高分子化学题库答案

名词解释：

1, DP和Xn:重复单元数结构单元数

2，Q值和e值：q共轭，表示单体变成自由基与容易现度，e极性吸电子基团使双键带正电。

3，配位聚合：形成活性中心，吸附单体定向配位，络合活化，插入增长，定向聚合，形成立构规整聚合物。4，反应程度和转化率：表征高分子聚合反应反应深度的量。转变成单体的基团数

5凝胶点：开始出现凝胶瞬间的反应程度

6自动加速现象：聚合中期因出现体系粘度增大到阻碍长链自由基运动链，双基终止受影响

7诱导效应单体取代基的供电子能吸电子能。

8分子量分布指数：表征分子量分布宽度

9动力学链长：v动力学链长是指活性中心（自由基）从产生到消失所消耗的单体数目

10界面聚合：在两种互不相溶，分别溶解有两种单体的溶液的界面上（或界面有机相一侧）进行的缩聚反应叫做界面聚合。

11竟聚率：链式共聚合时，以某一单体的结构单元为末端的活性链分别与该单体及参与共聚的另一种单体的加成反应的速度常数之比。

12乳液聚合：在水介质中生成的自由基进入由乳化剂或其他方式生成的胶束或乳胶粒中引发其中单体进行聚合的非均相聚合13开环聚合：环状单体在离子引发剂的作用下，开环形成线型聚合物的聚合反应。

14凝胶化现象：在交联型逐步聚合反应中，随着聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，出现了凝胶或不溶性聚合物的明显生成。

16引发剂效率：参加引发聚合反应的引发剂量占引发剂分解量的百分数。

17理想共聚：两自由基得自增长的交叉增长的频率完全相同。18几率效应：当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度受到限制。

19诱导期：聚合反应开始实施至聚合反应正常进行所需要的时间

20阻聚效率阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止.

21链转移常数活性链与链转移剂反应的速率常数和活性链与单体增长反应速率常数之比。是表示链转移反应和链增长反应两者竞争能力的参数。

1.举例说明可按自由基单体类型。答：带供电其团的烯类单体易于进行阳离子聚合，如异丁烯、烷基乙烯基醚、苯乙烯、异戊二烯等。带吸电基的烯类单体易进行阴离子聚合与自由基聚合，如-CN，-COOR，-NO2等。但取代基吸电子倾向太强时一般只能进行阴离子聚合，难以自由基聚合，如CH2=CHNO2, CH2=C(CN)2等。带有共轭体系的烯类能按上述三种机理进行聚合，如苯乙烯、丁二烯等。

2. head-head答：大部分按头-尾连接且多为无规立构。因为电子效应和位阻效应有利于头尾连接，又因为链自由基是平面结构，在平面上下的几率各为50%，因而d- 和l- 构型链节的形成和排布是无规的。

3. Rp = K[I]n[M]m。0.5 1 1 1.5答：A：若是双基终止，链引发速率与[M]无关。B：若是单基终止，链引发速率与[M]有关，且引发阶段自由基引发单体的反应成为了引发反应的决速步骤。

4. 在尼龙1010答：缩聚反应后期排出水分有利于提高聚合度。尼龙-66的反应平衡常数K=501，由于其数值较大，对体系中水分含量的要求不是十分严格，所以采用低真空后缩聚便可获得具有较高聚合度的产物。

5. 线型缩聚反应的必要条件,答：2-2官能度体系和2官能度体系可以进行线形缩聚。为获得高分子量产物，聚合后期一般需要减压，甚至在高真空下进行。措施有：①两种二元官能团单体的摩尔比应严格相等。②缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理或化学方法除去，其残存量对聚合度产生明显影响。在线型缩聚中，要得到高分子量，必须严格保持等当量比。

9.在对自由基聚合三个基本假设？答：在不考虑链转移反应的前提下共做了三个基本假设：1.等活性假设，即链自由基的活性与链长无关。2.稳态假设，即在反应中自由基的浓度保持不变。3.聚合度很大假设。

10.SBS热塑性弹性体答：以苯乙烯，丁二烯为单体原料，环己烷为溶剂、n-BuLi为引发剂、THF为活化剂, 无终止阴离子聚合反应，SiCl4为偶联剂最后加入适量，反应终止加入防老剂。产品为白色半透明的弹性体。

11.某单体在某引发体系存在下聚合。abc答：a无法判断；b离子聚合；c阳离子聚合。

12. 聚氯乙烯（注：聚氯乙烯以向单体链转移为主,答：由于氯乙烯的C M特别大，以至于R t远小于R trM，因此，聚合度是C M的倒数（是一个公式）。C M仅与温度有关，因此聚合度可由温度调节，而与引发剂浓度无关，随T的升高聚合度降低。

14．简述控制共聚物组成的方法。答：1.在恒比点投料；2.控制转化率；3.补加活泼单体。

15.试比较自由基聚合和逐步聚合,答：自由基聚合机理特征是慢引发快增长速终止，各步基元反应的速率常数和活化能都不同。逐步聚合机理特征是逐步和可逆，且各步反应的速率常数与活化能基本相同。

16.离子,自动加速现象，答：因为在引发后形成的丙烯自由基，马上会经过电子共振形成低活性的烯丙基自由基，也就是所谓的自阻聚作用。

17.简述丙烯配位聚合时的单金属机理模型不足，答：单金属机理的核心思想是活性种由单一过渡金属（Ti）构成，单体在Ti 上配位，后在Ti-C键间插入增长。不足：（1）增长链“飞回”到原来空位的假定，在热力学上不够合理；（2）钛组分须在IA~IIIA族金属烷基化合物作用下才有较高的定向能力和活性。

18.影响缩聚物聚合度的因素有哪些，并写出它们之间的定量关系。答：反应程度和缩聚平衡常数对聚合度产生影响。

20.丙烯进行自由基、阳离子、阴离子及配位聚合时能否形成高分子量聚合物，为什么？答：（1）丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。（2）离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合。而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难。活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物。（3）用齐格勒-纳塔催化剂进行配位聚合可得高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强。

21. 在利用Q-e式估算竟聚率时，Q值和e值分别代表什么？以下三种情况的单体对具有何种共聚倾向：（1）Q值相差较大；（2）e值相差较大；（3）Q、e值相近。答：Q值代表共轭效应，表示单体转化成自由基的难易程度。e值表示极性，吸电子集团使双键带正电，e为正；带供电基团的烯类单体e为负。（1）难以共聚；（2）有较大交替共聚倾向；（3）接近理想共聚。

22. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？答：因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子。而且反应一开始是转化率已经处于较高水平，无法描述，而反应程度则是随时间变化而变化的，故用反应程度描述其反应过程。