以硝基苯为原料合成对溴苯胺

2011级化学教育有机化学

综合性与设计性实验

题目：以硝基苯为原料合成对溴苯胺以硝基苯为原料合成对溴苯胺

（华南师范大学化学与环境学院）

摘要对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，常被用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，医药及有机合成的中间体等。本实验合成过程以硝基苯为原料，经历制备苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺等中间体的过程，最终制得目标产物对溴苯胺。其合成过程经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤，可以制得纯度较高的对溴苯胺。同时，掌握了芳烃硝化、硝基的还原、氨基的保护与去保护、芳烃卤代等方法。通过实验可得，用此实验方法制备对溴苯胺，操作方法简单，可控性强。

关键词合成；对溴苯胺；硝基苯；苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺Abstract P-bromo-aniline is very important to the organic chemical raw materials, dyes were often used as raw materials, such as the azo dyes, kuilin dyes, medicine and synthetic organic intermediates, etc. The synthesis process of nitrobenzene in as raw material, through preparation aniline, acetyl aniline, bromine acetyl aniline intermediates such as to the process, finally made of bromine aniline target product.

The synthesis process include nitrification, reduction and protection experience, bromination, to protect the and so on many steps of the synthesis process, which can be made of high purity of aniline bromide. At the same time grasp aromatics nitrification, the reduction, and the nitro amino protection and to protect, halogenated aromatics methods. Through the experiment, the experimental method with the preparation of bromine aniline, operate simple methods and the control is strong, the rate of the production is higher.

Keywords synthesis；p-bromoaniline；nitrobenzene；aniline；N-phenylacetamide p-bromoacetanilide

1 前言

本实验以硝基苯为原料，通过还原、保护、溴代、去保护来合成对溴苯胺。用锡-盐酸来还原硝基苯得到中间体苯胺，再从苯胺与乙酰化试剂冰醋酸作用制得乙酰苯胺，接着进行乙酰苯胺的溴代反应得到对溴乙酰苯胺，最后是通过去保护得到目标产物。

对溴苯胺的物化性质：

H2N Br

结构式：

相对分子量：172.03

密度：1.4970（液体，99.6℃）

熔点：66.4 ℃

沸点：沸点时分解

毒性LD50(mg/kg)：有毒，其毒性较氯苯胺类更严重，可经表皮吸收。具有溶血性、能引起膀胱癌。

性状：从60%乙醇中析出者为正交晶系双锥体针状结晶。

溶解情况：不溶于水，易溶于乙醇和乙醚。

对溴苯胺的用途：

对溴苯胺是很重要的化工中间体，广泛应用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成，它在精细化工生产中处于不可替代的地位。

(1)在医药中:对溴苯胺作为医药中间体的作用是无可匹敌的，所合成的药物

可用于治疗气喘、肾炎、增生病、神经紊乱、帕金森等疾病。

(2)在染料中:用对溴苯胺作为原料能够制备传统的硫化和偶氮染料，同时还可以制备香豆素类荧光染料，这类染料是高档荧光染料，具有发射强度高，色光鲜艳，荧光强烈等优点。

(3)在农药中:主要制备草酞替苯胺类药物，有利于小麦属植物授粉。

(4)其它:对溴苯胺还用于制备抗污剂，抗氧剂，稳定剂，石油添加剂等。在材料方面，对溴苯胺能制备氰基联苯型液晶材料，性能好，对光、热的稳定性最好，还具有良好的防湿性能。

对溴苯胺的常用制备方法有：

（1）以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜的作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得。

（2）以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。

（3）以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。本实验制备对溴苯胺的方法和意义：

方法：由于重氮盐易爆炸很危险，所以本实验以硝基苯为为原料，经过还原、保护、溴代、去保护等多个步骤合成对溴苯胺。

芳香硝基化合物还原是制备芳胺的主要方法，实验室常采用的方法是在酸性溶液中用金属进行化学还原，最常使用的方法是使用锡-盐酸来还原简单的硝基化合物，也可以用铁-醋酸法。苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳基的氨基。卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成目标产物。

意义：此方法危险性较小，有原料易得、对实验仪器的要求低、操作简单、可控性强、产率较高等优点，且包括了本学期所有的实验操作。

本实验总的反应如下：