实验原子吸收分光光度法测定钙(标准加入法)

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原子吸收基本原理可归纳为：
➢ 所有原子均可对光产生吸收；
➢ 被吸收光线的波长只与特定元素相关。如 样品中含镍、铅、铜等元素，如将该样品 置 于镍的特征波长中，那么只有镍原子才会对该 特征光线产生吸收.
➢ 光程中该原子的数量越多，对其特征波长 的吸收就越大，与该原子的浓度成正比。
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大多数情况下，分析过程如下：
( ) A = log
Io It
=
abc
Ac
其中:
A = 吸光度
a = 吸收系数
Io = 初始光强
b = 样品在光路中的强度
It = 透过光的强度 c = 浓度
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比耳－朗伯定律
理论曲线
A = abc
吸 收 值
实际 A abc
(ABS)
浓度
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火焰原子化分析曲线线 性可达2个数量级而石 墨炉则较窄，通常只有 一个数量级
碱性溶液,应用聚乙烯或聚四氟乙烯器皿 应根据样品情况仔细挑选容器，并小心的清洗：
““新”的并不是“干净的” 塑料制品中Zn和Sn的含量常常很高
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器皿清洗:
用5％HCl浸泡过夜 用去离子水清洗 用5%HNO3浸泡过夜 用去离子水清洗 空气干燥或无需干燥，盖上盖子或塞子
经该方法处理后的容量瓶和试剂容器可以 满足痕量水平的分析
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石墨炉原子化：
一定量的样品加入到石墨炉内电加热，经几个步骤， 最后在一个较高的温度下，被迅速地原子化，从而 产生与被测元素的含量成正比的原子数量
优点： 灵敏度高，检出限低 进样量少
问题： 分析速度慢（一般每次分析2～3分钟） 精度差（一般1～5％，正常吸光度） 原子化机理复杂，导致背景问题
三、结果处理
1、绘制吸光度A-c曲线（标准曲线）。 2、将标准曲线延长至与横坐标相交处。
交点至原点间的距离就是试样钙的浓度。 3、换算成原水样中钙的含量（ug/L）。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ .
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吸取5.0 mL自来水样5份，置于5个50mL容量瓶 中。再分别加入10ug/mL的钙标准溶液0、5、10、 15、20mL，以去离子水稀至刻度，配制成一组标 准溶液。该系列溶液加钙浓度分别为0.0、1.0、2.0、 3.0、4.0 ug/mL。以去离子水为空白，分别测定上 述各溶液的吸光度。
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❖ 将样品制备成溶液形态； ❖ 制备一个不含被分析元素的溶液（空白）； ❖ 制备一系列已知浓度的被分析元素的校正溶液（标样）； ❖ 依次测出空白及标样的相应值； ❖ 依据上述相应值绘出校正曲线； ❖ 测出未知样品的相应值： ❖ 依据校正曲线及未知样品的相应值得出样品的浓度值。
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比耳－朗伯定律（Beer-Lambert）
通常溶液制备成1％的盐酸溶液，因盐酸盐较易 挥发。
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火焰原子化的优缺点：
优点：
便于使用、可靠和受记忆效应的影响小。
燃烧器系统小巧、耐用、价格低廉
可获得足够的信噪比，精密度高，线性范围较石墨炉宽
缺点：
样品量需要较多
雾化效率低：一般5～10％
不能或难以直接分析固体或黏度高的液体样品
灵敏度低，因为燃气和助燃气体将样品大量稀释，因而 灵敏度受到限制
原子化方式主要有三类：火焰、石墨炉和氢化物发 生器。
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火焰原子化:
通过大量 实践，已经知道那种元素的分析采用 那种火焰比较合适，因火焰的类型可决定 那些元 素能够产生更多的自由基态原子。
最常用的原子化器是化学火焰。其反应机理是 其他燃料（如乙炔）和氧化剂（如空气和氧化亚 氮）燃烧，样品中的被测物在这种火焰下，分解 产生原子。测定的是平衡时通过光路吸收区平均 基态原子数，其特征是原子蒸发特性不随时间变 化，即是可以连续重复测定，是已知简便、快速、 稳定的装置，适用于广泛元素的常规分析。
吸收定律，假设： 基态原子对光的吸收， 只存在简单的电子跃迁， 而无复杂的次级过程； 在整个吸收层中吸收系 数不变；
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原子化及其方式
原子化即产生自由基态原子以便进行吸收测量的过 程。原子吸收分析，必须要产生被分 析元素的自 由基态原子，并将之置于该元素的特征谱线中。原 子吸收用于检测元素的浓 度，通常是以液态形式。 原子吸收最适合于分析溶解或吸收后呈水溶液状态 样品中元素 的分析，或者用其它溶剂如有机溶剂 稀释处理的样品。
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标准溶液的制备:
原子吸收测量原理是用未知物与已知的标准样品进 行比较来得到结果。 一般购买的原子吸收用标准溶液是1000ppm。K，Na为 10000ppm。 所有的标准溶液，不论是工作用还是储备液，储存时 间太长，都变得不可靠。
水分可能从塑料容器的器壁损失 金属也可能吸附在容器的器壁上 Ag、Bi、Hg、Sn和Mo等，容易与储存容器的器壁作用。 所有溶液应保持在pH<2的溶液中，采用HNO3或 HCl。
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实验二 火焰原子吸收法测定水中钙
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一、原子吸收光谱分析基本原理
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原子吸收光谱仪是用来测量溶液中金属浓度的 一种仪器。
大约可测六十多种金属，浓度范围从PPB级到 PPM级。测量精度可达到1％RSD。
样品的前处理相对较简单，通常只需用适当的 酸对样品进行消解即可。
仪器的调整及操作也较为简单。
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火焰和石墨炉原子吸收AAS
标准 元素 灵敏度 精度 干扰 速度 操作方便程度 火焰的毒害性 自动化可行性 操作费用
火焰
石墨炉
67
48
ppm-%
ppt-ppb
好
不错
少
多
快
慢
容易
较复杂
是
无
是
是 (不用人监视）
低
中等
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玻璃器皿和试剂储存:
酸性溶液或中性溶液,采用玻璃器皿： Ag，Hg和Sn在玻璃器皿中更稳定 溶液应保存在pH< 2的样品中
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二、原子吸收分光光度法测钙
1、仪器和试剂：岛津AA-6300C
钙标准溶液 10ug/mL 2、测量条件：
钙吸收线波长：422.7 nm ；
灯 电 流 ：10 mA；
狭 缝 宽 度：0.7 nm；
燃烧器高度：9 mm
空 气 流 量： 15 L/min；
乙炔流量：2 L/min。
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3、步骤