农药用聚羧酸盐类分散剂

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农药用聚羧酸系分散剂研究应用现状

多的活性基团，且极性较强，靠这些活性基并依
团，主链可以 “ 固” 农药颗粒上，锚在侧链具有亲水性，以伸展在水中，颗粒表面形成庞大的立体可在吸附结构，生空间位阻效应，而使农药颗粒分产从
附层，而产生空间位阻效应。聚羧酸系分散剂分从子骨架由主链和较多的支链组成，链上含有较主
对比例、主链和接枝侧链长度以及接枝数量的多
少，其达到结构平衡，使可显著提高分散性。２３聚羧酸系分散剂合成方法．从目前文献报道，聚羧酸系分散剂合成方法
原药颗粒间聚结合并变大，至结块。而聚羧酸系甚
分散剂具有独特的分子结构和功能，可以显著提
高其抗聚结稳定性，用机理包括以下几方面：作
１空间位阻效应）
的存在，起到了一定的立体稳定作用，防发生也以
合成链烯基大分子单体物质；）小分子单体（２将甲基１烯酸等和聚氧乙烯基物质经共聚反应得所需丙性能的产品。该合成工艺的前提是合成大单体，中
间分离纯化过程比较繁琐，成本较高。２３２聚合后功能化法．．聚合后功能化法是利用现有聚合物进行改性，用已知分子量的聚羧酸聚合物，化作用下采催

ZETA电位法探索聚羧酸盐分散剂在农药水分散粒剂中的最佳用量

关键词：水分散性粒剂；苯磺隆；二氯喹啉酸；Ｇ分散剂Ｙ
中图分类号：Ｔ５．５Ｑ４０４文献标识码：Ａ文章编号：１７ —２４２０）６０１．２６１５８（０８０ —０００
ＥｘｏａｉｈｌｔｖｌｐｌｒｔｏｎｔｅＲｅａｉｅｙＣａｐｌｓｇｆＰｏｙａｂｎａｅＤｉｐｅｓｎｔｂｅａｂｅＤｏａｅｏｌｃｒｏｔｓｒａｅＵｓｄｉｔａｅｓｒｉｌａｎｈｅＷｔｒＤｉｐｅｓｂｅＧｒｎｕｌｔｔＰｏｅｉｍｅｅｅｗｉｈＺｅａｔｎｔｏｔｒ
ＱＩｏ・ａ，Ｉａ — ｅｇＧｎＮＹｕｓｎＬｎｃｎ，ＡＯＮａｈＨｈ
（ｅ￣ｌｅｅｒｎｔｕｆＣｉａＣｅｃｌｃｎｅａｄＴｃｎｌｇ，ｅｉｇＧａｄＡｇｏｈｍＣ．Ｌｄ，ｅｉｇＣｎａＲｓａｈＩｓｔｔｏｈｎｈｍｉｉｃｎｅｈｏｏｙＢｉｎｒｎｒＣｅｏ，ｔ．ＢｉｎｃｉｅａＳｅｊｊ
表面的量增加，段和官能团能够充分伸展和电离，链
１．实验方法２
１．Ｚｔ电位测定．１ｅ２ａ
从而导致ｚｔｅａ电位的下降；当分散剂在被分散粒子达到饱和吸附时，继续增加分散剂用量，相当于在体系中引入电解质，此时粒子表面的扩散层被压缩，
ｏｉｒａｔａｄｆｌｒ．ｈｃｅｃａｇｆｈａｔｌｕｆｃｔｅａｐｔｎｉｍｅｅ，ｎｘｍｉｅｔｅｒｓｌｂｏｎｆｓｓｎｓｎｌｓＣｅｋｔｈｒｅｏｅｐｒｉｅｓｒａｅｗｉａｚｔｏｅｔｄｐｅｉｅｈｔｃｈｏｔｒａｄｅａｎｅｕｔｙｄｉｇｈａｔｓｏｕｐｎｒｅｔｇｆｔｅｃｒｅｐｎｉｇｗａｅｉｐｒｉｌｒｎｌ．ｈｅｕｔｎｉａｅｔａｅｐｎｅｄｓｇｆｔｎｓｓｄｐｃｎｅｏｏｒｓｏｄｎｔｒｓｓｂｅｇａｕｅＴｅｒｓｌｉｄｃｔｔｅｉｇｔｏａｅｏｅｅｅａｈｄｅｈｋｈｄｓｅｓｎ，ｕｐｎｒｅｔｇｆｅｗａｅｉｅｓｌｇａｕｅｘｒｍｕｗｈｎｉｔｔｎｉｌｔｅｌａｔＳａｉｒａｔｓｓｄｐｃｎｅｏｔｒｓｒｉｅｒｎｌｔｅｔｐｅｅａｈｔｄｐｂｇａｅｍｅｓｚａｐｅｔｓ，Ｏｗｅｃｔｅｏａａｔｅｈｎ

朗钛达润农药分散剂wgwin 600C(水分散粒剂助剂,使粒子快速崩解分散)12081

朗钛达润农药分散剂wgwin600C（水分散粒剂助剂，使粒子快速崩解分散）朗钛达润分散剂wgwin 600C是一种农药用高效分散剂，常用于农药水分散粒剂、悬浮剂等配方中。

一．产品性能1. 朗钛达润分散剂wgwin 600C是聚羧酸盐类分散剂，具有优异的润湿、分散性能，能够显著提高水分散粒剂的分散性和悬浮率，在水分散粒剂配方中应用广泛。

2.性能稳定，耐热性好，存储稳定性好。

3.配伍相容性能好，可与多种阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、无机盐等配合使用。

4. 朗钛达润分散剂wgwin 600C助剂用于农药悬浮剂中。

提高分散性，防止悬浮剂结块、析水和分层。

提高悬浮剂在水中的分散性能。

二．外观：灰白色均匀粉末。

三．使用指南1. 朗钛达润农药分散剂wgwin 600C助剂可作为水分散粒剂配方中的主要成分，适合于大部分水分散粒剂品种。

2.水分散粒剂配方中使用朗钛达润分散剂wgwin 600C往往能得到性能优良的成品，崩解迅速、悬浮率高。

3.推荐用量：在水分散粒剂中用量为3—10% ；在悬浮剂中用量2—5%。

实际用量可根据实验结果调整。

四．应用配方举例：1．达润®600C粒子助悬剂在80%嘧霉胺水分散粒剂配方中，高悬浮率快速崩解80%嘧霉胺水分散粒剂配方达润600C 加入量悬浮率崩解时间（量筒颠倒法）6%83.08%12次8%93.62%7次9%93.77%7次80%嘧霉胺水分散粒剂配方嘧霉胺…………80%达润600C ………8%ProDis Q303………5%其它助剂…………适量填料……………补足至100%加入8%达润600C ，悬浮率高达93.62%粒子入水快速崩解2．达润® 600C 粒子助悬剂在37%苯醚甲环唑水分散粒剂配方中，高悬浮率快速崩解37%苯醚甲环唑水分散粒剂达润600C 加入量悬浮率崩解时间6%82.33%56秒8%91.72%29秒9%92.08%27秒37%苯醚甲环唑水分散粒剂配方苯醚甲环唑…………37%达润600C ………8%ProDis Q303………6%加入8%达润600C ，悬浮率高达91.72%粒子入水雾状崩解其它助剂…………适量填料………………补足至100%用于水分散粒剂：分散剂wgwin 600C广泛应用于多种农药水分散粒剂中，深圳市朗钛生物科技有限公司农药研究所经实验确认，农药分散剂wgwin 600C可用于以下水分散粒剂配方中，效果优异：戊唑醇水分散粒剂、三环唑水分散粒剂、甲基硫菌灵水分散粒剂、抗蚜威水分散粒剂、己唑醇水分散粒剂、氟铃脲水分散粒剂、三唑酮水分散粒剂、异菌脲水分散粒剂、霜脲氰水分散粒剂、腈菌唑水分散粒剂、二氯喹啉酸水分散粒剂、嗪草酮水分散粒剂、苄嘧磺隆水分散粒剂、噻吩磺隆水分散粒剂、甲基咪草烟水分散粒剂、三氟啶磺隆水分散粒剂、哒螨灵水分散粒剂、苯磺隆水分散粒剂、玉嘧磺隆水分散粒剂、氯嘧磺隆水分散粒剂等。

聚羧酸盐分散剂在吡虫啉颗粒表面的吸附特性

第６４卷第８期２０１３年８月
化
工
学
报
Ｖｏ１．６４Ｎｏ．８Ａｕｇｕｓｔ２０１３
ＣＩＥＳＣＪｏｕｒｎａｌ
聚羧酸盐分散剂在吡虫啉颗粒表面的
吸附特性
郝汉，马超，冯建国，范腾飞，陈保莹，吴学民
（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＰｅｓｔｉｃｉｄｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆ
ＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｐＯｌｙｃａｒｂＯｘｙｌａｔｅｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｏｎｔｏｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄｐａｒｔｉｃｌｅｓｕｒｆａｃｅｓ
ＨＡＯＨａｎ，ＭＡＣｈａｏ，ＦＥＮＧＪｉａｎｇｕｏ，ＦＡＮＴｅｎｇｆｅｉ，ＣＨＥＮＢａｏｙｉｎｇ，ＷＵＸｕｅｍｉｎ
ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄｐａｒｔｉｃｌｅｓｕｒｆａｃｅｓ，ｓｕｃｈａｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ，ｋｉｎｅｔｉｃｓ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｆｏｒｃｅａｎｄ
（中国农业大学应用化学系，农业部农药化学与应用技术重点开放实验室，北京１００１９３）

农药用聚羧酸盐类分散剂

丙烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物，通常在分散体系中可以起到空间稳定作用，有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性，因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链，较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链，由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。

聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点：①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子，pH值以及温度等敏感程度小，分散稳定性高，不易出现沉降和絮凝；②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量，显著降低分散体系粘度，在高固含量下具有较好流动性，降低了原料成本，减少设备磨损；③原材料选择范围广，可选择不同种类的共聚单体，分子结构与性能的可设计性强，易形成系列化产品。

聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成，其代表产物繁多，但结构遵循一定规则，即在重复单元的末端或中间位置带有EO，－COOH，－COO－，－SO3－等活性基团。

聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团：羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构，分子量分布范围为10000-100000，比较集中于5000左右。

疏水基分子量控制在5000-7000左右，疏水链过长，无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合，导致粒子间桥连絮凝；亲水基分子量控制在3000-5000左右，亲水链过长，分散剂易从农药颗粒表面脱落，且亲水链间易发生缠结导致絮凝。

聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜，一般为20%-40%，如果比例过低，分散剂无法完全溶解，分散效果下降；比例过高，则分散剂溶剂化过强，分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

分子聚合度（相对分子量）的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。

聚氧乙烯醚和聚羧酸盐复配体系在430 g·L-1戊唑醇水悬浮剂中的应用

聚氧乙烯醚和聚羧酸盐复配体系在430 g·L-1戊唑醇水悬浮剂中的应用作者：朱红翁雨佳任天瑞张博来源：《上海师范大学学报·自然科学版》2020年第03期摘要：研究了聚羧酸鹽分散剂SD-840和聚氧乙烯醚分散剂601P的复配体系对430 g·L-1戊唑醇水悬浮剂（SC）悬浮稳定性的影响.通过测定不同戊唑醇SC热贮前后各样品的粒径大小、Zeta电势、黏度、悬浮率的变化，发现与单独使用SD-840，601P相比，两者的复配体系制备的430 g·L-1戊唑醇SC稳定性能好，尤其在SD-840和601P质量比为m（SD-840）：m （601P）=0.75体系中，水悬浮剂稳定性能最佳，热贮前后的粒径和悬浮率变化最小，热贮前后粒径分布D90分别为2.35 μm和2.50 μm，悬浮率热贮前后分别为99.47%和96.58%.关键词：戊唑醇; 水悬浮剂（SC）; 聚羧酸盐; 聚氧乙烯醚; 悬浮稳定性中图分类号： O 614.24 文献标志码： A 文章编号： 1000-5137（2020）02-0158-09The application of the mixed system of polyoxyethylene ether and polycarboxylate in 430 g·L-1 tebuconazole suspension concentrateZHU Hong， WENG Yujia， REN Tianrui*， ZHANG Bo*（College of Chemistry and Materials Science， Shanghai Normal University， Shanghai 200234， China）Abstract： The mixed surfactant system is helpful to improve suspension stability of pesticide suspension concentrate（SC）. Herein，the effect of the mixed system of polysacchanate dispersant SD-840 and polyoxyethylene ether dispersant 601P on the stability of 430 g·L-1 tebuconazole SC was studied.The changes of the particle size，zeta potential，viscosity，and suspension rate of 430 g·L-1 tebuconazole SC before and after the thermal storage were carefully investigated.The results showed that the suspension stability of 430 g·L-1 tebuconazole SC obtained by the mixed system was superior to that of SC prepared by only SD-840 or 601P， respectively.Especially，the SC obtained by the mixed system with a 0.75 mass ratio between SD-840 and 601P exhibited the superior suspension stability and minimum variation of particle size and suspension rate before and after thermal storage.The suspension rates and D90 particle diameters before and after thermal storage were99.47%，96.58% and 2.35 μm，2.50 μm， respectively.Key words： tebuconazole; suspension concentrate（SC）; polyoxyethylene ether; polycarboxylate; suspension stability0 引言表面活性剂复配因其优秀的综合性能，在农药制剂领域得到广泛应用.其中，农药水悬浮剂（SC）以水作为介质，具有分散性好、悬浮率高、渗透力强等优点[1-2].但水悬浮剂是热力学不稳定多相分散体系，贮存期间容易出现颗粒聚集、析水、沉降、分层结底等物理稳定性问题[3-4].研究表明，阴离子与非离子表面活性剂的复配可有效提高农药水悬浮体系的物理稳定性能[5-7].黄亚雄等[8]使用聚羧酸盐分散剂SD-815与非离子表面活性剂NP-10复配研制出250 g·L-1莠去津40 g·L-1甲基磺草酮水悬浮剂，在热贮14 d后，在标准硬水和3倍硬水中悬浮率均大于90%，其他各项性能均达标.黄亚雄等[9]使用单十二烷基磷酸钾与NP-10复配体系制备了35%嘧菌酯悬浮剂，热贮后在标准硬水和3倍硬水中悬浮率均达到90%以上，且未出现析水分层现象.与单一表面活性剂制备的35%嘧菌酯悬浮剂相比，产品性能有明显提高.由此可见，研究阴离子与非离子表面活性剂的复配对改善农药水悬浮剂的物理稳定性有重要意义.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象，因其在水中的溶解度较小（32 mg·L-1，20 ℃）且稳定，适宜加工成水悬浮剂，选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂，考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响，希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药（质量分数为93%，派斯蒂公司）;SD-840（质量分数大于等于95%，聚羧酸盐类分散剂，为阴离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;601P（质量分数大于等于95%，聚氧乙烯醚类分散剂，为非离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;乙二醇（质量分数为99%，国药集团试剂有限公司）;黄原胶（工业级，河南西纳生物有限公司）;AFE-1410消泡剂（质量分数为10%，DowCorning公司）;锆珠（质量分数为95%，浙江金琨镐业公司）.QBZY型全自动表面张力仪，上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪，成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90，英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱，上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪，奥地利安东帕（中国）有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度（CMC）的测定室温下，采用铂金板法[10]，测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值，每个浓度测量3次，取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%（质量分数），单一或复配分散剂为4%（质量分数），黄原胶为0.1%（质量分数），乙二醇为3%（质量分数）的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分，加入锆珠100 g，于1 200 r·min-1转速下研磨2 h，再加入黄原胶，转速降至700 r·min-1，研磨10～15 min，过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位，测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11]，测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制溫度为25 ℃，压强为101 kPa的条件下，测定分散剂表面张力，绘制表面张力（γ）-物质的量浓度（C）曲线，如图1所示.从图1中可看出，当表面活性剂的浓度小于CMC时，溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低，当表面活性剂的浓度达到CMC时，表面张力降低不显著，根据曲线拐点确定分散剂的CMC（Y）.实验测得的Y如表1所示，根据Y从小到大依次为2，3，1，4，5.其中，X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数，1，2，3，4，5的X SD-840值分别为0，0.25，0.50，0.75和1.00.ГCMC=（-1/2.303nRT）（dγ/d lg C）T，（1）式中，ГCMC为最大吸附量（mol·cm-2）;γ为溶液的表面张力（mN·m-1）;C为溶液特质的量的浓度（mol·L-1）;n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数，其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度（K），T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象，因其在水中的溶解度较小（32 mg·L-1，20 ℃）且稳定，适宜加工成水悬浮剂，选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂，考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响，希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药（质量分数为93%，派斯蒂公司）;SD-840（质量分数大于等于95%，聚羧酸盐类分散剂，为阴离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;601P（质量分数大于等于95%，聚氧乙烯醚类分散剂，为非离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;乙二醇（质量分数为99%，国药集团试剂有限公司）;黄原胶（工业级，河南西纳生物有限公司）;AFE-1410消泡剂（质量分数为10%，DowCorning公司）;锆珠（质量分数为95%，浙江金琨镐业公司）.QBZY型全自动表面张力仪，上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪，成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90，英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱，上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪，奥地利安东帕（中国）有限公司.1.2 表面張力和临界胶束浓度（CMC）的测定室温下，采用铂金板法[10]，测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值，每个浓度测量3次，取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%（质量分数），单一或复配分散剂为4%（质量分数），黄原胶为0.1%（质量分数），乙二醇为3%（质量分数）的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分，加入锆珠100 g，于1 200 r·min-1转速下研磨2 h，再加入黄原胶，转速降至700 r·min-1，研磨10～15 min，过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位，测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11]，测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃，压强为101 kPa的条件下，测定分散剂表面张力，绘制表面张力（γ）-物质的量浓度（C）曲线，如图1所示.从图1中可看出，当表面活性剂的浓度小于CMC时，溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低，当表面活性剂的浓度达到CMC时，表面张力降低不显著，根据曲线拐点确定分散剂的CMC（Y）.实验测得的Y如表1所示，根据Y从小到大依次为2，3，1，4，5.其中，X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数，1，2，3，4，5的X SD-840值分别为0，0.25，0.50，0.75和1.00.ГCMC=（-1/2.303nRT）（dγ/d lg C）T，（1）式中，ГCMC为最大吸附量（mol·cm-2）;γ为溶液的表面张力（mN·m-1）;C为溶液特质的量的浓度（mol·L-1）;n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数，其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度（K），T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象，因其在水中的溶解度较小（32 mg·L-1，20 ℃）且稳定，适宜加工成水悬浮剂，选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂，考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响，希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药（质量分数为93%，派斯蒂公司）;SD-840（质量分数大于等于95%，聚羧酸盐类分散剂，为阴离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;601P（质量分数大于等于95%，聚氧乙烯醚类分散剂，为非离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;乙二醇（质量分数为99%，国药集团试剂有限公司）;黄原胶（工业级，河南西纳生物有限公司）;AFE-1410消泡剂（质量分数为10%，DowCorning公司）;锆珠（质量分数为95%，浙江金琨镐业公司）.QBZY型全自动表面张力仪，上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪，成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90，英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱，上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪，奥地利安东帕（中国）有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度（CMC）的测定室温下，采用铂金板法[10]，测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值，每个浓度测量3次，取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%（质量分数），单一或复配分散剂为4%（质量分数），黄原胶为0.1%（质量分数），乙二醇为3%（质量分数）的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分，加入锆珠100 g，于1 200 r·min-1转速下研磨2 h，再加入黄原胶，转速降至700 r·min-1，研磨10～15 min，过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位，测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11]，测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃，压强为101 kPa的条件下，测定分散剂表面张力，绘制表面张力（γ）-物质的量浓度（C）曲线，如图1所示.從图1中可看出，当表面活性剂的浓度小于CMC时，溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低，当表面活性剂的浓度达到CMC时，表面张力降低不显著，根据曲线拐点确定分散剂的CMC（Y）.实验测得的Y如表1所示，根据Y从小到大依次为2，3，1，4，5.其中，X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数，1，2，3，4，5的X SD-840值分别为0，0.25，0.50，0.75和1.00.ГCMC=（-1/2.303nRT）（dγ/d lg C）T，（1）式中，ГCMC为最大吸附量（mol·cm-2）;γ为溶液的表面张力（mN·m-1）;C为溶液特质的量的浓度（mol·L-1）;n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数，其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度（K），T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象，因其在水中的溶解度较小（32 mg·L-1，20 ℃）且稳定，适宜加工成水悬浮剂，选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂，考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响，希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药（质量分数为93%，派斯蒂公司）;SD-840（质量分数大于等于95%，聚羧酸盐类分散剂，为阴离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;601P（质量分数大于等于95%，聚氧乙烯醚类分散剂，为非离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;乙二醇（质量分数为99%，国药集团试剂有限公司）;黄原胶（工业级，河南西纳生物有限公司）;AFE-1410消泡剂（质量分数为10%，DowCorning公司）;锆珠（质量分数为95%，浙江金琨镐业公司）.QBZY型全自动表面张力仪，上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪，成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90，英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱，上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪，奥地利安东帕（中国）有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度（CMC）的测定室温下，采用铂金板法[10]，测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值，每个浓度测量3次，取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%（质量分数），单一或复配分散剂为4%（质量分数），黄原胶为0.1%（质量分数），乙二醇为3%（质量分数）的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分，加入锆珠100 g，于1 200 r·min-1转速下研磨2 h，再加入黄原胶，转速降至700 r·min-1，研磨10～15 min，过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定參照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位，测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11]，测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃，压强为101 kPa的条件下，测定分散剂表面张力，绘制表面张力（γ）-物质的量浓度（C）曲线，如图1所示.从图1中可看出，当表面活性剂的浓度小于CMC时，溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低，当表面活性剂的浓度达到CMC时，表面张力降低不显著，根据曲线拐点确定分散剂的CMC（Y）.实验测得的Y如表1所示，根据Y从小到大依次为2，3，1，4，5.其中，X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数，1，2，3，4，5的X SD-840值分别为0，0.25，0.50，0.75和1.00.ГCMC=（-1/2.303nRT）（dγ/d lg C）T，（1）式中，ГCMC为最大吸附量（mol·cm-2）;γ为溶液的表面张力（mN·m-1）;C为溶液特质的量的浓度（mol·L-1）;n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数，其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度（K），T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象，因其在水中的溶解度较小（32 mg·L-1，20 ℃）且稳定，适宜加工成水悬浮剂，选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂，考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响，希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药（质量分数为93%，派斯蒂公司）;SD-840（质量分数大于等于95%，聚羧酸盐类分散剂，为阴离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;601P（质量分数大于等于95%，聚氧乙烯醚类分散剂，为非离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;乙二醇（质量分数为99%，国药集团试剂有限公司）;黄原胶（工业级，河南西纳生物有限公司）;AFE-1410消泡剂（质量分数为10%，DowCorning公司）;锆珠（质量分数为95%，浙江金琨镐业公司）.QBZY型全自动表面张力仪，上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪，成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90，英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱，上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪，奥地利安东帕（中国）有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度（CMC）的测定室温下，采用铂金板法[10]，测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值，每个浓度测量3次，取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%（质量分数），單一或复配分散剂为4%（质量分数），黄原胶为0.1%（质量分数），乙二醇为3%（质量分数）的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分，加入锆珠100 g，于1 200 r·min-1转速下研磨2 h，再加入黄原胶，转速降至700 r·min-1，研磨10～15 min，过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位，测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11]，测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃，压强为101 kPa的条件下，测定分散剂表面张力，绘制表面张力（γ）-物质的量浓度（C）曲线，如图1所示.从图1中可看出，当表面活性剂的浓度小于CMC时，溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低，当表面活性剂的浓度达到CMC时，表面张力降低不显著，根据曲线拐点确定分散剂的CMC（Y）.实验测得的Y如表1所示，根据Y从小到大依次为2，3，1，4，5.其中，X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数，1，2，3，4，5的X SD-840值分别为0，0.25，0.50，0.75和1.00.ГCMC=（-1/2.303nRT）（dγ/d lg C）T，（1）式中，ГCMC为最大吸附量（mol·cm-2）;γ为溶液的表面张力（mN·m-1）;C为溶液特质的量的浓度（mol·L-1）;n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数，其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度（K），T为298 K.本文作者選用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象，因其在水中的溶解度较小（32 mg·L-1，20 ℃）且稳定，适宜加工成水悬浮剂，选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂，考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响，希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药（质量分数为93%，派斯蒂公司）;SD-840（质量分数大于等于95%，聚羧酸盐类分散剂，为阴离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;601P（质量分数大于等于95%，聚氧乙烯醚类分散剂，为非离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;乙二醇（质量分数为99%，国药集团试剂有限公司）;黄原胶（工业级，河南西纳生物有限公司）;AFE-1410消泡剂（质量分数为10%，DowCorning公司）;锆珠（质量分数为95%，浙江金琨镐业公司）.QBZY型全自动表面张力仪，上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪，成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90，英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱，上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪，奥地利安东帕（中国）有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度（CMC）的测定室温下，采用铂金板法[10]，测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值，每个浓度测量3次，取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%（质量分数），单一或复配分散剂为4%（质量分数），黄原胶为0.1%（质量分数），乙二醇为3%（质量分数）的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分，加入锆珠100 g，于1 200 r·min-1转速下研磨2 h，再加入黄原胶，转速降至700 r·min-1，研磨10～15 min，过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位，测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11]，测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃，压强为101 kPa的条件下，测定分散剂表面张力，绘制表面张力（γ）-物质的量浓度（C）曲线，如图1所示.从图1中可看出，当表面活性剂的浓度小于CMC时，溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低，当表面活性剂的浓度达到CMC时，表面张力降低不显著，根据曲线拐点确定分散剂的CMC（Y）.实验测得的Y如表1所示，根据Y从小到大依次为2，3，1，4，5.其中，X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数，1，2，3，4，5的X SD-840值分别为0，0.25，0.50，0.75和1.00.ГCMC=（-1/2.303nRT）（dγ/d lg C）T，（1）式中，ГCMC为最大吸附量（mol·cm-2）;γ为溶液的表面张力（mN·m-1）;C为溶液特质的量的浓度（mol·L-1）;n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数，其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度（K），T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象，因其在水中的溶解度较小（32 mg·L-1，20 ℃）且稳定，适宜加工成水悬浮剂，选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂，考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响，希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药（质量分数为93%，派斯蒂公司）;SD-840（质量分数大于等于95%，聚羧酸盐类分散剂，为阴离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;601P（质量分数大于等于95%，聚氧乙烯醚类分散剂，为非离子型分散剂，上海是大高分子材料有限公司）;乙二醇（质量分数为99%，国药集团试剂有限公司）;黄原胶（工业级，河南西纳生物有限公司）;AFE-1410消泡剂（质量分数为10%，DowCorning公司）;锆珠（质量分数为95%，浙江金琨镐业公司）.QBZY型全自动表面张力仪，上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪，成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90，英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱，上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪，奥地利安东帕（中国）有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度（CMC）的测定室温下，采用铂金板法[10]，测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值，每个浓度测量3次，取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%（质量分数），单一或复配分散剂为4%（质量分数），黄原胶为0.1%（质量分数），乙二醇为3%（质量分数）的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分，加入锆珠100 g，于1 200 r·min-1转速下研磨2 h，再加入黄原胶，转速降至700 r·min-1，研磨10～15 min，过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位，测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11]，测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃，压强为101 kPa的条件下，测定分散剂表面张力，绘制表面张力（γ）-物质的量浓度（C）曲线，如图1所示.从图1中可看出，当表面活性剂的浓度小于CMC时，溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低，当表面活性剂的浓度达到CMC时，表面张力降低不显著，根据曲线拐点确定分散剂的CMC（Y）.实验测得的Y如表1所示，根据Y从小到大依次为2，3，1，4，5.其中，X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数，1，2，3，4，5的X SD-840值分别为0，0.25，0.50，0.75和1.00.ГCMC=（-1/2.303nRT）（dγ/d lg C）T，（1）式中，ГCMC为最大吸附量（mol·cm-2）;γ为溶液的表面张力（mN·m-1）;C为溶液特质的量的浓度（mol·L-1）;n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数，其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度（K），T为298 K.。

新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展.

新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展农药剂型中水分散粒剂( Water Dispersible Granule，剂型代码WG)是指入水后能迅速崩解、分散，形成高悬浮液的粒状制剂。

该剂型兼具可湿性粉剂(WP)的物理稳定性和悬浮剂(SC)的高悬浮分散性的优点，是一种理想的环保剂型。

农药分散剂是水分散粒剂(WG)的关键组分之一，它吸附于油冰界面或固体粒子表面，阻碍和防止分散体系中固体或液体粒子的聚集，并使其在较长时间内保持均匀分散。

传统的农药分散剂一般是具有多环的阴离子表面活性剂，如烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、木质素磺酸盐等。

新型的农药分散剂聚羧酸盐是一种高分子类阴离子表面活性剂。

与传统的农药分散剂相比，它不含萘、甲醛等有害物质，可减少环境污染；在低掺量条件下赋予农药高分散性与稳定性。

国内这类农药分散剂目前主要靠进口。

1 新型农药分散剂聚羧酸盐概况1.1 分散剂聚羧酸盐的一般合成聚羧酸盐高性能分散剂是带有羧基、磺酸基、氨基以及含有聚氧乙烯侧链等的大分子化合物。

是在水溶液中，通过自由基共聚原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂。

合成聚羧酸盐高性能分散剂所需要的主要原料有：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸钠、烯丙基磺酸钠、丙烯酸羟乙酯等。

在聚合过程中可采用的引发剂为：过硫酸盐水性引发剂、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等；链转移剂有：3一巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇及异丙醇等。

1.2农药分散剂聚羧酸盐的国外开发概况目前，国外公司在国内销售的聚羧酸盐农药分散剂主要是亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700和索尔维(SOLVAY)旗下的罗地亚(Rhodia)公司的GEROPON T/368]。

1.2.1 亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700设在上海的亨斯曼功能化学品农化部曾专门撰文介绍TERSP ERSE 2700。

指出，目前在农药水分散颗粒剂中应用较多的聚合型分散剂为聚丙烯酸盐，而TERSPERSE 2700作为此类阴离子聚丙烯酸盐类分散剂的杰出品种，受到广大剂型开发工作者及生产厂商的广泛关注与青睐。

一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法

一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法
聚羧酸盐类农用分散剂是一种常用的农药辅助剂，具有优异的分散性能和稳定性。

以
下是关于聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法的详细描述：
1. 聚羧酸盐类农用分散剂是一种由聚羧酸盐类聚合物（例如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯等）制备而成的农药辅助剂。

2. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的分散性能，能够使农药颗粒均匀分散于农药溶
液中，提高农药的利用率和效果。

3. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的方法包括溶剂法、溶胶-凝胶法、乳液法等。

4. 在溶剂法中，首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于有机溶剂中，然后将其溶液加入到
农药溶液中进行搅拌混合，最后通过蒸发溶剂得到农用分散剂。

5. 在溶胶-凝胶法中，首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于溶剂中，然后将其溶液加入到
农药溶液中，并通过凝胶化反应形成分散剂。

6. 在乳液法中，首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于水相中，然后加入表面活性剂和乳
化剂，并通过高速搅拌将油相加入乳液中，最后通过乳化和脱水得到农用分散剂。

7. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的关键是选择适宜的聚合物和合适的制备方法，以保
证分散剂具有较好的分散性能和稳定性。

8. 聚羧酸盐类农用分散剂在农洗剂、水剂农药、可湿性粉剂等农药制剂中广泛应用，能够提高农药的分散稳定性和附着性能。

9. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的环境友好性和生物降解性，对环境和人体无毒
无害。

10. 聚羧酸盐类农用分散剂的制备方法正在不断改进和创新，以提高分散剂的性能和
应用领域，促进农业可持续发展。

农药用聚羧酸盐类分散剂

农药用聚羧酸盐类分散剂分类：表面活性剂| 标签：羧酸农药颗粒甲醛高分子2014-02-25 22:53阅读(33)评论(0)烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物，通常在分散体系中可以起到空间稳定作用，有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性，因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链，较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链，由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。

聚羧酸盐类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点：① 聚羧酸盐类分散剂对悬浮体系中的离子，pH值以及温度等敏感程度小，分散稳定性高，不易出现沉降和絮凝；② 聚羧酸盐类分散剂提高了固体颗粒的含量，显著降低分散体系粘度，在高固含量下具有较好流动性，降低了原料成本，减少设备磨损；③ 原材料选择范围广，可选择不同种类的共聚单体，分子结构与性能的可设计性强，易形成系列化产品。

聚羧酸盐类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成，其代表产物繁多，但结构遵循一定规则，即在重复单元的末端或中间位置带有EO，－COOH，－COO－，－SO3－等活性基团。

聚羧酸盐类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团：羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构，分子量分布范围为10000-100000，比较集中于5000左右。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

农药用聚羧酸盐类分散剂

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链，较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链，由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

分子聚合度（相对分子量）的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。

国产聚羧酸盐类分散剂在吡虫啉悬浮齐中的应用研究

助剂专题
由表２可以看出，使用进口助剂Ｔ／３６制得的
３５０￣Ｌ吡虫啉悬浮剂热贮前后制剂的悬浮率基本上没有变化，使用３种国产助剂制得的制剂悬浮率
虽略有变化，但基本上可以满足制剂稳定性的需求，
盐分散剂广阔的发展前景，积极开展聚羧酸盐分
散剂的研发工作。同时中国农药工业的健康持续发展离不开国家的引导和支持，国家安排的农药项目。将开发环境友好型新助剂做为一项重要课题纳入到“ 十二五” 国家科技支撑规划中，聚羧酸
采用激光粒度仪测定体系粒径，并按照ＨＧ／Ｔ２４６７．５ — ２００３进行低温贮存。按照ＨＧ／Ｔ２４６７．２ — ２００３方法进行热贮，测定冷贮和热贮对粒径的影
响。１．３．３悬浮率的测定
助剂专题
国产聚羧酸盐类分散剂在吡虫啉悬浮剂中的应用研究
武步华司国栋李杰解维星孙明伟（海利尔药业集团股份有限公司，山东青岛，２６６１０９）
吡虫啉具有高效、低毒、广谱、对环境友好、持效期长等特性，近几年一直是世界最大的杀虫剂品种之一。随着人们安全意识和环保意识的不断增强，高含量和绿色环保的吡虫啉悬浮剂已成为

聚羧酸盐阴离子分散剂

聚羧酸盐阴离子分散剂
聚羧酸盐阴离子分散剂可以通过吸附在颗粒表面来防止颗粒之
间的聚集，从而实现分散作用。

它能够与颗粒表面形成一层带有负
电荷的保护膜，使颗粒之间产生静电排斥力，阻止它们聚集在一起。

这种分散剂的使用可以提高产品的均匀性、流动性和稳定性，从而
改善产品的加工性能和使用效果。

此外，聚羧酸盐阴离子分散剂还具有对金属离子的螯合作用，
可以在一定程度上抑制金属离子的活性，减少金属离子对产品性能
的影响。

在某些情况下，它还可以起到缓蚀的作用，延长产品的使
用寿命。

总的来说，聚羧酸盐阴离子分散剂在工业生产和科学研究中发
挥着重要作用，它通过分散、稳定和螯合等作用，改善产品的性能
和品质，提高生产效率，受到广泛的关注和应用。

聚羧酸盐分散剂的合成研究

聚羧酸盐分散剂的合成研究发布时间：2022-03-30T11:36:24.118Z 来源：《福光技术》2022年5期作者：刘艳秋[导读]南京太化化工有限公司国外许多发达国家在上个世纪九十年代已经开始大规模的推广应用聚羧酸盐分散剂了。

我国在2006年，才将聚羧酸盐类分散剂作为农药环保型专用助剂进行研究开发和产业化示范。

因此，推广应用聚羧酸盐分散剂也是提高我国农药助剂质量的必然要求。

聚羧酸盐分散剂分子是人们通过“分子结构设计原理”合成出的“梳状”或“树枝状”的高聚物。

聚羧酸盐分散剂是由一系类含有羧基、磺酸基、聚氧烷基的不饱和单体打开双键链接而成。

“梳柄”即就是不饱和单体打开双键链接而成的分子主链，一系类含有羧基、磺酸基、聚氧烷基的分子侧链即是“梳齿”。

聚羧酸盐分散剂的可以通过控制其分子量、亲水亲油基来控制其结构、性质，进而制备出分散性优异的分散剂[1]。

合成高分子聚羧酸盐的方法四种包括悬浮聚合、本体聚合、溶液聚合和乳液聚合。

现有文献技术中最多的是溶液聚合。

溶液聚合有许多优点，水溶液聚合是用水作溶剂，聚合热易扩散，避免局部过热，温度可控，避免发生凝胶，对环境保护十分有利等优点。

但是溶液聚合还存在着聚合速率慢，产物分子量较低，分子量分布不均匀等难以克服的技术问题[2]。

乳液聚合也是水做溶剂，与溶液聚合不同的是加入乳化剂，由乳化剂分散成乳液状态进行聚合。

乳液聚合会增加单体聚合的几率，聚合物的分子量会比溶液聚合分子量大。

本论文选择乳液聚合来合成聚羧酸盐。

1. 试验部分 1.1试验原材料丙烯酸、α-甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、马来酸酐，烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、自制单酯大分子单体SE(含有苯环)、苯乙烯、苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2- 丙烯酰胺 -2- 甲基丙磺酸(AMPS)、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、亚硫酸氢钠、偶氮二异丁基脒二盐酸盐1.2 聚羧酸盐分散剂的制备方法聚羧酸盐分散剂的制备方法，包括如下步骤：a) 在反应瓶中加入单体、或链转移剂或乳化剂、或引发剂，然后加入蒸馏水使该体系中的含固量为10-50%，搅拌加热至50-100℃；b) 往步骤a)得到的溶液中，加入剩余的单体和滴加剩余引发剂溶液，引发剂溶液在1-8h内滴加完毕，然后保温反应1-8h；c) 将步骤b)所得溶液冷却至室温，用碱调节体系pH值至6-8；加入蒸馏水使该体系中的含固量为35%，引发剂的用量为单体总质量的量。

表面活性剂系列

表面活性剂系列表面活性剂系列2011年07月04日网易博客安全提醒：系统检测到您当前密码的安全性较低，为了您的账号安全，建议您适时修改密码立即修改 | 关闭表面活性剂系列品名规格产地聚乙二醇（PEG） 200～20000分子量自产、美、俄、韩甲氧基聚乙二醇（MPEG） 350,550,750,2000,5000分子量国产、美国、韩国壬基酚聚氧乙烯醚（NP/TX） 4,6,7,8,9,10,12,15,40 美、俄、国产辛基酚聚氧乙烯醚 OP-10 美国、国产高效硅油乳化剂 SCS-200GR 自产特殊异构醇聚氧乙烯醚(又名：专业硅油乳化剂) TMN-3，TMN-5，TMN-6，TMN-10 TMN-100X 美国、德国仲醇聚氧乙烯醚 15-S-3，15-S-5，15-S-7，15-S-9，15-S-12，15-S-15，15-S-20，15-S-30， 15-S-40 美国、德国烷基二苯醚二磺酸盐 2A1，3B2，8390，30599 美国低泡表面活性剂 CF，DF系列美、德EO/PO共聚物系列 L-61,L-62,L-101 美国琥珀酸二辛酯磺酸盐 GR-5M,GR-7M 美国磷酸盐系列 H-66,QS-44 美国硫酸盐和磺酸盐 XN-45S 美国异构C10脂肪醇醚 5EO,7EO 巴斯夫异构C13脂肪醇醚 3,5,7,10EO 巴斯夫椰子油二乙醇酰胺6501 (1:1)(1:1.5) 进口十二烷基硫酸钠（K12） 70% 菲律宾、马来、印尼农用表面活性剂系列品名所属类别性质性能/应用TERSPERSE 4894 阴离子和非离子混合物通用型分散—润湿剂通用型分散—润湿剂TERSPERSE 2500 聚羧酸盐类高性能分散剂高性能分散剂TERMUL 5030 阴/阳离子混合物高性能乳化剂高性能乳化剂TERMUL 1284 乙氧基蓖麻油高性能乳化剂高性能乳化剂TERMUL 1283 乙氧基化蓖麻油高性能乳化剂高性能乳化剂TERIC 200 烷基酚烷氧基化合物高性能乳化剂高性能乳化剂TERSPERSE 2100 萘磺酸甲醛缩合物助悬浮剂助悬浮剂TERWET 1004 阴离子高性能润湿剂高性能润湿剂TESPERSE 2700 聚羧酸盐类高性能分散剂高性能分散剂TERMUL 3404 阴/阳离子混合物高性能乳化剂—稳定性好高性能乳化剂—稳定性好TERMUL 3403 阴/阳离子混合物高性能乳化剂—稳定性好乳油TERSPERSE 95/S 阴离子润湿剂水分散粒剂和可湿粉TERSPERSE 920 萘磺酸甲醛缩合物分散剂可湿粉TERWET 3780 脂肪族胺乙氧基化物（牛脂胺）增效剂草甘瞵水剂德国巴斯夫工业/公用设施清洗剂用原料产品系列产品名化学名称规格/状态性能/应用Mpiphos DF 高单酯异辛基磷酸酯润湿、乳化、增溶剂Teri 167,168,169 聚醚型非离子低泡的洗涤剂、润湿剂Empicol 0585/A 2-乙基己基硫酸钠去除顽固油污的耐强碱强力渗透剂Lutensol A 3N C12C14天然醇乙氧基化合物＋3EO 洗涤剂和洗衣粉的标准表面活性剂原料Lutensol A 4N ＋4EOLutensol A 7N ＋7EOLutensol A79N ＋7EO 90%Lutensol A 8 ＋8EO 90%Lutensol AO 3 C13C15羰基醇乙氧基化合物＋3EO 洗涤剂和洗衣粉的标准表面活性剂原料Lutensol AO 4 ＋4EOLutensol AO 5 ＋5EOLutensol AO 7 ＋7EOLutensol AO 79 ＋7EO 90%Lutensol AO 8 ＋8EOLutensol AO 89 ＋8EO 90%Lutensol AO10 ＋10EOLutensol AO 109 ＋10EO 90%Lutensol AO 11 ＋11EOLutensol AO 30 ＋30EOLutensol AO 3109 90%Lutensol AT 11 C16C18脂肪醇乙氧基化合物＋11EO 〖由于烷基酚醚较高的生物毒性，潮流趋势是使用其替代品。

擎宇主要农用助剂

擎宇主要农用助剂汇总
2013-01-05 23:06
产品名称
类型
应用领域
特点
SP-2728
聚羧酸盐润湿分散剂
SC/FS/
SE/CS/
WDG/EW/
WP/DF
特殊的离子官能团和溶剂化链，形成的具有“梳型”结构高分子能够在农药颗粒表面形成多点多层次吸附，减少“裸露”的颗粒表面，提高颗粒间的润滑，添加1-4%，可大大提高分散稳定性，如600g/l吡虫啉FS等。
SP-SC3
SP-SC29
松香类分散润湿剂
具有中等强度分散作用的润湿剂，常与SP-2728按1：2或1：3比例配套使用，也可单独与NP-10、SP-63R等润湿剂按3：0.5比例使用，添加3～5%，特别适合高浓度杀虫剂系列，如8%甲维盐SC等。
SP-3060
磷酸酯类润湿分散剂
S子设计和过程控制，有效的解决了单双酯比例及总量的控制，外观清澈透明，无杂质，与SP-63R或SP-21R按3：0.5比例使用，添加2～4%，特别适用于三嗪类除草剂悬浮体系，泡沫低，无沉淀。
SP-28F
润湿分散剂
通过分子设计和过程控制，有效解决同类产品有效含量低、易发浑、易分层絮状沉淀。与SP-21R按3：0.5复配，添加量2～4%，适用绝大部分中低含量制剂和部分高浓度杀虫杀菌剂制剂，如500g/l利谷隆SC等。
SP-3404
高分子乳化分散剂
OF/EC
黄色透明液体、制剂热贮淅油<2%，添加量12%，制剂稀释荧光强、雾状分散，悬浮率高，特别适用于以油酸甲酯为溶剂的烟嘧、莠去津等油悬浮体系。
SP-3708
阴非离子乳化剂
SO
根据展膜油剂使用特点设计的含硅阴非离子混合物，产品与油相相溶性好，入水后可迅速铺展，膜强度高，色彩呈彩虹色。

常见农用表面活性剂简介

脂肪醇聚氧乙烯醚
R : C n H 2 n +1 OH AEO -5 -7 -25
产品原料：产品原料：脂肪醇依碳数不同，有C8-10醇、C12-14醇、C16-18醇，也有异构13醇；脂肪醇依来源不同有天然醇和合成醇典型产品：AEO-5、异构13醇AEO-3，6，9；JFC-1，3，5 典型产品衍生产品：磷酸酯化物衍生产品产品应用：AEO-3，-5，-7可作润湿剂，应用于SC、SE、EW等体系；AEO 产品应用（16-18醇）-5，-7，-9，-25可作为EW、ME、硅油等乳化剂 AEO-3，6，9（异构13醇）可作为硅油乳化剂，其磷酸酯或盐也可作为SE兼容剂，降低表面张力好。作业：查相应产品的物理性能和应用特征作业
常见农用表面活性剂简介
南京擎宇化工研究所 2010.2
常用农用非离子单体合成
R OH
+
H2C O
R CH 1
Cat R T,P O CH R
1
CH OH 2
n
合成条件： Cat:氢氧化钾/钠、金属络合物等，常规分子量500-2000，少量5000； T：合成条件 110-150℃；P：-0.1～0.5MPa；国内为间歇式生产：单釜式或外循环喷雾式，2-50m3 起始剂特征：含活泼氢的化合物，如醇、酚、氨、酸、酯等；起始剂特征产品特性：调节环氧化物，理论上可按需调节表面活性剂亲水亲油能力；环氧乙烷含量越产品特性高，产品凝固点越高，浊点越高，亲水性越强，一般n=3-10，可作为润湿剂使用，16-50可作乳化剂使用，更高可作为分散剂使用；环氧丙烷越高，亲油性越强，产品凝固点越低，浊点降低，一般农用助剂用很少用（除嵌段聚醚和极少品种外）发展方向：高分子量和窄分布产品，带动新型催化技术的发展；发展方向连续化技术的革命，提高生产效率，降低生产成本和提高产品质量稳定性主要厂家：江苏钟山、辽阳奥克、南京太化、南京威尔、靖江开元、邢台蓝天主要厂家

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丙烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物，通常在分散体系中可以起到空间稳定作用，有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定
性，因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链，较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链，由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好
的分散性能。

聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特
点：
①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子，pH值以及温度等敏感程度小，分散稳定性高，不易出现沉降和絮凝；
②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量，显著降低分散体系粘度，在高固含量下具
有较好流动性，降低了原料成本，减少设备磨损；
③原材料选择范围广，可选择不同种类的共聚单体，分子结构与性能的可设计性强，
易形成系列化产品。

疏水基分子量控制在5000-7000左右，疏水链过长，无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表
面结合，导致粒子间桥连絮凝；亲水基分子量控制在3000-5000左右，亲水链过长，分散剂易从农药颗粒表面脱落，且亲水链间易发生缠结导致絮凝。

聚羧酸类分散剂链段中亲水部分
比例要适宜，一般为20%-40%，如果比例过低，分散剂无法完全溶解，分散效果下降；比例
过高，则分散剂溶剂化过强，分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

分子聚合度（相对分子量）的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。

由于分子主链的疏水性和侧链的亲水性以及侧链
（-OCH2CH2）的存在，也起到了一定的立体稳定作用，以防止无规则凝聚，从而有助于农药颗粒的分散。

聚羧酸类分散剂作用机理：水基性制剂形成的悬浮体系中的原药颗粒很小，与分散介质间存在巨大的相界面，裸露的原药颗粒界面间亲和力很强，吸引能很高，易导致原药颗粒间
聚结合并变大，甚至结块。

而聚羧酸类分散剂具有独特的分子结构和功能，可以显著提高其抗聚结稳定性，作用机理包括：
①空间位阻效应
高分子化合物具有较大的分子量，高分子链在介质中充分伸展形成几纳米到几十纳米厚
的吸附层，从而产生空间位阻效应。

聚羧酸类分散剂分子骨架由主链和较多的支链组成，主链上含有较多的活性基团（甲基[－CH3]、异丁基[－CCH3]、酯基[－COOR]、苯基[－C6H5]），并且极性较强，依靠这些活性基团，主链可以“锚固”在农药颗粒上，侧链具有亲水性，可
以伸展在水中，在颗粒表面形成庞大的立体吸附结构，产生空间位阻效应，从而使农药颗粒
分散并稳定。

②静电排斥理论
当离子型聚羧酸类分散剂通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相互作用在农药颗粒
界面吸附时，磺酸基和羧酸基使农药颗粒带上负电荷，在分散粒子周围形成扩散双电层，产生电动电势即Zeta电势。

当两个带有相同电荷的分散相离子相互靠近时，扩散双电层重叠
而产生的静电排斥迫使带电的分散相离子相互分开，阻止了其合并，使悬浮体系保持其分散
稳定性。

③溶剂化链作用
聚羧酸类分散剂通过其疏水基对农药颗粒产生齿形吸附，结构中的醚键亲水基朝水定向
排列与水分子可以形成氢键，从而形成亲水性立体保护膜，该保护膜也进一步保证了离子的
分散稳定性。

目前，国外从事聚羧酸类分散剂研究的公司主要有瑞士科莱恩，法国罗地亚基团的T36（白色粉状）（其SOPROPHOR SC
属于磷酸酯类），英国ICI公司生产的丙烯酸盐共聚物分
散剂550S，日本竹本油脂株式会社的分散剂CH7000和YUS-WG5（白色粉状），巴斯夫（BASF）生产的分散剂Sokalan CP（马来酸-丙烯酸钠盐）和Sokalan HP（改性聚羧酸类分散剂），
美国亨斯曼公司生产的TERSPERSE 2700（白色粉末）、2735（液体）聚羧酸盐高分子分散
剂与润湿剂TERWET 1004联用在农药WDG中，在我国已形成较大的市场。

北京广源益农开发的GY-D系列羧酸盐高分子农药分散剂也已产业化生产。

南京擎宇和
扬州斯塔德联合开发的聚羧酸类分散剂SP-2700和SP-2800均为不饱和单体共聚而成，具有梳形结构。

南京若恩WDG专用分散剂Red为聚羧酸盐高分子产品，搭配磺酸盐类润湿剂RS 成功研制了一些WDG产品。

北京汉莫克也有部分聚羧酸盐类分散剂有。

【参考知识】农药悬浮剂常用分散剂种类：
1、萘磺酸钠甲醛缩合物（阿克苏部分产品系）
2、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类（钠盐、铵盐等）（罗地亚部分产品系，属于磷酸酯类）
3、脂肪醇聚氧乙烯醚类；（钟山、太化）
4、烷基酚聚氧乙烯醚类；（钟山、太化）
5、高分子EO-PO嵌段共聚物；（巴斯夫部分产品系）
6、木质素磺酸盐；（唯实维克、BLT）
7、高分子疏型的支装共聚物；（科莱恩部分）
8、聚合羧酸盐类；（亨斯曼、北京广源益农、南京若恩、北京汉莫克）。