第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸

第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题八

9-1按酸性次序排列下列化合物：

COOH

NH 2

COOH

OCH3

COOH

CH3

COOH

Br

(1) (2) (3) (4)

解：

9-2由乙醇合成α-氯代丁酸（无机试剂任选）。

解：

9-3按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并说明原因。

（1）乙酰胺（2）醋酸酐（3）乙酰氯（4）乙酸乙酯

解：题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理，用下列通式表示这四种化合物：CH3C

O

Y Y=Cl，OCCH3，OC2H5，NH2

如果C＝O基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，C＝O基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。

9-4以丙腈为原料合成乙胺（无机试剂任选）。

解：

9-5试完成由丙酸→α-氯代丙酸→α-羟基丙酸→丙酮酸的转化。

解：

习题八

1. 用系统命名法命名下列化合物：

(1)CH 2OH COOH

(2)

(8)(7)

(5)

(6)(4)(3)(9)(10)

OCH 2COOH Cl

Cl

COOH

(11)

(12)

C = C Br

Cl COOH C 2H 5

CH 3CHCH 2CH 2CHCOOH

CH 3

C 2H 5CH 3 CH CH COOH

O H

COOH H

C HOO O C CH 3

O

COOH

H C OCH 2

O

CH 2 CHCH 2COOH

CH 3

OH

CH 2COOH

O C NHCH 3O

解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E , 4E )-2,4-己二烯酸 (3) (E )-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸

(4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S ,2S )-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯 2. 写出下列化合物的结构式：

（1）2,3-二甲基戊酸 （2）对苯二甲酸 （3）延胡索酸

（4）（S ）-α-溴丙酸 （5）顺-12-羟基-9-十八碳烯酸 （6）3-甲基邻苯二甲酸酐 （7）异丁酸异丙酯 （8）丁酸酐 （9）丁二酸酐 （10）间硝基苯乙酰溴 （11）乙二醇二乙酸酯 （12）己二酸单酰胺 解：

3. 请排出下列化合物酸性由强到弱的顺序： (1) 醋酸 三氯乙酸 苯酚和碳酸

CH 3CHCOOH

F

CH 3CHCOOH

Cl CH 3CHCOOH

Br CH 3CHCOOH

I (2)

(3)

CH 3CH

2

CCOOH

O

CH 3CH 2CHCOOH OH CH 3CHCH 2COOH OH

CH 2CH 2CH 2COOH OH

(4)

COOH

H 2CO 3 H 2O OH

解：(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚

(2) (4)

(3)>>>CH 3CHCOOH

F

CH 3CHCOOH Cl

CH 3CHCOOH

Br CH 3CHCOOH

I >>>

COOH > H 2CO 3 > H 2O >

OH

CH 3CH 2CHCOOH

O

CH 3CH 2CHCOOH OH

CH 3CHCH 2COOH OH

CH 2CH 2CH 2COOH

OH

4. 完成下列反应方程式：

5. 用化学方法分离下列混合物：

(1)苯甲醇 苯甲酸 苯酚 (2)异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯 解：

(1)

(2)

6. 用化学方法鉴别下列化合物：

(1) 甲酸 乙酸 草酸 (2) 草酸 丙二酸 丁二酸 (3) 乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯 解：(1)

(2)

(3)

苯甲醇 苯甲酸 苯 酚

NaOH H 2O

有机相

水相

苯甲醇

苯甲酸钠 苯酚钠

CO 2

有机相

水相

苯 酚

苯甲酸钠 HCl

甲酸 乙酸 草酸

Tollon 试剂

√ Ag ↓ × ×

△

×

√ CO 2↑

草酸

√ CO 2↑ √ CO 2↑ ×

△

√ ↓ ×

Ca 2+ 乙酰氯

乙酸酐 乙酸乙酯

√ 白↓

×

×

I 2-NaOH /△

AgNO 3

H 2O

× √黄色↓

异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯

Na 2CO 3 H 2O

有机相

水相

异戊酸钠 异戊酸异戊酯 异戊醇

CaCl 2

有机相

无机相

异戊酸异戊酯

CaCl 2醇合物

H 2O

HCl

异戊酸

水相

有机相

异戊醇