顶空进样技术和残留溶剂测定方法了解气相色谱仪维护常识第3节

(2）确定方法
重复进样时，若出峰数目变化，重现性差，则说明气化 室温度过高；若峰形不规则，出现平头峰或宽峰则说明气化室 温度太低；若峰形正常，峰数不变，峰形重现性好则说明气化 室温度合适
4．色谱柱的选择 （1）固体固定相 硅胶、、氧化铝、活性碳、分子 筛
（2）液体固定相 A.常用固定液

固定液名称
宽沸程混合物在恒温和程序升温时分离效果的比较
6．检测器温度 (TD≥TC) 1.柱管的预处理
三、填充柱制备
2.固体吸附剂或载体的预处理 3．固定液涂渍 4．填充柱的填充 5．老化
第4节 定性和定量分析技术
一、定性分析技术 1．利用保留值定性 （1）与标准物质对照定性
方法:已知标准物质和样品在同 一支色谱柱上、相同的色谱条件 进行分析，依色谱图鉴定未知物
DEGS
相对极性
0 +1 +1 +2 +2 +3 +3 +4 +4 +4
B.选择原则 ①分离非极性物质，一般选用非极性固定液
②分离极性物质，一般按极性强弱来选择相应极性的固定液 ③分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液
④分离醇、酚、胺、羧酸、氨基酸和水等能形成氢键的试样， 一般选用氢键型固定液
分离分析样品组分数目较少、样品量较大时，选用填充 柱；反之，选择毛细管柱
5．柱温的选择
(1）柱温选择原则
在最难分离的组分有好的分离度、不拖尾且保留时 间适宜的前提下，尽可能采取较低柱温
(2）具体方法
A.永久性气体和气态烃等低沸点组分 柱温控制在50℃以下，固定液配比 （固定液与载体体积比）15%～25%。 B.沸点小于300℃的混合物 柱温可比平均沸点低50℃至平均沸点的温度 范围内选择，固定液配比为5%~15%。 C.高沸点混合物（300～400℃） 柱温可低于沸点100～150℃，可采用低 固定液配比1%~3%，高灵敏度检测器。 D.宽沸程混合物 宽沸程混合物选择恒定柱温常不能兼顾两头，需采用程 序升温方法，可以根据需要选择线性或非线性升温方式。
（1）绝对校正因子
mi 组分 i
fi

mi Ai
fi

mi hi
⑤对于复杂组分，一般可选用两种或两种以上的固定 液配合使用，以增加分离效果。
无机载体
硅藻土型载体
红色硅藻土 白色硅藻土
C.载体(担体 )
玻璃微球载体 含氟载体
有机聚合物载体 D.市售色谱柱标注
其它聚合物载体
高分子多孔小球 （3）合成固定相
化学键合固定相
硅氧烷型 硅脂型 硅碳型
（4）柱长和柱径选择
型号
角鲨烷
SQ
阿皮松L
APL
甲基硅油（甲基硅橡胶）
SE-30，OV-101
苯基（50%）甲基聚硅氧烷
OV-17
苯基（60%）甲基聚硅氧烷
OV-22
三氟丙基（50%）甲基聚硅氧烷
QF-1，OV-210
-氰已基（25%）甲基聚硅氧烷
XE-60
聚乙二醇-20000
PEG-20M
己二酸二乙二醇酯
DEGA
丁二酸二乙二醇酯
第9章 气相色谱分离检测技术
学习目标 知识目标
掌握气相色谱常用术语、气相色谱仪组成结构部件及工作原 理；熟悉定性与定量分析方法、气相色谱实验条件选择方法和残 留溶剂测定方法；了解气相色谱两个基本理论和气相色谱的应用。
技能目标Baidu Nhomakorabea
学会气相色谱仪的操作使用技术、顶空进样技术和残留溶剂 测定方法；了解气相色谱仪维护常识。
吹扫捕集分析法 顶空固相微萃取提取法
(3）静态顶空进样装置 顶空瓶（带硅橡胶塞）、进样系统、取样（进样）传送管及
恒温控温装置组成
(4）顶空条件
样品量:顶空瓶容积的50% 平衡温度：满足检测灵敏度的条件下较低的温度 平衡时间:被测分子扩散速度决定（实验定）
3．气化室温度的选择
(1）原则
Tf组分+50＞T≥Tf组分
衍生化反应
二、气相色谱条件的选择
1．载气及其流速的选择 （1）载气种类的选择
（2）载气流速的选择
TCD----氢气或氦气 FID------氮气
气液色谱速率板高方程 H = A + B/u + Cgu + CLu
H
B/u
Cu
A
u最佳
u
涡流扩散项A与流速u无关； u小时，B/u大，分子扩散项占主导 ，选择N2和Ar （M大），n↑； u大时，Cu大，传质阻力项占主导 ，选择H2和He （M小）， n↑ ； 曲线的最低点对应 最佳线速uopt B / C 最小板高Hmin A 2 BC
具有已知标准物质
要 载气的流速恒定 求 柱温恒定
（2）相对保留值法
方法:同一固定相及柱温下，分别测 出组分和基准物质的调整保留值， 算出相对保留值，与文献相应值比 较即可定性
校正相对保留时间 RART tR(i) t0 tR(s) t0
（3）加入已知物增加峰高法
2．双柱定性 一种物质在两种不同极性色谱柱上的两个保留值不同，相
N2的最佳实用流速10～12cm/s；H2最佳实用流速15～20cm/s
算一算 对于内径为0.25mm的色谱柱，载气N2 和H2的最佳实用
流量是多少？
2．进样技术 （1）进样量
填充柱 毛细管柱
气体:0.1～1 mL
液体：0.1～5 L
气体:0.01～0.1 mL 最好分流进样
液体： 0.1～2 L
第3节 气相色谱实验技术
一、样品的采集与制备技术（查资料自学) 气体(含蒸汽)
1.样品形式 液体(含乳液) 固体(含气.液体悬浮物)
2.采集方法
直接采集 富集采集
化学反应法采集
3.制备
目的
样品中待测组分与基体和干扰组分分离、富集 和制备成气相色谱可分析的形态
常用方法
过滤超滤 选择性沉淀 萃取 浓缩
同两个物质在两种不同极性柱上的两组保留值相同。
GC-MS 3．两谱联用定性
GC-FTIR
二、定量测定技术 1．峰面积计算方法 （1）对称形峰面积 (峰高乘半峰宽法）
A 1.065h W1/ 2
（2）不对称峰面积 （峰高乘平均峰宽法 ）
A h (W0.15 W0.85 ) 2
2．定量校正因子
进样速度---- <1s
（2）
进
样
微量注射器进样 （手动进样）
技
术 进 六通阀进样 样
方 式 顶空进样
气体六通阀
顶空进样技术
（1）定义 在一定温度下，气体、液体或者固体样品中挥发性组分
与基质的分离后形成气态样品，再将其引入气相色谱仪的一 种样品前处理技术。
静态顶空分析法 (2）方法分类 动态顶空分析法