到26.83%，而且副产物的气体分离也相当困难，难以实现OCM工业化，对以OCM合成乙烯的最新研究报道也不是很多。
工业化甲醇制烯烃工艺应用与发展论述
工业化甲醇制烯烃工艺应用与发展论述摘要：烯烃它有很多的名称，是化学中长链聚合物合成的一种纤维，其主要的原料是乙烯和丙烯经过一系列的化学处理聚合成的有机物。
烯烃的生产最早出现20世纪中期的工业生产中，初期主要应用在家用的生活用品和服装生产等领域，中后期烯烃的生产量得到很大的提高，用途和应用的领域也发生了量的变化，对我国工业化的发展起到推动作用。
甲醇制烯烃技术以生产乙烯和丙烯为目标，其对我国工业化发展具有重大的现实意义。
关键词：甲醇制烯烃；生产技术；生产工艺烯烃是作为高分子的合成材料，也被称为低碳烯烃，烯烃的生产量也成为了国家工业化生产能力的综合实力的集中体现和标志。
在过去我国超过一半以上的乙烯和丙烯基本上都以石油作为生产原料，但由于石油价格的不断上升，致使生产烯烃的成本越来越高，我国的科技研究人员针对这种情况经过一段时间的科学探究和千万次实验，一种生产烯烃的新技术应运而生，它的出现改变了我国烯烃生产的困局，并在我国工业化成产中迅速的得到了极大的关注，而这种技术就是甲醇制烯烃技术，它具有生产成本低的优点，并且符合我国新能源开发的市场格局。
1甲醇制烯烃技术的概况简单的来说，甲醇制烯烃技术以甲醇为生产原料，甲醇是由煤或者是天然企合成的基础材料，又作为低碳烯烃生产的原材料。
而低碳烯烃在我国的市场占有的比例较低，采用这项新的生产技术后，烯烃生产量短缺的问题将得到很大程度上的缓解，特别是乙烯的产生，对我国工业化生产技术具有很大的促进作用，它不仅仅是化工产业生产的原料，也是其他合成材料生产的重要组成部分，更是塑料生产制品中不可或缺的重要材料。
甲醇制烯烃技术主要是以低碳烯烃的生产为目的。
除此以外，丙烯也是工业化生产应用范围比较大的低碳烯烃，它的用量和生产量与乙烯不相上下。
此项技术的应用，加快了我国工业化生产的步伐。
其生产工艺过程中的剩余产品中的杂质，将使整个工艺生产的选择难度加大，且需要科学的选择催化剂，把杂质合理的排除掉，要安装分离装置将其中主要的乙烯和丙烯分离出来，为以后的工业化生产提供方便。
甲醇制烯烃分离技术进展及评述
甲醇制烯烃分离技术进展及评述摘要：长期以来，以石油为原料的烯烃在市场中占据主要地位。
然而，随着我国石油化工产业的发展，国内石油资源不足，原油生产能力无法满足下游石化企业的生产需要，作为优质烯烃生产原料的石脑油严重供应不足，主要依赖进口，导致国内烯烃生产成本高，市场竞争力减弱，因此以煤或天然气为原料的甲醇制烯烃技术尤其契合于我国富煤贫油少气的资源状况，该技术可以使我国成功摆脱烯烃产品对石油资源的严重依赖，发挥国内资源优势，有效降低石油对外依存度。
关键词：甲醇制烯烃；分离技术；应用前言甲醇转化为烯烃的反应产物为富含C2~C4低碳烯烃的混合物，在甲醇制烯烃MethanoltoOlefins,MTO工段的工艺流程中，对产物中的水、少量的油、微量的含氧化物及夹带的催化剂粉尘等进行了分离与脱除，并对未转化的少量甲醇进行了提浓加以回收利用。
但初步处理之后的反应气仍需要针对烯烃下游利用的要求进一步分离提纯。
聚合级乙烯、丙烯的纯度要求最高，也是烯烃下游的主要利用方向，从技术上讲，其分离流程也相对复杂。
MTO工艺的反应气体中乙烯、丙烯含量高，甲烷、氢气含量低，且含有少量氧化物，不含硫化氢，C4以上组分含量低、二烯烃含量极低。
目前，工业上应用的MTO烯烃分离技术大体分为前脱丙烷流程技术和前脱乙烷流程技术。
然而不管哪类分离技术，核心的分离操作都是包括脱甲烷、脱乙烷、乙烯精馏、丙烯精馏及脱丁烷等在内的复杂精馏过程。
1传统深冷分离流程趋于淘汰早期MTO产品气的烯烃分离流程是从传统轻烃或石脑油蒸汽裂解制乙烯工艺的裂解气分离流程演变而来，沿用的是深冷分离技术，如早期的UOP前脱乙烷分离流程。
脱甲烷塔进行碳一与碳二烃类分离时采用的深冷分离方法，需配套丙烯制冷压缩机与乙烯制冷压缩机用来提供多种不同温度等级的冷量。
如一100种的乙烯冷量，导致分离系统复杂、设备投资大、能耗高。
自从MTO脱甲烷塔引入中冷油吸收方法，省去了乙烯制冷系统，其综合能耗和设备投资大幅降低，受其冲击，传统深冷分离流程基本趋于淘汰。
甲醇制烯烃技术进展情况及其对国内烯烃工业的影响分析
甲醇制烯烃技术进展情况及其对国内烯烃工业的影响分析时间：2008-71 前言乙烯、丙烯等低碳烯烃是化学工业重要的基本有机化工原料，目前国内外乙烯和丙烯的来源主要依靠石脑油裂解。
近10年来，国际形势动荡不安，不稳定因素继续增加，世界和平还面临许多问题，影响石油生产的因素远未消除，国际原油价格逐年上涨，烯烃的生产成本不断升高，极大地影响了烯烃工业的发展。
国内外的一些大型科研机构努力寻求以非石油资源为原料生产烯烃的新途径。
随着甲醇装置大型化生产技术的日臻成熟，煤或天然气经由甲醇制取低碳烯烃成为备受关注的生产路线。
2 国内外甲醇制乙烯工艺技术进展甲醇制烯烃的方法主要有UOP／Uydro MTO、德国鲁齐公司的MTP工艺及国内法。
2.1 UOP／Uydro MTO技术2.1.1 UOP／Uydro MTO工艺流程简述甲醇制烯烃的工艺在研究初期使用的是固定床反应器，反应条件在温度300℃，压力0.11～0.14Mpa下进行。
催化剂使用的是HZSM-5，甲醇的转化率为100％，乙烯加丙烯的选择性为60％，固定床反应器的优点是，反应器结构比较简单，容易制作，设备造价低，但不能利用反应器撤除的热量，催化剂不能再生。
后来UOP／Hydro改用流化床在温度350～500℃，压力0.1～0.5Mpa下进行0.75t／d的中试试验。
流程床最大特点就是能使催化剂再生连续化，大大提高了MTO的反应效率。
BOP／Uydro MTO工艺过程主要分为反应系统、分离进化系统和催化剂再生系统。
甲醇经换热气化后与补充的新鲜催化剂、循环再生催化剂一起进入流化床反应器底部，在该反应器内甲醇几乎100％的被转化，生成低级烯烃及其它副产物，反应产物以气体状态进入冷却分离器。
反应热由反应生成的水以蒸汽形式带走一部分，其余的热量由设置在反应器内部的冷却盘管移出。
催化剂再生器与反应器一起构成一个完整的MTO反应系统，使催化剂及时再生循环使用，反应系统得以连续运行。
甲醇制烯烃装置分离流程述评
针 对 甲 醇 制 烯 烃 反 应 气 的 特 点 ． 目前 多 家
第 ６期
张 东 明 ： 甲醇 制 烯 烃装 置分 离 流 程 述 评
・ ３・ １
一
反应气
图 １ 前脱丙烷一 中冷丙烷 吸收流程
一
反应
图 ２ 前 脱 丙 烷一 中冷 丙 烷 吸收 一 预 切 割 流 程
１２３ 前脱 丙烷一 中冷 Ｃ 。Ｃ 吸收流 程 ．． ， ４ 该 流 程 也 是采 用 前 脱丙 烷 ．丙 烯 制 冷 。 与示
乙烯 的损 失
脱 乙烷 塔 ，氢 气 、 甲烷 和 一 部 分 Ｃ 进 入 脱 甲烷
塔 进 行 丙 烷 吸 收 ，吸 收 下来 的 Ｃ 和 Ｃ 返 回预 切
割 塔 进 行 分 离 图 ２为 前 脱 丙 烷一 中 冷 丙 烷 吸
收 一 预 切 割 流 程
收 稿 日期 ：２ １— ５ ３ ０２０ —０ 作 者 简 介 ：张 东 明 （９ ２ ） １ ７ 一 ，男 ，吉 林 省 人 ，高 级 ｆ 程 师 ，从 事 』 ： 石 油 化 工 行 业 规 划 咨 询 工作 。
行 进 一 步 分 离 。 图 １为 前 脱 丙 烷 一 中 冷 丙 烷 吸
收 流 程
１ ． 前脱 丙 烷一 中冷 丙烷 吸收一 预切 割流 程 ．２ ２
该 流 程 的分 离 顺 序 也 是 采 用 前 脱 丙 烷 ．脱 甲烷 塔 利 用 丙 烯 制 冷 ． 以 丙 烯 塔 底 部 的 丙 烷 作
“ 二五 ”期 间我 国甲醇制 烯烃 将 会得 到适 度 十
专 利 商 提 出 了各 自的烯 烃 分 离 流 程 方 案 ．归 纳 起 来 可 以 分 为 两 大 类 。 多 家 专 利 商 认 为 ． 由 于 甲 醇 制 烯 烃 反 应 气 中 甲烷 、氢 的含 量 较 低 ，推 荐 采 用 丙 烯 中 冷 油 吸 收 流 程 ．不 需 乙 烯 制 冷 ．
甲醇制烯烃技术研究进展及应用前景分析
甲醇制烯烃技术研究进展及应用前景分析甲醇制烯烃（简称MTO）技术是煤制烯烃工艺路线的核心技术，他是以甲醇为原料生产乙烯和丙烯的工艺路线。
随着经济社会的不断发展，能源需求量越来越大，而我们国又是一个贫油、少气、富煤的国家，发展现代煤化工技术具有十分高的战略意义，从而给甲醇制烯烃技术发展提供了良好的发展契机。
本文主要针对我国煤及甲醇制烯烃技术的工艺路线、技术研究进展及前景进行分析探讨。
标签：甲醇制烯烃；MTO；技术进展及前景1 前言乙烯和丙烯是重要的基础化工原料，随着化学工业的发展，对低碳烯烃的需求日益增长，目前工业生产中，低碳烯烃生产基本上依赖石油资源，随着石油资源的减少和对国家能源安全方面的考虑，通过煤为原料经甲醇制取低碳烯烃的工艺近年来越来越多。
本文将针对这一项技术展开研究探讨。
2 反应过程2.1 简述很多催化剂均可以催化甲醇转化为烯烃，不同的催化剂所给出的甲醇转化产物差别非常大，如很多金属均可以催化甲醇分解为合成气，在碱性或部分金属催化剂上甲醇可以脱氢转化为甲醛，在酸性催化剂上，甲醇可以转化为汽油、柴油等，因此，甲醇转化是一个非常复杂的反应体系。
2.2 原理在酸性催化剂作用下，甲醇转化为烃类是一个复杂的反应，其中包括了甲醇转化为二甲醚的反应和催化剂表面的甲氧基团进一步形成C-C键的反应和一系列形成烯烃的反应。
目前，比较一致的看法是，甲氧基通过与分子筛内预先形成的碳池中间物作用，可以同时形成乙烯、丙烯、丁烯等烯烃，碳池具有芳烃的特征，反应是并行的。
采用小孔分子筛催化剂可以有效地扩大乙烯、丙烯和丁烯分子筛孔道中的扩散差别，通过孔口的限制作用，提高低碳烯烃的选择性。
甲醇转化产物乙烯、丙烯、丁烯等均是非常活泼，在分子筛的酸催化剂下，可以进一步环化、脱氢、氢转移、缩合、烷基化等反应生成分子量不同的饱和烃、C6+烯烃及焦炭。
2.3 技术发展现状目前中国在甲醇制烯烃行业走在国际领先地位，目前比较成熟的技术是中科院大连化物所的DMTO技术，采用正大能源生产的D803C-II01催化剂。
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（３）常规丙烯制冷，无乙烯制冷系统；
（４）采用物理分离方法脱除氮气、氧气和ＣＯ； （５）流程对进料组成变化适应性强，能适应进
ＵＯＰ分离工艺１７Ｊ ＵＯＰ开发了一种ＭＴｏ反应产物分离流程，见
料中二甲醚、氮气、氧、ＣＯ等较大范围变化； （６）整个流程由常规单元集成优化而成，各单
元均有成功工业化经验。 ４．３洛阳石化工程公司前脱乙烷流程‘１０】 该方法是对常规前脱乙烷流程的改进，主要特 点是：
品的分离回收，因此关于分离技术开发的专门报道 很少。
究生。Ｅ—ｍａｉｌｌｉｌｉｘｉｎ＠咖∞ｍ。
第９期
李立新等：甲醇制烯烃分离技术进展及评述
・１３３３・
此类物质在裂解气中不存在圆。
表１ Ｍ’ＩＤ反应混合气与石脑油裂解混合气产物分布【１ｌ
２分离流程设计的原则和目标
２．１原则
（１）根据醇制烯烃产物分布特点开发新分离 流程；
（２）对产物分布变化具有较强适应性；
（３）有效进行杂质脱除。
３未反应原料、中间产物和杂质脱除
反应产物中未反应原料为甲醇，中间反应产物
为ＤＭＥ，杂质有Ｃ０２、ＣＯ、Ｎｑ、Ｎ２、０２、乙炔 等。甲醇＋般采用水洗方法脱除；杂质町采用常规
的物理和化学方法进行脱除。ＤＭＥ的脱除、回收是
沣：裂解气组成数据为干基数据，未包含水蒸气：取样位置为裂解 炉出口。
石油资源紧缺将制约我国乙烯工、Ｉｋ的发展。甲
醇制烯烃技术，开辟了由煤炭或天然气生产基本有 机化工原料的新工艺路线，是最有希望取代或部分 代替以石脑油为原料制取烯烃的路线，也是实现煤 化工或天然气化工向石油化工延伸发展的有效途
径。我国具有丰富的煤炭资源，开发甲醇制烯烃技
制烯烃产物分布特点，开发满足其分离要求的分
・１３３２・
ｃ｝玎眦ＡＬ帅ｕｓＨｗ
化
工
Ｊ６小ｉＤ
进 ＥＮＧ啷Ｒ玳Ｇ
展
ＰＲＯＧＲＥｓｓ
２００８年第２７卷第９期
甲醇制烯烃分离技术进展及评述
李立新１，一，倪进方２，李延生２
（１天津大学化工学院，天津３０００７２；２上海惠生化工工程有限公司，上海２０１２０３）
摘要：根据甲醇制烯烃产物分布特点，提出了分离流程设计原则和目标，介绍了典型的甲醇制烯烃反应产物分 离技术和ＤＭ匣脱除方法，并对流程特点进行了评述。 关键词：甲醇制烯烃；醇制烯烃；醇制丙烯；分离技术 中图分类号：ＴＱ２３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００一６６１３（２００８）０９一１３３２一０４
２００６，３５（３）：２０５—２１
１．
【３】唐宏青．碳一化工新技术概论【Ｍ】．成都：氮肥々甲醇编辑部，
２０【）６：２０５．２０７．
【４】塞内塔Ｊ Ｊ．由甲醇制备烯烃方法中二甲醚的选择性回收和循环： 中国，１７９５１５６【Ｐ】．２００６一０６—２８． 【５１范埃格蒙德ｃ Ｆ，杜杭Ｄ Ｊ，阿斯普林Ｊ Ｅ．从甲醇一烯烃反应转化 系统回收乙烯和丙烯的方法：中围，１８３３０１７Ａ【Ｐ】．２００６．０９．１３． 【６】里什Ｍ Ａ，欧Ｊ
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ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ．Ｔｙｐｉｃａｌ
ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｒＩｄ ＤＭＥ ｒｅｍｏＶａｌ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ｒｅｖｉｅｗｅｄ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓｌ
ｍｅｔｌｌ锄ｏｌ
０ｌｅｆｉｎｓ；ＭＴＯ；ＭＴＰ；ｓｅｐ旧ｒ撕ｏｎ
醇制烯烃反应产物与石油烃裂解产物分布有 相似之处，但具有其特殊性，不能直接将乙烯分 离流程用于醇制烯烃产物分离，必须充分研究醇
将回收的乙烯返回氧化反应器出口物料中； （４）乙烯回收率９９．５％（摩尔分数）以上。
（２）采用了深冷低温分离，需乙烯制冷系统；
（３）虽然对常规前脱乙烷流程进行了一定简 化，但流程仍较复杂。 ４．４常规顺序流程
图ｌ ＵＯＰ醇制烯烃（ＭＩＤ）分离流程图
唐锦文等ｕ１１提出了六塔深冷顺序分离流程，见
图２。
ＵＯＰ流程缺点如下所述： （１）在ｕＯＰ工艺中，脱甲烷塔塔顶出料含进 料乙烯的１５％，需要用变压吸附装置吸附、再脱吸 这部分乙烯，脱吸出来的气体返回原料压缩机进口，
代了传统深冷分离ｒＴ艺。 ＰＲＯＡ技术具有以下特点： （１）无传统的深冷分离单元，无冷箱设计； （２）采用专利分离技术，取代传统的深冷脱甲
Ｍ１＇｝Ｏ反应产物脱除Ｈ２０和Ｃ０２后，进入深冷 分离单元，依次经过脱甲烷塔、乙烯精馏塔、脱乙
烷塔、丙烯精馏塔、脱丙烷塔和脱丁烷塔，得到乙
烯、丙烯等产品。 本文作者以年产１５０ ｋｔ乙烯为基础对该流程进
是以反应产物为原料，经杂质脱除、压缩、分离等 过程生产聚合级乙烯和丙烯产品，其核心是杂质脱 除和分离流程的开发和设计。 经过几十年的研究，反应技术已日趋成熟，而
从表１中数据可以看出，Ｍ．Ｔｏ产品气组成有以
下一些特点：
（１）氢气和甲烷少，有利于乙烯分离；
（２）乙烯、内烯明显高于裂解气； （３）重组分（碳五以上组分）非常少： （４）炔烃含量少； （５）不含Ｈ２Ｓ； （６）产物中还含有氧化物，如甲醇和二甲醚，
收稿日期：２００８一Ｏｌ一２８；修改稿日期：２∞８一０５一１５。 第一作者简介：李立新（１９６６一），男，教授级高级工程师，博士研
国内外专利商对分离技术开发一直关注不够，普遍 认为甲醇制烯烃分离单元与传统的石脑油裂解制
烯烃工艺中的裂解气分离单元基本相同，且产物组
成更为简单，杂质种类和含量更少，更易于实现产
Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｓｅｐａ翰ｔｉｏｎ
ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｆｏｒ ｍｅｔｈａｎｏｌ
ｔｏ ｏｌｅ６ｎｓ
（１ Ｓｃｈｏｏｌｏｆ
ＣｌｌｅｌｌｌｉｃａｌＥｎｇｉｎｅ嘶ｎｇ皿ａｌｌｊｉＩｌＵｌｌｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉ肌ｊｉｎ３０００７２，Ｃｈｉ越；２Ｗｉｓ∞Ｃｈｅｌｎｉｃａｌ脚ｅｅｆｉｎｇＣｏ。Ｌｔｄ。
难点，多篇文献报道了ＤＭＥ脱除方案，概括起来 可以分为溶剂吸收法、精馏法、吸附法或这些方法 的组合。 ３．１溶剂吸收法 采用甲醇做为吸收剂，能有效吸收ＤＭＥ。但甲 醇在吸收ＤＭＥ同时，乙烯、丙烯也被同时吸收卜．来。 含有烯烃的ＤＭＥ物料返回反应区进入反应器会加
１．２醇制丙烯产物分布特点 醇制丙烯（ＭＴＰ）产物分布与Ｍ１’ｏ产物分布
中，与丙烷‘起从系统采出。
Ｌ６
ｃ３。
＂Ｄ 吼５
３．３吸附法 里什Ｍ Ａ等【６１发明了利用固体吸附剂脱除 ＤＭＥ方法。Ｉ占｜体吸附剂为分子筛或金属氧化物，能 除去９９％的ＤＭＥ。固体吸附剂能用常规方法，如 干燥氮气再生。
Ｃ‘，岛
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焦炭
・１３３４・
化
工
进
展
２００８年第２７卷
４典型ＭＴＯ分离流程
氢转化反应器，脱除乙炔及反应再生过程中产生的 （２）对常规深冷前脱氢系统进行简化，脱乙烷 塔回流罐气相进入深冷脱甲烷系统，经冷却冷凝后 直接进入高压脱甲烷塔。 不足之处： （１）在五段压缩与脱乙烷塔回流罐之间设置加 氢转化反应器，而Ｍ１＇ｏ反应产物中杂质会对反应 器稳定操作产生影响：
该气体送入变压吸附设施，分离甲烷、氢和乙烯，
Ｄ
（２）分离单元烯烃循环返回反应单元，提高了 丙烯收率； （３）除丙烯产品外，还副产高辛烷值汽油产品。
不足之处： （１）犬量循环物流造成主要设备反应器、压
Ｙ．从烯烃物流中除去含氧化合物：中国，
１８０６０２９Ａ【Ｐ】．２００｜６聊一１９．
【７】ｓｃ∞ｔａｒ ＪｏｌｌＩｌ，Ｍｉｌｌｅｒ Ｊ，Ｉ御∽Ｉｌ∞ｗ：Ｐｒ∞船ｓ
（２）结合日前烯烃主要分离技术，如深冷分
离、油吸收、ＰＳＡ等，借鉴乙烯分离流程，如前脱 乙烷、前脱丙烷、顺序流程等。尽可能采用成熟技 术，减小Ｔ业放大风险。
２．２
目标
（１）山于组成相对简单，霞组分较少，主产品
乙烯、丙烯高，因此设计的流程要比石脑油裂解生
产乙烯分离流程简单、投资少，尽可能不采用深冷
分离和冷箱设计；
图１。该方法的主要特点是：
（１）采用前脱乙烷流程，减少脱甲烷塔的进
料量； （２）与常规石脑油裂解生产乙烯的装置相比， 增加了脱甲烷塔塔顶产品中的乙烯含量，从而提高
了脱甲烷塔塔顶的温度（大于一４５℃），避免采用
乙烯冷剂； （３）为了回收脱甲烷塔塔顶气体中的乙烯，将 氧气；
（１）在五段压缩与脱乙烷塔回流罐之间设置加
类似，但与ＭＴｏ产物分布相比有如下特点：
（１）主产品以丙烯为主，质量分数在７０％ 以上；
（２）由于采用固定床反应器，反应混合物中 Ｎ２、０２和Ｎｑ很少；
（３）ＤＭＥ较高； （４）重组分多。
快催化剂结焦，同时循环返蚓流量增加，增大了反
应ＩｘＩ设备尺、Ｊ。和操作费用。为解决这‘问题，塞内
塔【４Ｊ提出了甲醇吸收与烯烃气提相结合流程，显著降
流程，在进行工艺包开发时还需做大量的工作。
４．５
６
结语
甲醇制烯烃分离技术是甲醇制烯烃成套技术的
Ｅ醢ｏｎ分离流程 在专利【５】ｑｌ，Ｅ】【）【ｏｎ提出了从ＭＴｏ产物中分
重要组成部分。日前分离技术的开发已取得了显著
离乙烯和丙烯的方法。反应产物首先经脱内烷塔分
进展。在进行分离流程的设汁时不能直接将传统石 脑油制乙烯分离流程用于醇制烯烃产物分离，而应 充分考虑反应产物分布的特殊性，开发出流程简单、 可靠、投资少、能耗低、对进料组成变化适应性强
离工艺。 １
术，对确保国家能源安全，实现经济快速、可持续
发展具有重要意义。 甲醇制烯烃成套技术由反应技术和分离技术组 成。反应技术以催化剂的研制和反应器开发设计为
甲醇制烯烃反应产物分布特点
典型醇制烯烃（Ｍ１＇ｏ）混合气与石脑油裂解混
１．１醇制烯烃产物分布特点
合气典犁组成列于表１中。
核心，以甲醇为原料生产烯烃混合物；分离技术则
Ｌｕｒｇｉ公司开发了ＭＴＰ分离流程。反应器出口