三重四级杆质谱仪原理(2)

时间串联的多级质谱：优点
离子阱的一个优点就是它们能够分离 出某种离子，把其他的离子排除出离 子阱。 被分离的离子能够通过CID的方式变 成碎片然后被测定。 质谱/质谱试验能快速进行。 离子阱允许对碎片离子和碎片片段进 行多重质谱/质谱(aka MSn)实验，以 获得更多的结构信息。 另外一个优点就是它们能够富集离 子，以提供更好的离子信号。
什么是碰撞诱导解离（CID）？ ）？
这是一个通过中性分子的碰撞把能量传递给离子的过程。 这是一个通过中性分子的碰撞把能量传递给离子的过程。 这种能量传递足以使分子键断裂和所选择的离子重排。 这种能量传递足以使分子键断裂和所选择的离子重排。 为什么它那么重要？
在70年代初期McLafferty (JACS, 95, 3886, 1973) 论证了从离 子观测得的键断裂和重排，表明了CID是中性分子的分子 结构的典型代表。 结构阐述 用主要的分裂机理方式解释CID谱图。
第一个四极杆在选择性离子监测模式，第二个在全扫描监测模式
QQQ多级质谱：母离子扫描
在母离子扫描中，Q1测定母离子，Q3测定某个特定的 碎片离子，因此可在非常复杂的混合物中监测某种特 定的分子。 在下面的例子中，睾丸激素在母碎片（m/z 367）中碎 片m/z 97得到选择性监测，具有极高的灵敏度和精确的 定量分析。
空间串联多级质谱：QQQ
QQQ质谱仪对于液相色谱－质谱/质谱应用来说是权 威的分析工具，特别是需要精确定量时。 可以通过三重四极杆质谱仪可以进行如下几类试验： – 子离子扫描 – 母离子扫描 – 中性丢失扫描 – 单个反应监测 – 多重反应监测
QQQ多级质谱：子离子扫描
Q1选择了某一特定质量的母离子，Q2碰撞池产生碎片离 子，然后在Q3中分析。此过程产生典型的质谱质谱碎片 谱图。
多级质量分析
质谱/质谱方式的介绍 质谱方式的介绍
多级质量分析
通常通过由惰性气体分子，例如氮气，氩气或氦气，碰撞 所选择的分子离子来实现的。这个过程就是所谓的碰撞诱 导解离（CID)。 对所得的碎片离子进行质量分析。 碎片离子被用于对原来的分子离子的结构判断。 多质谱分析可用于缩氨酸顺序，碳水化合物的结构特性， 低聚核苷酸以及酯类药物类的分子等的测定。
多级质谱分析
两种型号的质谱/质谱 质谱 时间串联的质谱/质谱 质谱
或 空间串联的质谱/质谱 质谱
时间串联多级质谱分析：通过离子阱质量分析器实现
时间串联多级质量分析是通过同一个分析器实现的，分 离出所需的离子，使之断裂，并分析碎片离子。
时间串联的多级质谱: 离子阱（质谱 ） 离子阱（质谱n）
离子在离子阱中静电捕获（无线电频率场见下图） 通过改变阱里的电场，从而选择特定的离子留在阱里，把 其他的排除出离子阱。 在与惰性气体原子（氦，氩或者氮）碰撞后，所选择的离 子被激活，所产生的更大动能使它们变成碎片。 所得的碎片离子通过分析后，得到碎片离子谱图。
空间串联多级质谱：QQQ
必须通过连续放置多个分析器来实 现空间串联的多级质谱分析。 对于QQQ，每个分析器有以下单独的作用： – 第一个ห้องสมุดไป่ตู้极杆(Q1)根据设定的质荷比范围扫描和选择所需的离 子。 – 第二个四极杆(Q2) ，也称碰撞池，用于聚集和传送离子。在所 选择离子的飞行途中，引入碰撞气体，例如氮气等。 – 第三个四极杆(Q3)用于分析在碰撞池中产生的碎片离子。
时间串联的多级质谱：缺点
缺乏三重四极杆（QQQ）类型的母离子扫描和和中性丢失 扫描的高灵敏度。 因为空间电荷效应的影响，离子阱的 动态范围有限。因 为如果过多的离子积累在阱里，它们的电荷相斥会对仪器 的分辨率和定量分析造成有害的影响。
空间串联的多级质谱：通过QQQ质量分析器完成
空间串联的多级质谱分析通过连续的质量分析器 实现，例如QQQ。