乙叉降冰片烯
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乙叉降冰片烯简称ENB,是一种在EPDM橡胶中广泛使用的二烯烃单体,与从前用的1,4-己二烯和双环戊二烯进行竞争。作为第三单体,与乙烯、丙烯共聚可得乙丙橡胶,所制备橡胶的硫化速度比其他第三单体快,可以克服乙丙橡胶硫化速度慢的缺点,因而也是目前乙丙橡胶工业生产中实际应用最多的一种。它还具有耐臭氧、耐化学药品(溶剂、酸、碱等)、耐放电、耐水蒸气等性能,可用作发动机周围的橡胶制品、防水板等建筑材料和耐冲击性塑料的改性材料。EPDM中的二烯烃单体比例约占10%。世界上ENB的生产商有三家:美国的联碳、比利时的BP化学公司(采用联碳的技术)以及日本的San石化公司,它是日本石化公司和Sanyo化学公司的合资企业。中国的吉化公司有一套3000吨/年的生产装置。
工业上主要采用狄耳斯一阿尔德反应法生产乙叉降冰片烯,即在高压不锈钢反应釜中、加热条件下用环戊二烯(或双环戌二烯)和1,3一丁二烯经狄耳斯一阿尔德(Diels-Alder)反应得到乙烯基降冰片烯,再由乙烯基降冰片烯在裂解炉中经催化剂催化异构化反应生成乙叉降冰片烯。该方法较为经济,副产物少、流程短,因而为工业化生产乙叉降冰片烯的主要方法。所以,ENB合成也是碳五产品双环戊二烯(DCPD)的重要应用领域。
我国乙丙橡胶消费近几年增长较快,特别是汽车门窗密封条及软管用的三元乙丙胶增长迅速,2010年需求在12万吨左右,按比例需要消耗乙叉降冰片烯6000吨。有多家外国公司有意在中国设厂生产乙丙橡胶,而所需的ENB初期将主要来自进口。因此如果能通过中试,完成有中石化技术特色的ENB生产技术工艺包,将可以为未来的ENB生产打下基础,并为双环产品解决出路问题,从而进一步提高我们碳五综合利用方面的竞争力。