范松—油田化学品
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在一定时间类将有机胺滴加到有醛炔醇及溶剂的混合液中,搅拌、加热到回 流温度、除去理论水量,在惰性气体保护下,减压蒸馏,得到炔氧甲基胺。 将炔氧甲基胺与卤代烃反应,在溶剂存在下,加热回流,然后在惰性气体的 保护下,减压蒸馏。季铵盐回收率为80%左右。
合成产物结构如下: + _ RN-(CH2OCH2CCH)2[RNH-(-CH2OCH2CCH2)2]CI I CH2C6H5 二炔氧甲基安 二炔氧甲基胺季铵 盐 乳化酸: 乳化酸配方为(质量份):原油2、柴油2、土酸6、乳化剂适量。按配方将各组 分混合,充分搅拌成乳化液即为成品。乳化剂用量视具体情况而定,即将油-酸 混合液完全乳化,静置不分层为限。 乳化酸的主要性能特点:乳液稳定性好,常温下稳定时间》4h;较高且稳定的 乳液黏度(100mPa.s左右),使乳化酸的相对反应时间为常规酸的4~6倍;可 通过溶解地层的重质原油、石蜡、胶质、沥青质等有效解堵;残酸具有高表面 活性,与原油乳化倾向小,易反排。
简介:
(2)降黏剂
钻井液降黏剂主要用来降低钻井液的黏度,控制钻井液的流动性。通常泥浆中黏 土颗粒用量相当大,钻井过程中黏土颗粒均形成网状结构而使黏度增大,需添加 一些高分子处理剂,改变土粒表面性质和吸附水化膜的厚度,使泥浆达到工艺要 求。
作用机理: 一般泥浆的黏度的颗粒黏度相当大,而且颗粒为片状结构,其平面和端面的性质 很不均匀,颗粒之间容易彼此黏结,形成连续的空间网状结构,致使泥浆黏度增 大。天然或合成高分子降黏剂是带有多官能团的长链分子,通过配价键吸附于黏 土颗粒断键边缘的端面上。 以木质素、栲胶、单宁等天然产物为基础的降黏剂: 木质素磺酸盐: 市场上主要销售有铁铬木质素磺酸盐,由硫酸亚铁、 重铬酸钠、硫酸、水和木质数磺酸钙等原料制得。 为棕黑色粉末无臭,有毒,可与水按任意比例混溶, 具有减绸泥浆的特性。用作高效泥浆分散剂,可供 地质勘探、石油开采钻井作泥浆减绸剂,适用于石 膏层、岩盐层、盐水层的深井或高温井。沈阳兴正 化工有限公司的产品售价在5500元/吨左右。
无机降黏剂: 磷酸盐降黏剂 钠基有机磷酸盐(乙二胺四甲基磷酸盐EDTMPS,抗温可达120摄 氏度,不抗盐。 氮川三甲基磷酸(NTE)环境适应性强,处理剂配伍性好,再加 重钻井液、低固相聚合物钻井液及高矿化度钻井液中都有明显的 降黏效果,抗温可达200摄氏度,无毒无污染。 有机硅降黏剂 有机硅降黏剂,泥浆黏土容量高,耐高温。有机硅降黏剂正电胶 钻井液降黏剂主要是Na-HPAN和NH4-HPAN以及分子中含有大量 负电的吸附基团的其他低分子量聚合物。 正电胶泥浆降黏剂的作用基团主要以负电荷吸附基团,通过这些基 团在黏土上的吸附,一方面降低正电胶在黏土颗粒上的吸附,另一 方面减弱正电胶的正电电位,从而降低正电胶的形成结构。 乙二胺四甲 基磷酸盐 枣庄市润 森精细化 工有限公 司 5300.00 元/吨
水解聚丙烯腈钠盐:
鹤壁市鸿兴化工有限公司4700.00元/吨
水解聚丙烯腈钾盐:
任丘市佳孚化工有限公司6500.00元/吨
高温高压水解聚丙烯腈铵盐:
济南昊聚化工有限公司4500.00元/吨
接枝共聚产品:为改善腈纶水解产品的抗盐力,腈纶废料、丙烯酰胺、丙烯磺酸 钠、引发剂等在一定反应条件下共水解缩聚,制备了一系列改性 产品。另外,降腈纶废料与其他高分子接枝共聚,可制备出,抗 温、抗盐降虑失剂;用水解聚丙烯腈和腐殖酸、阳离子单体等缩 合共聚,可制备出阳离子型降滤失剂。
油气开采用化学品是指在油气开采过程中进行压裂、堵水、防沙、清洁防护蜡等作 业时所用的化学品,可除去黏土的颗粒,沉积物对底层的堵塞,达到原油渗透率的目的, 也可改变原油的物性如黏度、凝固点等,使油气稳产高产。
2、油气开采用化学品
(1)酸化用化学品
简介:油井酸化是指用机械方法将大量酸液对井下油页层、缝隙及堵塞物(氧化铁、硫化 亚铁、黏土)溶蚀,恢复并提高油层渗透率,达到油井稳产高产的目的。油田酸化 时常用的酸:盐酸(6%~37%)、氢氟酸(3%~15%)、土酸(3%氢氟酸+12%盐 酸)、甲酸(10%~11%)、乙酸(19%~23%)、氨基磺酸。此外还有添加各种助 剂配成的缓速酸、稠化酸、乳化酸、微乳酸、泡沫酸、潜在酸等。酸化用化学品是 指在酸化作业过程中,为满足工艺要求,提高酸化效果所用的化学剂,有:缓蚀剂、 助排剂、乳化剂、防乳化剂、起泡剂、降滤失剂、铁稳定剂、缓速剂、暂堵剂、稠 化剂、防淤渣剂。酸化是油井激产、水井增注的重要措施之一,挤入油层的酸液对 岩层的化学溶蚀作用,可扩大油流孔道和提高油层渗透率。 铁离子螯合剂:铁离子螯合剂的作用主要是防止铁离子水解时析出氢氧化铁沉淀,造成地 层渗油的堵塞,降低产油率或注水量。 主要有:醋酸、乳酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)、氮亚基三 乙酸(NTA)等。 EDTA NTA
淀粉类: 优点: 增稠、凝胶、黏结、成膜、价格低、货源广 缺点: 热稳定性差、増黏能力不高、易受微生物侵蚀
木质素磺酸钙
改性: 接枝或嵌段共聚物能有效地改变淀粉的性能,使其水溶性好, 降虑失性好,与其他水泥外加剂配伍性好,具有较好的分散性 和流变性。
褐煤类:褐煤是一类煤化程度较小的煤,韩较高的内在灰分和不同数量的腐植酸。 在石油工业中褐煤多用作钻井液处理剂,也可用作油井水泥缓凝剂,经化 学改性的褐煤还可用作油井水泥降滤失剂。 单宁类: 单宁的主要有效成分是具有多元酚基和羧基的有机物。单宁可分为:缩 合类单宁和水解类单宁。在石油工业中,单宁可用作钻井液处理剂,经 接枝改性的单宁还可用作油井水泥降滤失剂。
二、油田化学品使用种类
通用化学品 钻井用化学剂:钻井液处理剂、完井液处理剂、水泥浆液处理剂 油田开采用化学剂:酸化用化学品、压裂用化学品、提高采油收
率用化学品、采油用其他化学品
油田集输用化学剂:原油破乳剂、清蜡剂、防蜡剂
水处理用化学剂:
提高采油收率用化学剂
1、钻井用化学品
水(油)基泥浆:以水(或柴油原油)为分散介质添加泥
范松 10应化 21007031011
一、概述
矿物类:活性白土、重晶石、云母、
膨润土、应力清等
油田化学品 无机物:普通酸、碱、盐和氧化剂等
石 油 化 学 品
天然产物:淀粉、纤维素、单宁、或 它们的衍生物
专用化学品:钻井用化学品、采油
用化学品
石油助剂 :润滑油添加剂、燃料油添加剂、润 滑脂添加剂、特殊油脂添加剂等
水溶性天然产物: 种类:纤维素、木质素、淀粉、褐煤、单宁等 优点:分子链多为高分子刚性链,具有耐温、耐盐、抗剪切力等特点;容易进行 各种化学改性,包括接枝改性。 纤维素类: 优点: 资源丰富、价格低廉、可生物降解、对环境无害。 缺点: 引起水泥浆增稠,需加较多的分散剂,在高价盐离子及高温环 境时降虑失能力大为减弱。 改性: 通过接枝共聚反应在纤维素大分子大分子链上接枝某些乙烯类 单体,可改善其分散性、流变性、耐热性等性能。 类别:CMC(羧甲基纤维素)、HEC(羧乙基纤维素)、CMHEC(羧 甲基羧乙基纤维素) 价格低,应用广 生产工艺复杂,成本高,应用少
钻 井 液
土和化学处理剂配制而成。
聚合物泥浆:20世纪60年代以来发展和应用的低固相泥浆,
具有提高钻速和进尺,降低成本和保护油层 的优点,是由高分子絮凝剂如聚丙烯酰胺、 聚丙烯腈、淀粉等除去泥浆中的固体,具有 放塌和改善泥浆流动的作用。
(1)降滤失剂
简介:
钻井液进入地层后,随着泥浆水分渗入地层,泥浆中的颗粒就附着在井壁成为泥饼。 形成的泥饼要薄、致密、韧性好,这样才能经受泥浆液流的冲刷。泥浆失水量越大, 形成的泥饼越厚,性能也越差,因此,在泥浆中添加一些降滤失剂可减少泥浆进入 地层的失水量,利于形成致密的渗透性好的泥饼。目前的降滤失剂主要有两种类型: 特制的超细的颗粒材料:膨润土、沥青、硅灰、热塑性树脂、胶乳等 水溶性高分子及有机材料:水溶性天然产物、水溶性合成聚合物降虑失剂 水解聚丙烯腈类降滤失剂: 该类产品的主要原料是工业废弃物——腈纶肥料。 直接水解产品:有水解聚丙烯腈钠盐、钾盐、钙盐及高温高压水解聚丙烯腈铵盐 等,主要是腈纶废料的改性产品。其优点:生产工艺简单、价格 低廉;主链为碳-碳链,抗温性好;相对分子质量大小适中,并且 含有大量的水化集团——羧钠急等,降水效果好。其缺点:抗无 机盐污染能力差,对高价金属离子尤其敏感。 NaOH水解
接枝共聚
接枝共聚
合成共聚物:
来自百度文库
在合成聚合物中应用最多的是丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯磺酸钠等单体或其 衍生物的均聚物或共聚物,相对分子质量一般在几万到几十万。相对分子质量太低, 降虑失效果差,且具有降黏作用;相对分子质量太高,往往有明显的増黏作用。丙 烯酸和衣康酸共聚物降虑失剂,可抗高温150摄氏度,具有良好的抗盐抗钙能力。 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酸和衣康酸的三元聚合物可用于淡水、 海水和高含钙井液。 三 元 共聚 + + 聚 合 物 AMPS 丙烯酸 衣康酸
优良降滤失剂应有的性能: 1、与其他外加剂相容性好
2、对水泥浆的抗压强度发展、凝结时间、硬化时间等 影响小
3、具有较强的抗盐能力,在盐水环境中不失效 4、能适应较宽的温度及pH值范围 5、不会损害环境,符合环保要求 发展方向: 1、发展超细颗粒材料 2、对廉价的水溶性天然产物进行改性 3、合成具有磺酸盐基团或刚性基团的水溶性聚合物 4、对现有降虑失剂合理复配或适度改性 改性方法:1、磺化改性 2、链刚性化改性 3、两性离子化改性 4、疏水缔合化改性
单宁和栲胶:单宁又称单宁酸、鞣质, 存在于多种 树木(如橡胶树和漆树))的树皮和果 实中, 也是这些树木受昆虫侵袭而生 成的虫瘿中的主要成分, 含量可达50 %~70 %。单宁为黄色或棕黄色无定形 松散粉末, 在空气中颜色逐渐变深, 有强吸湿性; 不溶于乙醚、苯、氯仿, 易溶于水、乙醇、丙酮, 水溶液有涩 味。湖北的五峰赤诚生物科技有限公 司售价为54000元/吨。 栲胶是由橡椀、红柳皮或落叶松树皮等含单 宁的植物加工而成,含单宁48%~70%,配成栲 胶碱液起降黏作用的成分仍是单宁酸钠。广 州鸿岳商贸有限公司的杨梅栲胶售价为9500 元/吨。 聚合物降黏剂: 1、以磺化苯乙烯与马来酸酐共聚 2、以磺化苯乙烯和衣康酸共聚 3、以苯乙烯磺酸钠和N-马来酰亚胺聚合 单宁产品
上海恒生化工有限公 司EDTA二钠产品, 18500.00元/吨
济南硕昌化工有限公司NTA产 品,20000.00元/吨
酸化缓蚀剂: 简介: 缓蚀剂是一种能抑制金属在腐蚀介质中被破坏的物质,酸化缓蚀剂主要用于 油井酸化施工时防止盐酸或土酸溶液对金属设备和井下管柱的腐蚀,以保证 油井酸化压裂工艺的实施和增产、稳产技术的实现。 结构: 常见的酸化缓蚀剂是由电负性较大的O、N、S、和P等原子为中心的极性基和 C、H原子组成的非极性基(如烷氧基RO-)所构成,这些缓蚀剂通过物理吸 附或化学吸附对金属起到保护作用。 种类:主要品种有无机物如砷、碘化物等;醛类如甲醛等;炔醇类如丙炔醇、辛炔 醇等;胺类及衍生物眯、咪唑啉等;烷基吡啶及其衍生物;聚乙烯吡啶、聚 乙烯喹啉及巯基化合物等。如缓蚀剂IMC-炔氧甲基胺类缓蚀剂,其在高温浓 酸介质中的缓蚀性能好,合成原理如下: RNH2+2HCHO+2ROH 烷基芳烃 RN(CH2OR’)2 炔基部分
羧甲基纤维素
羧乙基纤维素
木质素类: 来源: 木质素广泛存在于木材和其他天然植物之中,是来源丰富、价格 低廉的一种天然资源。从酸法造纸废液中分离出来的木质素磺酸 盐是最常用的油井水泥缓凝剂及分散剂。 优点: 木质素磺酸盐耐高温、耐盐、抗剪切,经过化学改性可得到综 合性较好的降滤失剂。
制法:MGAC-2是将木质素磺酸钙 与甲醛反应,再在硝酸铈铵 催化下使丙烯酰胺、马来酸 在木质素磺酸钙缩合产物上 接枝共聚,提纯接枝共聚物, 先与硫酸亚铁进行络合反应, 再与甲醛、亚硫酸钠进行磺 甲基化反应,最后分离出反 应并干燥得产物。
降虑失剂的性能和未来发展趋势: 机理:1、改善水泥滤饼结构,形成致密、渗透率低的滤饼,减少水泥滤饼渗透性, 从而降低失水。超细颗粒材料能够嵌入水泥颗粒之间,阻塞滤饼空隙,使 滤饼结构致密。水溶性高分子及一些有机物通过吸附基团和水化基团能在 水泥颗粒表面形成“水泥颗粒-线性高分子或有机物-水分子吸附层”这一结 构,阻塞水泥内部空隙,束缚住大量自由水。 2、常用的水溶性高分子类降虑失剂还可增大水泥浆液相黏度,增加液相向 地层虑失的阻力,降低水泥浆失水。