由苯胺合成对硝基苯胺
含氮化合物 - 副本
H2N－C－OC2H5 氨基甲酸乙酯 （乌拉坦）
具有镇静，催眠，治疗慢性败血病等
（2）农药 (有机N)
O－C－NHCH3 O
NH－C－OCH3 O Cl Cl N-(3,4-二氯苯基)氨基甲酸甲酯 灭草灵
36
N-甲基氨基甲酸-1-萘酯 西维因
2. 尿素（脲） 130~150 ℃ CO2 + NH H2NCONH2 3 32atm 化学性质：
△ -NH3
H2N－C－N－C －NH2 O H O
缩二脲 缩二脲的碱溶液中，加入稀的CuSO4溶液时 生成紫红色，是检查蛋白质的重要反应。 条件：凡含有二个或二个以上肽键物均发生 以上反应。
39
作业： 3、
4、（1）
5、 6、（1）（2） 8
40
R－NH－H R2N H O + Cl－C －R’ O R’－C －NH2 O R’ －C －NHR O R’ －C －NR2 + HCl
R3N
×
用途：保护氨基；削弱氨基活化能力
18
例
NH2
由苯胺合成对硝基苯胺、对溴苯胺
NHCOCH3
CH 3COCl HNO3 H
+
NHCOCH3
H2O or OH
X （X=Cl、 Br ）
OH CN H I
OH
取 代 反 应
N＝N－ N＝N－
－OH （橙色） －N(CH3)2（黄色）
N(CH3)2
偶联反应
（亲电取代，邻对位）
应用：
以苯或甲苯为原料制备下列化合物
Br （1） Br
（2） Br CH3
H3C （3） Cl
COOH
（4）
HO3S
对二硝基苯的合成路线
对二硝基苯的合成路线1.引言1.1 概述二硝基苯是一种常见的有机化合物，具有广泛的应用领域，特别是在染料、炸药和药物合成等方面。
本文主要介绍了二硝基苯的合成路线。
二硝基苯的合成方法有多种，可以通过不同的反应途径得到。
其中最常见的方法是通过硝基化反应获得。
硝化反应是一种将有机物中的氢原子替换为硝基基团的反应，采用硝酸和底物进行反应。
本文将重点介绍两种常用的二硝基苯的合成方法。
第一种方法是将苯基聚合物与硝酸反应，在酸催化下发生硝基化反应，得到二硝基苯。
第二种方法是通过对硝基甲苯的还原反应得到二硝基苯。
这两种方法各有优劣，根据具体需求可以选择适合的合成路线。
在本文的后续内容中，将详细介绍这两种合成方法的具体步骤、反应条件和实验操作，以及反应机理的解析。
同时，我们还将对这两种方法进行对比分析，讨论它们的优劣势和适用范围，为读者提供更全面的了解。
通过对二硝基苯的合成方法进行研究和探讨，可以为相关领域的科学研究和工业生产提供重要的参考和指导。
同时，也有助于扩展我们对有机合成反应的认识和理解，提高我们在有机化学领域的研究水平。
文章的后续部分将详细介绍二硝基苯的合成方法，同时总结并展望相关研究的发展方向。
通过本文的阅读，读者将对二硝基苯的合成有更深入的了解，并可以运用这些合成方法开展自己的研究工作。
让我们一起深入探索二硝基苯的合成路线，为有机化学领域的发展做出贡献。
1.2 文章结构文章结构部分的内容可以描述整篇文章的组织结构和各个部分的内容安排。
具体可以按照以下内容编写：文章结构部分：本文将按照以下结构进行论述：引言、正文和结论。
引言部分将首先对二硝基苯的概念进行概述，介绍其重要性和应用领域。
接着，将阐明本文的目的和意义，以及为什么选择这个主题进行研究。
正文部分将分为两个主要部分：二硝基苯的合成方法1和合成方法2。
其中，合成方法1将介绍某一种具体的合成路线，包括所需的原料、反应条件和步骤等。
合成方法2将介绍另一种不同的合成途径，对比分析两种合成方法的优缺点，并提供相关的实验数据和反应机理说明。
药品生产技术《有机合成工考试题库》
有机合成工考试题库一、单项选择题1．在平安疏散中，厂房内主通道宽度不少于〔 D 〕A．NaOH滴定H3时，用滴管加溶液到溶液弯月面最下端与“0〞刻度相切。
38 拟采用一个降尘室和一个旋风别离器来除去某含尘气体中的灰尘，那么较适合的安排是 AA降尘室放在旋风别离器之前; B 降尘室放在旋风别离器之后; C 降尘室和旋风别离器并联; D 方案AB均可。
47 甲烷和氯气在光照的条件下发生的反响属于AA自由基取代B亲核取代C亲电取代 D 亲核加成48 以下酰化剂在进行酰化反响时，活性最强的是〔 B 〕A 羧酸B 酰氯C酸酐D酯49 以下芳环上取代卤化反响是吸热反响是的〔D 〕A 氟化B 氯化C 溴化D 碘化50 烘焙磺化法适合于以下何种物质的磺化〔 A 〕A 苯胺B 苯C 甲苯D 硝基苯51 以下不是O-烷化的常用试剂〔D 〕A 卤烷B 硫酸酯C 环氧乙烷D 烯烃52 以下加氢催化剂中在空气中会发生自燃的是〔A 〕A 骨架NiB 金属NiC 金属C H CHCOOHNO2NO2NO2NO2CH3ClNO2ClNO2ClClO2NNO2in ，那么36min后反响物浓度为原始浓度的〔 D 〕A．1/9 B．1/3 C．1/4 D．1/8 233 "以下哪组数字含四位和两位有效数字〔 C 〕A．1000和B．和C．和12 D．和234 " 配制I2标准溶液时需参加KI，以下论述哪一是正确的？ D A 提高I2的氧化能力 B 加快反响速度 C 防止I-的氧化 D 防止I2挥发，增大I2的溶解度235 "NH4NO2分子中，前、后2个N的氧化值分别为 DA 1、-1B 1、2C 1、5D -3、3236 "欲使MgOH2的溶解度降低，最好参加以下哪种物质 A A．NaOH B．H2O C．HCl D．H2SO4237 不是有机化合物的是〔 B 〕A．CH3I B．NH3 C．CH3OH D．CH3CN238 根据酸碱质子理论，不属于两性物质的是〔 D 〕。
对位红的制备及棉布染色
实验五对位红的制备及棉布染色【实验目的】1.掌握硝化、水解、重氮化等有机反应的一般实验方法。
2.了解官能团保护在有机合成中的实际应用。
【实验原理】以乙酰苯胺为原料，经过硝化、水解分离后得到对硝基苯胺，再经重氮化再与β-萘酚偶合生成对位红。
1.硝化和水解由于苯胺很容易被氧化，中间体对硝基苯胺不能由办案直接硝化，需以乙酰苯胺为原料，先硝化再水解而制得。
硝化反应除生成主产物对硝基乙酰苯胺外，还生成副产物邻硝基乙酰苯胺。
为了减少邻位产物，选用乙酸为反应溶剂，并控制反应温度在5℃以下。
为了除去邻位副产物，利用邻硝基乙酰苯胺在碱性条件易水解而对硝基乙酰苯胺不水解，将邻位产物除去。
得到的对硝基乙酰苯胺，再在强碱性条件下水解得到对硝基苯胺。
2.重氮化和偶合对硝基苯胺与亚硝酸钠在酸性条件下，生成相应的重氮盐，由于重氮盐极不稳定，一般反应在0~5℃进行。
生成的重氮盐立即与β-萘酚在碱性介质中偶合生成对位红。
【仪器和药品】仪器：圆底烧瓶（100mL,19×1）、球形冷凝管（200mL,19×2）、锥形瓶（50mL）、锥形瓶（250Ml）、烧杯（250mL）、布氏漏斗（60mL）、吸滤瓶（250mL）、温度计（300℃）。
药品：乙酰苯胺、冰醋酸、浓硝酸、浓硫酸23.4mL、碳酸钠1g、氢氧化钠20g、 -萘酚、亚硝酸钠0.6g、浓硫酸30mL、碘化钾-淀粉试纸。
【实验步骤】１.硝化和水解在干燥的150mL锥形瓶中，加入5g(0.037mol)乙酰苯胺和5mL冰乙酸，振荡使混合均匀，边摇动锥形瓶，边分批慢慢加入10mL浓硫酸，将得到透明溶液放于冰水浴中冷却到0~2℃。
在冰水浴中，将2.2mL（0.032mol）浓硫酸和1.4浓硫酸配制成混酸，并置于冰水浴中冷却。
用吸管慢慢滴加到乙酰苯胺的酸溶液中，其间保持反应温度不超过5℃（锥形瓶未移出冰水浴中），得淡黄色黏稠液体。
滴加完毕，取出锥形瓶于室温下放置20~30min，并间歇振荡，得到橙黄色液体。
由苯胺合成对硝基苯胺
由苯胺设计合成对硝基苯胺一、实验目的1.了解由苯胺和乙酸酐制备对硝基苯胺的原理与方法。
2.了解水蒸气蒸馏，分馏，柱层析分离3.熟悉固体样本熔点的测定方法4.掌握重结晶的操作步骤和方法5.掌握氨基的保护和去保护的原理和实验操作二、实验原理芳环上的氨基易被氧化，因此由苯胺制备对硝基苯胺，不能直接硝化，须先保护氨基。
将苯胺转化为乙酰苯胺，保护氨基后再硝化，在芳环引入硝基后，再水解去保护恢复氨基，从而得到对硝基苯胺。
另外，氨基酰化后，降低了氨基对苯环亲电取代反应的活化能力，又因为乙酰基的空间效应，可提高生成对位产物的选择性。
1、苯胺的乙酰化乙酸与苯胺的反应是可逆的，且反应速率较慢，实验中使用过量乙酸，利用分馏柱将反应中生成的水蒸气除去使平衡向右移动而提高乙酰苯胺的产率。
2、对硝基乙酰苯胺的制备乙酰苯胺与混酸反应，硝化的位置与温度有关，低于5℃时产物以对硝基苯胺为主，硝化温度升高，邻硝基苯胺产物增多。
3、除邻位副产物pH=10时，邻位产物较对位产物易水解，生成的邻硝基苯胺又溶于50℃的碱液，故将混合产物与碳酸钠溶液共沸水解，50℃过滤即可除去邻位副产物。
对位产物再与氢氧化钠溶液共沸，水解得对硝基苯胺。
三、实验试剂与主要参数四、实验步骤与现象1.由乙酰苯胺合成对硝基苯胺2.薄层层析法检验纯度取一块已铺好硅胶的薄板(只能碰触边缘和背面) 和层析缸,向层析缸中加入3ml展开剂(乙酸乙酯与石油醚1: 3混合物)盖好盖子;在薄板距下边缘约1cm 处用软铅笔画一条水平横线，点三个点。
取两端开口的毛细管，在1%的对硝基苯胺丙酮溶液中蘸一下，在第一个点处轻点，如颜色太浅，可待丙酮完全挥发后再点一次。
用1%邻硝基苯胺点第二个点，用自己配制的粗对硝基苯胺丙酮溶液点第三个点，然后将薄板小心放入层析缸中，注意边缘不要碰壁。
待溶剂线靠近上边缘后，取出薄板，用铅笔划线标记展开剂上升的高度，圈出各点的轮廓并点出中点。
实验结果分析：粗对硝基苯胺丙酮溶液在硅胶板上有两个点，分别与对硝基苯胺和邻硝基苯胺对齐，与邻硝基苯胺对齐的点颜色较淡，说明产物较纯，含杂质较少。
以苯胺为起始原料合成溴苯胺
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺华南师范大学化学与环境学院姓名：学号：一、摘要：以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。
通过本实验的合成步骤，能较有效和便捷地合成对溴苯胺，提供一个较好的合成方法。
关键词：苯胺、对溴苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺二、引言产物性质对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料，哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为172.03，有毒，可经皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。
对溴苯胺不溶于水，易溶于乙醇和乙醚，从60%乙醇中析出为正交晶系双锥体针状结晶。
其制备或来源方法有：(1)以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得；(2)以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。
(3)以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。
原料及产物用途(1)苯胺可用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。
(2)对溴乙酰苯胺是有机合成原料，可以制退热止痛药。
(3)对溴苯胺是染料原料（如偶氮染料、喹啉染料等）、医药及有机合成中间体。
(4)对溴联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。
通过对溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯，然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物；还可作为超高效杀鼠剂溴鼠灵、溴敌隆的起始原料。
三、实验原理苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。
卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。
苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。
苯胺如何合成对硝基苯胺方程
苯胺如何合成对硝基苯胺方程
苯胺是一种常见的有机化合物，可以通过多种不同的方法来合成。
其中，最常见的方法之一是对硝基苯胺进行还原。
对硝基苯胺是一种含有一个硝基（NO2）和一个氨基（NH2）基团的有机化合物。
它的化学式为C6H6N2O2。
以下是苯胺如何合成对硝基苯胺的方程式：
1. 通过硝化苯胺制备对硝基苯胺
苯胺可以通过硝化反应制备对硝基苯胺。
硝化苯胺的过程涉及将苯胺溶于浓硝酸中，并在低温下将硝酸浴直接用于亚硝酸盐（例如，亚硝酸钠）。
C6H5NH2 + HNO3 → C6H4(NO2)NH2 + H2O
2. 通过还原对硝基苯胺制备苯胺
对硝基苯胺可以通过还原反应制备苯胺。
该反应需要一种强还原剂，例如铁粉或锡粉，以还原硝基基团为氨基基团。
C6H4(NO2)NH2 + 3Fe → C6H5NH2 + 3FeO
3. 通过偶联反应制备对硝基苯胺
对硝基苯胺还可以通过偶联反应制备。
此反应在苯胺和硝基化合物
（例如硝基苯或硝基甲烷）之间引入两种不同的基团（氨基和硝基）。
C6H5NH2 + CH3NO2 → C6H4(NO2)NH2 + CH3NH2
以上是苯胺如何合成对硝基苯胺的三个反应方程式。
这些反应提供了
生产这种有机化合物的不同方法，可以根据实验需要进行选择。
轻化工程专业有机化学教学研究
化工时刊
Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｊ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｔｉ ｍｅ ｓ
Ｖｏ １ ． ２ ７， Ｎｏ． １ ２
Ｄ ｅ ｃ １ ２． ２ ０ １ ３
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ２—１ ５ ４ Ｘ． ２ ０ １ ３ ． １ ２ ． ０ １ ３
轻 化 工 程 专 业 有 机 化 学 教 学 研 究
于凉云 张 奇
（ 盐城 工学 院纺 织服 装学 院 ， 江苏 盐 城 ２ ２ ４ ０ ５ １ ）
摘 要 有机化学是轻化工程专业一门重要 的基础 课程 ， 也是学 生反映 比较难 掌握 的一 门课程 。从发挥学生 的主体
作用 和教师的主 导作用 、 有机化学理论课程和实验课程 的实施 ４个方 面， 探讨 了如 何丰富教学手段 和提高轻化工程专
学 习态 度 ， 为此 ， 一 定要 上好第 一堂 课 ， 从 有 机化 学 的
含 义 引 出有机 化学 发 展史 ， 比如 ： 为 什 么叫有 机化 学 ？
学 习 的组织 者 、 合作 者和 引 导 者 。组 织学 生 有激 情 、 有 效率 的学 习 ， 一 起讨 论相 关 的有机化 学热点 或难 点 问题 ， 引导 学 生 运 用 有 机 化 学 知 识 去 思 考 并 解 决 问
考： ①由苯胺合成对硝基苯胺为什么不直接硝化？ 由
此 引入官 能 团为什 么 要 保 护 、 如何 保 护 的问题 ， 启 发
２ ０ １ ３ ． Ｖ ｏ １ ． ２ ７ ， Ｎ ｏ ． １ ２
教改论坛
一
Ｏ Ｈ ３
。Ｎ ａ Ｎ Ｎ
2-硝基对苯二胺的合成路线
2-硝基对苯二胺的合成路线
2-硝基对苯二胺是一种有机化合物，它的合成路线可以通过以下几个步骤来完成。
第一步是苯胺的硝化反应。
硝化反应是一种常见的有机合成反应，可以在实验室中进行。
首先，将苯胺溶解在硫酸中，然后缓慢地滴加硝酸。
在反应中需要控制温度和反应时间，以确保反应的顺利进行。
硝化反应会将苯胺中的一个氢原子取代为硝基，形成2-硝基苯胺。
第二步是2-硝基苯胺的还原反应。
还原反应是指将化合物中的氧原子还原为氢原子的反应。
在本例中，我们可以使用亚硝酸钠作为还原剂，将2-硝基苯胺还原为2-硝基苯胺。
还原反应需要在适当的温度和酸碱条件下进行，以确保反应的高效进行。
第三步是2-硝基苯胺的胺化反应。
胺化反应是指在化合物中引入胺基的反应。
在本例中，我们可以使用氯乙醇作为胺化试剂，将2-硝基苯胺转化为2-硝基对苯二胺。
胺化反应需要在适当的温度和反应时间下进行，以确保反应的高选择性和产率。
2-硝基对苯二胺的合成路线包括硝化反应、还原反应和胺化反应三个步骤。
这个合成路线可以通过实验室内的化学反应来实现。
通过合理控制反应条件和反应参数，可以获得高产率和高纯度的2-硝基对苯二胺。
这个合成路线在有机合成中具有一定的重要性和应用价
值。
【报告】邻硝基乙酰苯胺的制备实验报告
【关键字】报告邻硝基乙酰苯胺的制备实验报告篇一：2-硝基-4-氯苯胺的合成本科毕业设计说明书（论文）1 绪论第1 页共22 页喹啉衍生物作为重要的精细有机化工产品，在化工、医药乃至日常生活中应用十分广泛。
近年来人们对喹啉衍生物的研究也十分广泛。
而中间体在化工行业起着承上启下的重要作用，它既是基础原料的下游产品，又是精细化工产品的原料。
2-硝基-4-氯苯胺因其具有较高的反应活性，能通过与许多基团反应制备多种功能化的有机化合物，是一种重要的芳香族有机合成原料和医药中间体，其合成与应用有很高的研究价值。
研究结果表明，2-硝基-4-氯苯胺的合成及其衍生物在酸性介质中对低碳钢有良好的缓蚀作用。
1.1 课题的研究背景与意义1.1.1 喹啉衍生物在国内外的现状喹啉作为一种重要的精细化工原料,应用非常广泛。
比如说，喹啉可以应用于医药行业、染料工业、生物分子学以及多种化学助剂[1]。
在美国、日本、欧洲等发达的国家和地区中，喹啉的生产和消费非常多。
喹啉的研究在很早的时候就已经开始。
世界上喹啉生产与消费主要集中在美国、日本、西欧等工业发达国家和地区,许多公司采用煤焦油提取方法生产精喹啉,也有部分公司采用化学合成法生产多种喹啉的衍生物。
近年来关于含有喹啉结构的新型医药、农药和染料开发比较活跃。
喹啉衍生物的制备及其生物活性的研究是目前化学和医学界深入研究的热点内容之一。
在冶金工业中作金属元素的化学分析、金属离子的萃取剂、金属的防腐剂等[2]。
杂环化合物大多具有一定的生物活性,而喹啉类化合物是具有生物活性和药理活性较常见的一类杂环化合物。
在1930年左右人们就已经发现喹啉类药物具有抗疟疾的作用[3],这也一直是喹啉衍生物的研究热点。
近年来，在艾滋病的治疗中，喹啉衍生物也体现出了良好的治疗效果。
我国喹啉的提取与研发开发在很早时就已经开始,在国内市场中可以看到有很多又国内生产的喹啉衍生物制剂,就目前而言，许多喹啉类的生产主要采用从煤焦油提取而得。
医学有机化学第十章含氮有机化合物
二苯胺
β-萘胺
4-甲基-3-乙基苯胺
N，N-二甲基-对-硝基苯胺
乙基-N-异丙基苯胺
氮原子上连有脂肪烃基的芳胺： 以芳胺作母体，把氮上的脂肪烃基作取代基，前面加“N”，表示脂肪烃基连在氮上，而不是芳环上。
甲基-N-乙基丙胺
对于脂肪族仲胺和叔胺也可按此方法命名
2-甲基-4-氨基己烷 （3）复杂的胺： 以烃基或其它官能团作母体，把氨基作取代基。 4-二甲氨基苯甲醛 2-甲基-1-氨基-5-甲氨基己烷
（1) 麻黄碱（麻黄素）
麻黄
中麻黄
木贼麻黄
草麻黄
1.用于预防支气管哮喘发作和缓解轻度哮喘发作，对急性重度哮喘发作疗效不佳。 2.用于蛛网膜下腔麻醉或硬膜外麻醉引起的低血压及慢性低血压症。 3.治疗各种原因引起的鼻粘膜充血、肿胀引起的鼻塞。
存在：麻黄
冰毒和摇头丸（苯丙胺类） 是一类具有致幻和成瘾作用的毒品。 冰毒：N-甲基苯异丙胺（去氧麻黄素） 摇头丸（蓝精灵）：
存在：烟草。烟草中含2~8%，香烟中含1.5%。 烟碱（尼古丁）（吡啶环） 作用：量少兴奋中枢神经，增高血压；量大抑制中枢神经，麻痹心脏，甚至死亡。 据报道，一支香烟中的尼古丁可毒死10只小白鼠，25支香烟中的尼古丁能毒死一头牛，40～60毫克尼古丁可使人致死
可卡因（哌啶环）： 存在： 古柯树(灌木，是美洲大陆的传统种植作物)。 可卡因俗称“可可精” ，其盐类呈白色晶体状，无气味，味略苦而麻，易溶于水和酒精。可卡因是最强的天然中枢神经兴奋剂。毒贩出售呈块状的可卡因，称“滚石”。吸毒者则把可卡因称作“自由垒”或“快乐客”。 作用：中枢神经兴奋剂 局部麻醉
5、芳香胺的亲电取代反应
卤代 硝化
由苯胺合成对硝基苯胺 想一想 （3）磺化 白色结晶 对氨基苯磺酸为白色结晶，是合成燃料的中间体，对氨基苯磺酰胺是合成磺胺类药物的中间体
对硝基苯胺的制备及纯化
对硝基苯胺的制备段东斑(武汉大学化学与分子科学学院湖北武汉430072)目录一、实验目的-------------------------------------------------------3二、实验原理-------------------------------------------------------32.1合成-----------------------------------------------------------32.2产品的分离与纯化-------------------------------------------4三、主要试剂及产物的物理常数--------------------------------5四、主要试剂规格、用量-----------------------------------------6五、实验装置图-----------------------------------------------------6六、实验步骤与现象-----------------------------------------------66.1苯胺的乙酰化--------------------------------------------------76.2乙酰苯胺的硝化---------------------------------------------76.3硝基乙酰苯胺的水解-----------------------------------------76.4柱层析与薄层层析------------------------------------------86.5蒸馏-----------------------------------------------------------8七、产品的表征与纯度分析-------------------------------------97.1熔点的测定--------------------------------------------------97.2薄层色谱（TLC）---------------------------------------------107.3核磁共振氢谱1HNMR -------------------------------------10八、产率计算及分析---------------------------------------------11九、讨论------------------------------------------------------------12十、其他合成方法------------------------------------------------13十一、参考文献---------------------------------------------------14一、实验目的1.以苯胺为初始原料，通过连续合成得到对硝基苯胺。
《高中化学竞赛第一讲：含氮化合物
CH3ONO2
硝酸甲酯
CH2CH2ONO
亚硝酸乙酯
2 硝基和亚硝基化合物中将硝基和亚硝基看作为取代基
NO2 CH3 CH3NO2 CH3
NO
硝基甲烷
邻硝基甲苯
设计制作：隽桂才
对亚硝基甲苯
硝酸酯和芳香多硝基化合物都有爆炸性，常 被用做炸药，如
CH3 CH2ONO2 CHONO2 CH2ONO2 NO2 O2N NO2
例
由苯胺合成对硝基苯胺
NH2
CH 3COCl
NHCOCH3
HNO3
NHCOCH3
H2O H
+
NH2
or OH
NO2
NO2
设计制作：隽桂才
５ 磺酰化 伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被 磺酰基取代
RNH2
+
SO2Cl
SO2 NHR
苯磺酰氯
R2NH
苯磺酰胺
H3C SO2 NR2
+
H3C
SO2Cl
对甲苯磺酰氯
H2O
3 硝基对芳环上邻、对位基团的影响
（1）对邻、对位上卤原子的影响
Cl OH
+
Cl NO2
H2O
高温高压 催化剂
OH H2O Na2CO3 NO2
+
NO2
+ HCl
NO2
设计制作：隽桂才
（2） 对酚的酸性的影响(比较下列化合物的酸性)
OH NO2
OH
OH
OH
NO2 NO2 NO2
设计制作：隽桂才
+ R4N Cl
+
AgOH
设计制作：隽桂才
R4N OH
有机化学第五版汪小兰含氮化合物
叔胺 + 亚硝酸→亚硝酸盐（ [R3NH]＋NO2ˉ） (不稳定，加碱水解重新得到叔胺。)
ArNH2
NaNO2,HCl 0～5℃
ArN2+Cl重氮盐
+ 2H2O + NaCl
• 重氮化反应所用的酸通常为盐酸或硫酸。
• 干燥的重氮盐极不稳定，受热或震动易发生爆炸，而在水溶 液或低温时则比较稳定。
对苯二胺
• 复杂的胺，把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。
NH2 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-氨基丁烷
NHCH3 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-甲氨基丁烷
CH3 NCH2CH3 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-甲乙氨基丁烷
－NH2 －NHCH3 －N(CH3)2 氨基 甲氨基 二甲氨基
N
CH3 CH2CH3
甲乙氨基
3. 结构 N：sp3杂化
：
N
H
H H
氨：棱锥形
H-N-H键角：107.3°
二、胺的物理性质 脂肪胺： • 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：气体 ；丙胺以上：液体； 高级胺：固体。
• 低级胺的气味与氨相似，有的有鱼醒味。
• 低级胺易溶于水，高级胺不溶于水。
• 沸点：醇＞伯(仲)胺＞叔胺＞烷烃（分子量相近） （形成分子间氢键）
原因：诱导效应、共轭效应和空间效应。
可用于药物的分离、纯化，包括手性拆分，增加水溶性等。
CH3CH2-NH2 + HCl
CH3CH2NH3+Cl- 氯化乙铵
(CH3CH2NH2 HCl) 乙胺盐酸盐
NH2 + HCl
对硝基苯胺的制备.doc1111
对硝基苯胺的合成实验一.对硝基苯胺的基本理化性质淡黄色针状结晶，易于升华。
熔点 148.5 ℃，沸点 331.7 ℃，相对密度 1.424 （ 20/4 ℃）。
闪点 199 °F[1]，水中溶解度为 0.0008g 。
微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。
该品有毒，空气中容许浓度为 5mg/m3 。
吸入、口服和皮肤接触有害。
毒性高毒。
可引起比苯胺更强的血液中毒。
如果同时存在有机溶剂或在饮酒后，这种作用更为强烈。
急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促，有时伴有恶心、呕吐，之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促。
皮肤接触后会引起湿疹及皮炎。
二．预备知识芳胺的酰化在有机合成中的作用：（1）乙酰化反应常被用来“保护”伯胺和仲胺官能团，以降低芳胺对氧化性试剂的敏感性。
（2）氨基经酰化后，降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第I 类定位基变成中等强度的第I 类定位，使反应由多元取代变为有用的一元取代。
（3）由于乙酰基的空间效应，往往选择性地生成对位取代产物。
（4）在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如RCOCl ，-SO2Cl ，HNO2 等）之间发生不必要的反应。
乙酰苯胺可由苯胺与酰氯、酸酐或是冰醋酸来制备，由于是实验室制备，所以选成本较小且污染小的冰醋酸来进行乙酰化，冰醋酸是一种无色液体，有强烈刺激性气味。
熔点16 .6 ℃，沸点 117 .9 ℃，是典型的脂肪酸。
被公认为食醋内酸味及刺激性气味的来源。
在家庭中，乙酸稀溶液常被用作除垢剂。
食品工业方面，在食品添加剂列表 E260 中，乙酸是规定的一种酸度调节剂。
三．实验原理1.乙酰苯胺的制备原理乙酰苯胺为无色晶体，具有退热镇痛作用，是较早使用的解热镇痛药，因此俗称“退热冰”。
乙酰苯胺也是磺胺类药物合成中重要的中间体。
由于芳环上的氨基易氧化，在有机合成中为了保护氨基，往往先将其乙酰化转化为乙酰苯胺，然后再进行其他反应，最后水解除去乙酰基。
对硝基苯胺的合成
对-硝基苯胺的制备MSDS化合物名称分子量性状比重(d )熔点(℃)沸点(℃)折光率(ｎ)溶解度水乙醇乙醚苯胺93.12 液体 1.022 －6.1 184.4 1.586 3.618∞∞冰醋酸60.05 液体 1.049 16.5 118.1 1.371 ∞∞∞乙酰苯胺135．1斜方晶体1.214 133.4 305 －0.533.58021.2046.607.25对硝基苯胺138．1淡黄色针状结晶1.424 148.5 331.70.0008邻硝基苯胺138.12橙黄色针状结晶1.44 69.7 284.5一、实验目的1利用乙酰苯胺制备对-硝基苯胺；2掌握连续合成的方法，复习抽滤、重结晶等实验基础操作。
二、实验原理由于氨基对于苯环是强活化基团(亲电试剂主要进攻其邻对位),故可生成对硝基苯胺及邻硝基苯胺，降低了对-硝基苯胺的产率，因此我们用乙酰基对氨基进行保护。
而且，加入乙酰基后，由于其空间结构较大并且降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使氨基由很强的第1类定位基变成中等强度的第1类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，这些均有利于后来的硝基在对位进行取代。
在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如RCOCl，-SO2Cl，HNO2等）之间发生不必要的反应。
综合以上考虑，本实验中采用“乙酰苯胺→对-硝基乙酰苯胺→对-硝基苯胺”步骤进行合成。
以乙酰苯胺为反应物制备对-硝基乙酰苯胺，进而脱保护制备对-硝基苯胺，反应方程式如下：NHCOCH3+HNO3H2SO4HOAcNHCOCH3NHCOCH3+NO2NO2NHCOCH3NHCOCH3+NO2NO2NH2NH2+NO2NO2+H2O KOHEtOH+CH3COOK在制备对-硝基乙酰苯胺时，用醋酸做溶剂同时可以防止乙酰苯胺或对-硝基乙酰苯胺水解。
对于产物来说，酸或碱都能够促使其水解，为了将粗产物中残留的酸中和掉而又不过量，实验中使用磷酸二氢钠，其中和结果是一种pH接近中性的缓冲溶液。
对硝基苯胺的设计合成
滴管滴入甲苯洗去黏附在 柱壁上的混合物
色层带的形 成相分离
黄色邻硝基苯胺色 层带到达柱底
色谱柱上装 置滴液漏斗
控制滴速 如前 甲苯淋洗
更换接收器， 收集全部此
改用甲苯一乙醚（体 积比1：1）为洗脱剂
收集淡黄色 对硝基苯胺
色层带
色层带
对硝基甲苯胺的 苯一乙醚溶液
水泵减压蒸去 溶剂
冷却结晶
干燥后测定熔点
实验原理
3、除邻位副产物
pH=10时，邻位产物较对位产物易水解，生成的邻硝 基苯胺又溶于50℃的碱液，故将混合产物与碳酸钠溶 液共沸水解，50℃过滤即可除去邻位副产物。对位产 物再与氢氧化钠溶液共沸，水解得对硝基苯胺。
实验试剂及主要参数
实验装置
ⓐNo
Image
①乙酰苯胺制备装置图
②乙酰苯胺硝化装置图 ③硝基乙酰苯胺水解装置图
实验目的
1、掌握通过苯胺多步连续合成制备对硝基苯胺的 原理和方法
2、掌握氨基的保护和去保护的原理和实验操作
3、练习和掌握分馏、重结晶、低温反应等操作技 术
实验原理
芳环上的氨基易被氧化，因此由苯胺制备对 硝基苯胺，不能直接硝化，须先保护氨基。
将苯胺转化为乙酰苯胺，保护氨基后再硝化， 在芳环引入硝基后，再水解去保护恢复氨基， 从而得到对硝基苯胺。另外，氨基酰化后，降 低了氨基对苯环亲电取代反应的活化能力，又 因为乙酰基的空间效应，可提高生成对位产物 的选择性。
11、也可在酸性条件下水解，但残留的邻位副产物需碱性才能除去，另 外注意碱液切勿沾污磨口，否则加热后磨口处玻璃粘粘，无法打开仪器
12、硝基苯胺长时间与碱液共沸，氨基易水解为羟基，因此碱性水解时 不可久煮，可吸取少量反应混合液，滴入10%盐酸中，若无沉淀析出，则 表示水解反应已完成
chapter9 硝化反应
许多药物除去硝基后，其抗菌效力急剧降低。作为表面消毒药的 呋 喃 西 啉 (Furacine) 、 口 服 抗 血 吸 虫 病 药 物 的 呋 喃 丙 胺 (Furapzomidonum)以及治疗细菌性痢疾和肠炎的痢特灵 (学名 呋喃唑酮Furazolidonum) 等均为含有硝基的药物。若干硝基化 合物还兼具挥发性与香味的特点而成为香料，例如人造麝香 (3— 叔丁基 -2,4,6- 三硝基甲苯) 。在染料方面，例如红色冰染染料系 由纳夫妥As(3—羟基—2—苯胺基甲酰萘)与硝基化合物——硝基 苯胺的重氮盐偶联而得。双偶氮染料酸性蓝黑为先由对硝基苯胺 的重氮盐与H—酸(1—氨基—8—萘酚—3,6—二磺酸)偶联，继而 再与氯化重氮苯偶联而得。它们均为含硝基的染料。二苦胺(六硝 基二苯胺)为重量法测定钾或由海水中提取钾的重要试剂，它也是 硝基化合物。
CH3 O2 N NO2
NO2
(H3C)3C NO2
CH3
由氯化叔丁烷在氯化铝的 催化下与间二甲苯反应成1， 3- 二甲基 -5- 叔丁基苯，在 用浓硝酸硝化而成。
NO 2 H3C
COCH 3 N N CH CONH
NO 2 H3C
COCH 3 CONH
NH N C
（m.p.=254～257℃）
1125耐晒黄G
+ NaCl + H2O
10% NaOH 100℃,常压
NO 2
NO 2 + NaCl + H2O
满足产品N NO2
由甲苯经三段硝化制得。一段硝化中甲苯被硝化成一硝 基甲苯（ MNT ），二段硝化中 MNT 被硝化成二硝基甲 苯（DNT）。DNT是重要的炸药。一二段硝化只需浓度 50%左右的硝酸溶液与硫酸混合作硝化剂。一段混酸的 成份为HNO313%；H2SO466%；H2O21%。甲苯混酸比 约 1 ： 6 。二段混酸成份为： HNO313% ； H2SO476% ； H2O11%。 MNT 、混酸比为 1： 4 ～ 5。一二段硝化原料 易得，工艺简单，制成的DNT成本低廉，很适于临时生 产。第三段硝化是将DNT硝化为TNT，需要几乎不含水 的混酸。一般是先向熔化了的DNT中加入发烟硫酸，再 加入浓硝酸。发烟硫酸较缺乏的国家也使用浓硫酸。三 段硝化的废酸用于配制二段混酸，余类推。第三段硝化 难度较大，不适于临时生产。硝化后分离出的TNT为粗 品，含大量有害杂质，必须精制。目前常用的精制方法 是亚硫酸钠法。
由苯胺设计合成对硝基苯胺
由苯胺设计合成对硝基苯胺苯胺是苯环上一个氨基取代基的化合物，而对硝基苯胺是苯环上一个硝基和一个氨基取代基的化合物。
对硝基苯胺和苯胺的区别主要在于它们的取代基不同，因此，我们可以通过在苯胺的基础上引入硝基来合成对硝基苯胺。
对硝基苯胺的制备方法一般包括直接硝化法和胺化-硝化法两种。
1.直接硝化法：直接硝化法是通过将苯胺直接与浓硝酸反应来合成对硝基苯胺的方法。
反应条件如下：化学式：C6H5NH2+HNO3→C6H4(NO2)NH2+H2O反应条件：反应物：苯胺（过量）、浓硝酸反应温度：0-10℃反应时间：数小时反应溶剂：硫酸反应装置：密闭反应器该方法的步骤如下：步骤一：在密闭反应器中加入苯胺和冷却至0-10℃的浓硝酸。
步骤二：保持反应器温度，并搅拌反应体系，使之均匀混合。
步骤三：反应结束后，过滤并用水洗去硝酸和副产物。
步骤四：得到对硝基苯胺。
2.胺化-硝化法：胺化-硝化法是先将苯胺和亲电试剂反应生成亚胺，然后再将亚胺进一步硝化成对硝基亚胺，最后经酸解生成对硝基苯胺。
反应条件如下：化学式：C6H5NH2+RCOCl→C6H5NHCOR+HClC6H5N HCOR+HNO3→C6H4(NO2)NHCOR+H2OC6H4(NO2)NHCOR+HCl→C6H4(NO2)NH2+RCOCl反应条件：反应物：苯胺（适量）、亲电试剂如烷酰氯、过量浓硝酸、盐酸反应温度：常温反应时间：数小时反应溶剂：无极性有机溶剂如乙腈反应装置：反应瓶和冷却装置该方法的步骤如下：步骤一：在反应瓶中加入苯胺和无极性有机溶剂，搅拌均匀。
步骤二：缓慢滴加烷酰氯到反应瓶中，使之与苯胺反应生成亚胺。
步骤三：继续冷却反应体系，并将浓硝酸缓慢滴加到反应瓶中，使亚胺硝化成对硝基亚胺。
步骤四：反应结束后，加入盐酸酸解反应体系，生成对硝基苯胺。
步骤五：用酸碱中和法将产物从有机相分离出来。
步骤六：加入水和无水硫酸将对硝基苯胺纯化。
总之，以上是合成对硝基苯胺的两种方法，根据实际情况的不同，可以选择适合的方法进行合成。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
由苯胺设计合成对硝基苯胺
一、实验目的
1.了解由苯胺和乙酸酐制备对硝基苯胺的原理及方法。
2.了解水蒸气蒸馏，分馏，柱层析分离
3.熟悉固体样本熔点的测定方法
4.掌握重结晶的操作步骤和方法
5.掌握氨基的保护和去保护的原理和实验操作
二、实验原理
芳环上的氨基易被氧化，因此由苯胺制备对硝基苯胺，不能直接硝化，须先保护氨基。
将苯胺转化为乙酰苯胺，保护氨基后再硝化，在芳环引入硝基后，再水解去保护恢复氨基，从而得到对硝基苯胺。
另外，氨基酰化后，降低了氨基对苯环亲电取代反应的活化能力，又因为乙酰基的空间效应，可提高生成对位产物的选择性。
1、苯胺的乙酰化
乙酸与苯胺的反应是可逆的，且反应速率较慢，实验中使用过量乙酸，利用分馏柱将反应中生成的水蒸气除去使平衡向右移动而提高乙酰苯胺的产率。
2、对硝基乙酰苯胺的制备乙酰苯胺与混酸反应，硝化的位置与温度有关，低于5℃时产物以对硝基苯胺为主，硝化温度升高，邻硝基苯胺产物增多。
3、除邻位副产物pH=10时，邻位产物较对位产物易水解，生成的邻硝基苯胺又溶于50℃的碱液，故将混合产物与碳酸钠溶液共沸水解，50℃过滤即可除去邻位副产物。
对位产物再与氢氧化钠溶液共沸，水解得对硝基苯胺。
四、实验步骤及现象
2.薄层层析法检验纯度
取一块已铺好硅胶的薄板(只能碰触边缘和背面) 和层析缸,向层析缸中加入3ml展开剂(乙酸乙酯与石油醚1: 3混合物)盖好盖子;在薄板距下边缘约1cm 处用软铅笔画一条水平横线，点三个点。
取两端开口的毛细管，在1%的对硝基苯胺丙酮溶液中蘸一下，在第一个点处轻点，如颜色太浅，可待丙酮完全挥发后再点一次。
用1%邻硝基苯胺点第二个点，用自己配制的粗对硝基苯胺丙酮溶液点第三个点，然后将薄板小心放入层析缸中，注意边缘不要碰壁。
待溶剂线靠近上边缘后，取出薄板，用铅笔划线标记展开剂上升的高度，圈出各点的轮廓并点出中点。
实验结果分析：粗对硝基苯胺丙酮溶液在硅胶板上有两个点，分别与对硝基苯胺和邻硝基苯胺对齐，与邻硝基苯胺对齐的点颜色较淡，说明产物较纯，含杂质较少。
四、实验过程图片
萃取水蒸气蒸馏
薄层层析旋转蒸发
称量产物。