醇酸树脂合成反应方程式

化工原理练习

1、醇酸树脂由己二酸、己二醇以等摩尔比在343K 时，并以H 2SO 4为催化剂缩聚反应，其速率方程式2A A kC r =，k ＝1.9711min --⋅⋅kmol l ，C A,0＝0.004kmol/L(己二酸)。

若每天处理2400kg 己二酸，其转化率80%，①用BR 反应器生产，每批物料的非生产时间为1小时。

试计算反应器容积，装料系数f=0.75。

②若在CSTR 中生产该树脂，操作条件与产量同上，试计算该反应器有效体积。

③在两只串联反应器中进行上述反应，第一釜中转化率60%，第二釜中80%，反应条件与产率同上。

计算两反应器的有效容积。

④采用PFR 生产，操作条件同上，试计算PFR 的有效容积。

2、一个含有A 和B 液体(c A0=0.1mol/L 、c B0=0.04mol/L)，以体积流量2L/min 流入容积V R =10L 的全混流反应器，物料在最佳的条件下进行反应A→2B+C 。

已知由反应器流出的物料中含有A 、B 和C ，c Af =0.04mol/L 。

试求：在反应器内条件下，A 、B 和C 的反应速率？3、在体积V R =0.12m 3的全混流反应器中，进行反应:R+S 12，式中k 1=7m 3kmol -1min -1，k 2=3m 3kmol -1min -1，两种物料以等体积加入反应器中，一种含 2.8kmolA·m -3，另一种含1.6kmolA·m -3。

设系统密度不变，当B 的转化率为75％时，求每种物料的流量。

4、某液相二级反应A+B→R+S ，其速率常数k=9.92m 3/(kmol •ks)，在全混流反应器中进行，c A0=c B0=2mol/L ，要使出口A 的转化率达0.875。

求（1）在单个全混釜中进行，进料体积为0.278m 3/ks ，求全混釜体积？（2）当进料体积流量不变，用两个相等体积的釜串联，求全混釜总体积。

5、在等温全混流釜式反应器中进行下列液相反应：A+R→P （目的）)]/([23h m kmol c r A p ∙= 2A→R]/[5.03h m kmol c r A R ∙= 300/2m kmol c c B A ==试计算反应2h 时A 的转化率和产物P 的收率？6、在某一全混流反应器中进行均相液相反应A→R ，r A =kc A 2，转化率x A =0.5，其他值不变，（1）若把反应器的体积增大到原来的6倍，转化率为多少?（2）若反应在一个与其容积相同的平推流反应器中进行，转化率为多少？7、乙酸酐发生水解(CH 3CO)2 (A) + H 2O(B)2CH 3COOH(C)，反应温度25℃，k =0.1556 min -1，采用三个等体积的串联全混流釜进行反应，每个釜体积为1800 cm3，求使乙酸酐的总转化率为60%时，进料速度Q0。

醇酸树脂

交联速度与树脂分子量有关；
分子量分布：脂肪酸法醇解法
较窄
较宽
脂肪酸法－长油度树脂：
CH2 CH O C R O CH2
OOC COO
CH2 CH O C R
CH2
OOC
COO
CH2 CH O
CH2
O
C R
O
醇解法－长油度树脂：
CH2 CH CH2 O C R O
OOC COO
CH2 HC CH2 O C R O
(2) 酯化反应
酯化 1、反加应成反应 C O C O
COOH
O CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
CH2 OOCR CH OH
+
CH2 OH
2、
缩
合
反
应 CH2 OOCR CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
COOH COO
CH2 OOCR CH OH
+
CH
OH
CH2 OH
作业： 1、试从结构与性能关系角度分析，为什么氟树脂涂料有
“超耐候性建筑涂料”之称？ 2、论述影响有机硅树脂合成的主要因素。 3、计算一个油度为 40%茶籽油醇酸树脂配方，并对该配方进行解析、验证。它由苯酐、工业季戊四醇（平均分
子量为142.0）、茶籽油（当量值293）制成，使用二甲
苯作为稀释剂，固含量为60%。工业季戊四醇按35%过
季戊四醇
39.05
甲苯
21.28
配方解析表：
原料豆油梓油投料量 / kg 140.47 15.61 当量 293 282 F 1 1 eA
0.480 0.055
eB
m0 0.480 0.055

醇酸树脂的生产工艺ppt课件

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• 多元醇 • 水性醇酸树脂用多元醇可选用丙三醇、
季戊四醇、三羟甲基丙烷（TMP）等，有时为平衡官能度可以引入一些二官能度单体，如乙二醇、1，6-己二醇（1,6-HDO）、1，4-环己烷二甲醇（1， 4-CHDM）、1，2-丙二醇、新戊二醇（NPG）、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇（TMPD）等。
精品课件
醇解法与脂肪酸法则各有优缺点。详见下表：
优点缺点
醇解法
（1）成本较低（2）工艺简单易控（3）原料腐蚀性小
（1）酸值不易下降（2）树脂干性较差、涂膜较软
脂肪酸法
（1）配方设计灵活，质量易控（2）聚合速度较快（3）树脂干性较好、涂膜较硬
（1）工艺较复杂，成本高（2）原料腐蚀性较大（3）脂肪酸易凝固，冬季投料困难
精品课件
• 主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。
• (2)助催干剂：也称为透干剂，通常是以一种氧化态存在的金属皂，它们一般和主催干剂并用，作用是提高主干料的催干效应，使聚合表里同步进行，如钙 (Ca)、铅（Pb）、锆（Zr）、锌(Zn)、钡(Ba)和锶(Sr) 的环烷酸（或异辛酸）盐。助催干剂用量较高，其用量以金属计为油量的0.5%左右。
油脂
苯酐
催化剂
醇解
聚酯化
兑稀
过滤
包装醇酸树脂
甘油
二甲苯
溶剂
精品课件
（3）聚酯化反应溶剂法中采用二甲苯与水形成共沸物而蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。加入回流溶剂二甲苯6%,在210～240℃之间缩聚。

醇酸树脂的生产工艺

二、脂肪酸法
脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。反应釜为带夹套的不锈钢反应釜，装有搅拌器、冷凝器、惰性气体进口、加料、放料口、温度计和取样装置。为实现油水分离，在横置冷凝器下部配置一个油水分离器，经分离得二甲苯溢流回反应釜循环使用。
第七页，共21页。
• 主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。
• (2)助催干剂：也称为透干剂，通常是以一种氧化态存在的金属皂，它们一般和主催干剂并用，作用是提高主干料的催干效应，使聚合表里同步进行，如钙(Ca)、铅（Pb）、锆（Zr）、锌(Zn)、钡(Ba) 和锶(Sr) 的环烷酸（或异辛酸）盐。助催干剂用量较高，其用量以金属计为油量的0.5%左右。
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醇解法与脂肪酸法则各有优缺点。详见下表：
优点缺点
醇解法
（1）成本较低（2）工艺简单易控（3）原料腐蚀性小
（1）酸值不易下降（2）树脂干性较差、涂膜较软
脂肪酸法
（1）配方设计灵活，质量易控（2）聚合速度较快（3）树脂干性较好、涂膜较硬
（1）工艺较复杂，成本高（2）原料腐蚀性较大（3）脂肪酸易凝固，冬季投料困难
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生产方法、工艺条件、生产设备：
• 醇解法溶剂法
• 醇解时按照生产量将甘油、LiOH催化剂及油脂全部加入反应釜内进行搅拌反应醇解，同时通入CO2惰性气体进行保护，防止由于温度过高使油脂氧化，影响产品质量。加热方式：蒸汽或高压水环行加热，反应温度控制在：220-240℃，反应压力：常压。

醇酸树脂的聚合工艺-学习

W0
2、按醇酸树脂油度分：短油度醇酸树脂、
中油度醇酸树脂、
长油度醇酸树脂、
超长油度醇酸树脂。
油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量与树脂理论产量之比
四、醇酸树脂的性能
成膜性好，膜层有优良的耐气候性、耐盐水性、光泽、耐脂肪族溶剂性、耐热性、耐冲击性。
但不耐碱、酯、酮。
改性的醇酸树脂能在低压下模塑、快速固化，固化时无挥发物放出；与无机填料充填性好，也可用玻璃纤维混合增强；成型收缩率小，制品尺寸稳定、电性能优良
醇酸树脂聚合工艺设计
孙春红
一、醇酸树脂的概述二、醇酸树脂的历史三、醇酸树脂的分类四、醇酸树脂的性能五、醇酸树脂的合成原料六、醇酸树脂的合成方法七、生产工艺八、举例九、聚合主要生产设备十、醇酸树脂的应用十一、实例—涂料十二、主要生产厂家
一、醇酸树脂的概述
醇酸树脂（Alkyd resin,简称 AK），它由以下三种类型的单体经过缩合聚合反应制得： ①多元醇； ②多元酸； ③脂肪酸或三甘油脂肪酸脂。不同的多元醇和多元酸制的不一样的醇酸树脂。
O O C n
结构式：
OCH2CHCH2OC OCOR
多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂。
结构
醇酸树脂为多元醇、多元酸和脂肪酸经缩聚反应而形成的，以芳香酸聚酯为主链，脂肪酸为侧链的聚合
七、生产工艺
溶剂法
该法是在酯化的起始阶段通入微量的惰性气体，并采用一定量的与水不相容的溶剂（二甲苯）。溶剂在醇酸树脂的酯化反应全过程中起了重要的作用，它能帮助酯化脱水、调节酯化温度、加速酯化速度。

醇酸树脂的合成工艺

第三章醇酸树脂第一节概述多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO －），这种聚合物称为聚酯。

涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin ），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。

这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。

醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。

但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。

醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。

此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。

目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。

第二节醇酸树脂的分类一、按改性用脂肪酸或油的干性分（1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。

该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜，从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。

干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多步反应才能形成交联的大分子。

醇酸树脂相当于 “ 大分子 ” 的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。

（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。

用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。

（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。

二、按醇酸树脂油度分包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。

油度表示醇酸树脂中含油量的高低。

油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。

特种醇酸树脂工艺技术操作规程

特种醇酸树脂工艺技术操作规程特种醇酸树脂工艺技术操作规程1、产品简介〔1〕特种醇酸树脂是由豆油酸、甘油、苯酐在一定条件下进行酯化反应而合成的产物。

〔2〕用途：要紧用于环保型烤漆和硝基漆。

〔3〕质量指标：2 、工艺生产原理：〔1〕流程简述：特种醇酸树脂是豆酸、甘油、苯酐等原料在一定温度下进行聚合反应的产物，当达到质量指标后用溶剂兑稀，再通过滤而得到的粘稠液体。

（2）反应方程式：CH2OHCHOH2OHCOCOO RCOOHH O CH2CH CH2OC R OO COCOO CH2CH CH2OCROO COC OH+3nH2O〔3〕工艺流程简图〔4〕要紧工艺操纵点及指标一、酯化岗位操纵项目：酯化反应温度。

操纵方法：温度以数量显仪显示。

操纵要求：酯化反应温度不超过240℃。

二、兑稀岗位：操纵项目： 1.醋酸丁酯数量；2.搅拌时刻。

操纵方法： 1.醋酸丁酯数量用磅称计量；2.搅拌时刻以把反应釜内的物料全部放入兑稀釜并冲洗后开始计时。

操纵要求： 1.醋酸丁酯数量为1200kg。

2.搅拌时刻不小于40分钟。

三、过滤包装岗位：操纵项目： 1.醇酸树脂细度。

2.包装数量。

操纵方法： 1.细度用0-50um量称的刮板细度计检测；2.包装数量用磅称计量。

操纵要求： 1.细度≤15um2.包装数量200kg/桶二、要紧原料及配方：3 、安全操作规程3.1酯化岗位〔1〕岗位差不多知识A、甘油、豆油酸、苯酐在一定温度下进行酯化反应，生成较大分子量的聚合物，该树脂环保具有优异的性能，适合生产环保型氨基漆和硝基漆。

B、要紧物料的危险特性和安全要求：苯酐的危险特性：遇明火、热源或氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。

醋酸丁酯的危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险，容易自聚，聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。

C 、要紧生产设施及其安全技术要求〔见附表一〕D、关键装置及重点安全部位：依照风险分析的结果：（1）本岗位属我公司关键装置和重点安全部位。

简述涂料用醇酸树脂的合成

3 结束语
为保障空压机的正常运行, 避免事故发生, 必须做到勤检查, 有当班和交班记录, 以便随时发现空压机的机体温度、排气温度、压力和声音的异常变化, 及时有序的做出维护保养计划, 避免大的事故发生。
收稿日期: 2009- 02- 20。
( 上接第 5页 ) 3. 4 催化剂
若使用醇解法合成醇酸树脂, 醇解时需使用催化剂。醇解催化剂可以加快醇解速度, 且使合成的树脂清澈透明, 其用量一般占油量的 0. 02% 。聚酯化反应也可以加入催化剂, 主要是有机锡类。 3. 5 催干剂
物 ( 热析物 )碘值
物油主要物性见表 4。
为使油品质量合格, 适应醇酸树脂的生
表 4 部分植物油主要物性
油品
酸值 ( m gKOH /g)
碘值
皂化值
密度 ( 20! ) ( g / cm3 )
色泽 (铁钴比色法 ) (号 )
桐油亚麻油
豆油妥尔油脱水蓖麻油蓖麻油椰子油
6~ 9 1~ 4 1~ 4 1~ 4 1~ 5 2~ 4 1~ 4
40~ 60
< 40
酸酐量 (% )
< 30
30~ 35
> 35
Hale Waihona Puke 3 醇酸树脂的合成原料合成醇酸树脂的原料有多元醇、有机酸、植物油、催化剂和催干剂。现对各原料进行分别介绍。 3. 1 多元醇
醇是带有羟基官能团的有机化合物。制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇 ( 甘油 )、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、丙二醇等。根据醇羟基的位置, 分为伯羟基、仲羟基和叔羟基。
的油水分离重新流回反应釜, 如此反复, 推动聚酯化反应的进行, 生成醇酸树脂。

2022年高考——化学有机合成与推断专项训练专项练习含答案

2022年高考——化学有机合成与推断专项训练专项练习含答案一、高中化学有机合成与推断1．盐酸罗替戈汀是一种用于治疗帕金森病的药物，其合成路线流程图如下：(1)、CH 3CH 2CH 2NH 2中所含官能团的名称分别为 ______、 ________。

(2)D →E 的反应类型是_______。

(3)B 的分子式为C 12H 12O 2，写出B 的结构简式；____ 。

(4)C 的一种同分异构体X 同时满足下列条件，写出X 的结构简式：_______。

①含有苯环，能使溴水褪色；②能在酸性条件下发生水解，水解产物分子中所含碳原子数之比为6：5，其中一种水解产物分子中含有3种不同化学环境的氢原子。

(5)已知：+4KMnO /H −−−−→ R 3COOH +，写出以和为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

2．以两种烃为主要原料合成香料M 的路线如下：已知：①A 分子只有一种氢原子。

E 能使酸性高锰酸钾溶液褪色，与HBr 发生反应可得到2种产物。

②RX Mg −−−−→无水乙醇R-MgX(X 为卤原子) RCH 2CH 2OMgX +2H /H O −−−−→RCH 2CH 2OH 回答下列问题： (1)C 中官能团名称是__________________；E 的名称是__________________。

(2)F 的结构简式为__________________；B→C 的反应类型是__________________。

(3)写出A→B 的化学方程式：____________________________________。

(4)在F 的单官能团同分异构体中，除环醚外，还有____________种。

其中，在核磁共振氢谱上有3个峰且峰的面积比为1∶1∶6的结构简式为__________________。

(5)写出鉴别A 、B 两种有机物可选用的化学试剂__________________。

反应过程与机理

各种树脂的反应机理与过程一．醇酸树脂反应机理与过程醇酸树脂是指由多元醇、多元酸、一元酸合成，通过各种油料、脂肪酸与其它材料改性，主要用于涂料工业的树脂。

与醇酸树脂制造有关的主要反应有如下几种：1．酯化反应酯化是制造醇酸树脂最重要的化学反应，通过羟基与羧基的缩合成大分子，进而制造出醇酸树脂。

反应式如下：R-COOH+HO-R’R-CO-OR’+H2O2．醇解反应油与醇共热，所发生的羧基重新分配的现象叫做醇解反应。

反应式如下：H2COOC-R H2COHHCOOC-R +3CH3OH HCOH +3CH3OOC-RH2H23．酸解反应油与有机酸共热，所发生的差羟基重新分配的现象叫做酸解反应。

反应式如下：H2COOC-R H2COOC-RHCOOC-R + HOOC R’HCOOC-R + HOOCRH2COOC-R H2COOC R’4．不饱酸的加成反应由于油、脂肪酸、顺酐、富马酸等物料中含有不饱和双键，在加热反应中，会发生不同程度的加成反应，在醇酸树脂的合成过程中，表现为含双键比较多的物料合成的树脂比含量较少的粘度上增加较快，且较易因氧化变成较深颜色。

二．氨基树脂反应机理与过程以含有氨基官能轩的化合物与醛类（主要是甲醛与多聚甲醛）经缩聚反应制得的热固性树脂称为氨基树脂。

氨基树脂经醇类改性，使它能溶于有机溶剂，这样生产的树脂一般用于涂料。

氨基树脂的主要反应有以下几种：1．加成反应（羟甲基化反应）此阶段反应主要是带有氨基（-NH2）的物料与甲醛（HCHO）的在一定的酸性或碱性条件下的加成反应。

2．缩聚反应此阶段反应主要是加成所生成的羟甲基（-CH2OH）与氨基（-NH2）或羟甲基（-CH2OH）在酸性或碱性条件下的反应。

3．醚化反应由上面二步所生成的树脂分子因需接上醇类物质后才能与各种涂料用树脂混溶，所以需进行醚化。

醚化反应就是所生成的羟甲基（-CH2OH）与醇的羟基（-OH）之间反应，生成烷氧基（-CH2O-）。

建筑涂料树脂之醇酸树脂

二元醇
甘油一酸酯
第二阶段：
脂肪酸改性的醇酸树脂
图5-2 脂肪酸改性甘油与苯酐的反应
• 多元醇
C H2 OH CH OH C H2 OH
C H2O H H O H2C C C H2O H
甘油
C H2O H
季戊四醇
C H3 H O H2C C C H3 C H2O H
新戊二醇
• 单元酸和多元酸
5.1 简介
• 醇酸树脂：由多元醇、多元酸和脂肪酸（植物油）缩聚而成的线型树脂，属聚酯树脂。
R （脂肪酸残基） C OH HO C H2 CH C H2 OOC
COO
R C O O
O
O C H2 CH C H2 OOC
COO
n
C H2
CH
C H2
OOC
COOH

1927年问世，在涂料工业中地位举足轻重。
C H2
O O C R1 OH OH
+
CH C H2 甘油
+
CH C H2
甘油二酸酯
甘油一酸酯
希望的产物
催化剂
在碱性催化剂存在下，醇解速度加快。
常用的催化剂: CaO、Ca(OH)2、LiOH、环烷酸钙、蓖麻酸锂、钛酸异丙酯、……
新型催化剂: Fascat 4350 (Alf Atochem 公司)
优良的附着力优良的光泽
优良的保光性
优良的耐候性……

在建筑涂料中主要用作饰面材料。
5.2 生产醇酸树脂的主要原料
多元醇、单元酸或多元酸、脂肪酸（植物油）
线性聚酯
交
联
型
聚
酯

醇酸树脂的合成工艺

第三章醇酸树脂第一节概述多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO －），这种聚合物称为聚酯。

涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin ），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。

这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。

醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。

但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。

醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。

此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。

目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。

第二节醇酸树脂的分类一、按改性用脂肪酸或油的干性分（1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。

该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜，从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。

干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多步反应才能形成交联的大分子。

醇酸树脂相当于 “ 大分子 ” 的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。

（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。

用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。

（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。

二、按醇酸树脂油度分包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。

油度表示醇酸树脂中含油量的高低。

油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。

醇酸树脂配方设计

醇酸树脂配方设计一、Carothers 凝胶化理论av c F P 2= F av ：平均官能度 000m e e m e F B A av +==e 0：总当量数；e A ：酸当量数；e B ：醇当量数；m 0：总摩尔数。

e.g.1 若等摩尔的甘油、苯酐、脂肪酸(1:1:1)进行酯化，则平均官能度2111112131=++⨯+⨯+⨯=av F ∴不会凝胶在酸、醇官能团非等当量的情况下，过量的一种成份必须计算其有效官能度。

这时平均官能度即为平均有效官能度。

平均有效官能度等于未过量组分官能团数（酸官能团数）的两倍除以体系中分子总数之商。

02m e F A AV= 根据卡氏公式：A c e m P 0=当设计一个醇酸树脂时，最重要的是避免凝胶。

我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比值来估计。

令该比值为K ，K 称为工作常数。

K=m 0/e A当K ＝1，表示反应到100%时凝胶。

在实际配方设计时，为了便于控制反应，可设计K 稍大于1；但也不能太大，因为多元醇太多必然引起聚合度下降，K 值不要超过1.05。

应注意的是：1. K 值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。

2. 熔融法生产醇酸，由于物料损失过多，K 值必须作适当调整。

3. 不同原料用于醇酸树脂制备时，K 也要调整。

二、醇酸树脂的配方计算醇酸树脂配方计算包括两个内容：1. 给出了L （油度）、K （工作常数）、r （醇超量）中的两个量，计算第三个量。

2. 已知原料之间的质量比，求L 、K 、r 、R （包括油中所含甘油在内的总的醇超量）计算公式如下：设L ：油度；M A2：苯酐的分子量；M B ：多元醇的分子量；n 0：油的摩尔数；M 0：油的分子量；n A2：苯酐的摩尔数；F A2：苯酐的官能度；n B ：多元醇的摩尔数；F B ：多元醇的官能度⎪⎭⎫ ⎝⎛-++-酯化生成水超量多元醇论量　酯化苯酐所需多元醇理M L L 油用量＝A 21002()()()()()0220222220000220020331833n F n n F n R F n F n r n M n M n M n M n L F n n n n n n K A A B B A A B B A B B A A A A B A ++==-++=++++=e.g.1 一种豆油醇酸树脂，它由苯酐、工业季戊四醇及豆油制成，油度为62.5%。

醇酸树脂

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为使油品的质量合格，适合醇酸树脂的生产，合成醇酸树脂的植物油必须经过精制才能使用，否则会影响树脂质量甚至合成工艺。精制方法包括碱漂和土漂处理，俗称“双漂”。碱漂主要是去除油中的游离酸、磷脂、蛋白质及机械杂质，也称为“单漂”。“单漂” 后的油再用酸性漂土吸附掉色素（即脱色）及其它不良杂质，才能使用。目前最常用的精制油品为豆油、亚麻油和蓖麻油。亚麻油属干性油，故干性好，但保色性差、涂膜易黄变。蓖麻油为不干性油，同椰子油类似，保色保光性好。大豆油取自大豆种子，大豆油是世界上产量最多的油脂。大豆毛油的颜色因大豆的品种及产地的不同而异。一般为淡黄、略绿、深褐色等。精炼过的大豆油为淡黄色。大豆油半干性油，综合性能较好。
聚苯乙烯
43232
39760
46420
42280
48607
45859
中国
世界
1911
249311299
2691
2600
11419
3
树脂的分类
•
• • • • • • • •
1. 按基料干性油天然树脂人造树脂合成树脂 2. 合成树脂的方法溶液聚合分散聚合(悬浮聚合) 乳液聚合
第二章合成树脂（synthetic resin）

学习目的与要求掌握树脂的分类、性能及应用；掌握树脂的生产工艺技术、结构、性能及应用。
1

概
述
树脂(resin)
是指遇热变软，具有可塑性的天然高分子化合物的统称。一般是无定型的透明或半透明的固体或半固体。
树脂按来源分类
天然树脂→ 天然橡胶、树胶、虫胶、琥珀等合成树脂→ 由单体合成或天然高聚物改性获得
⑤ 皂化值和酯值：皂化1g油中全部脂肪酸所需KOH的毫克数为皂化值；将皂化1g油中化合脂肪酸所需KOH的毫克数称为酯值。皂化值＝酸值＋酯值 ⑥ 不皂化物：皂化时，不能与KOH反应且不溶于水的物质。主要是一些高级醇类、烃类等。这些物质影响涂膜的硬度、耐水性。 ⑦ 热析物：含有磷脂的油料（如豆油、亚麻油）中加入少量盐酸或甘油，可使其在高温下（240－280℃）凝聚析出。 ⑧ 碘值：100g油能吸收碘的克数。它表示油类的不饱和程度，也是表示油料氧化干燥速率的重要参数。

醇酸树脂配方设计

醇酸树脂配方设计一、Carothers 凝胶化理论av c F P 2= F av ：平均官能度 000m e e m e F B A av +==e 0：总当量数；e A ：酸当量数；e B ：醇当量数；m 0：总摩尔数。

e.g.1 若等摩尔的甘油、苯酐、脂肪酸(1:1:1)进行酯化，则平均官能度2111112131=++⨯+⨯+⨯=av F ∴不会凝胶在酸、醇官能团非等当量的情况下，过量的一种成份必须计算其有效官能度。

这时平均官能度即为平均有效官能度。

平均有效官能度等于未过量组分官能团数（酸官能团数）的两倍除以体系中分子总数之商。

02m e F AAV= 根据卡氏公式：A c e m P 0=当设计一个醇酸树脂时，最重要的是避免凝胶。

我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比值来估计。

令该比值为K ，K 称为工作常数。

K=m 0/e A当K ＝1，表示反应到100%时凝胶。

在实际配方设计时，为了便于控制反应，可设计K 稍大于1；但也不能太大，因为多元醇太多必然引起聚合度下降，K 值不要超过1.05。

应注意的是：1. K 值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。

2. 熔融法生产醇酸，由于物料损失过多，K 值必须作适当调整。

3. 不同原料用于醇酸树脂制备时，K 也要调整。

二、醇酸树脂的配方计算醇酸树脂配方计算包括两个内容：1. 给出了L （油度）、K （工作常数）、r （醇超量）中的两个量，计算第三个量。

2. 已知原料之间的质量比，求L 、K 、r 、R （包括油中所含甘油在内的总的醇超量）计算公式如下：设L ：油度；M A2：苯酐的分子量；M B ：多元醇的分子量；n 0：油的摩尔数；M 0：油的分子量；n A2：苯酐的摩尔数；F A2：苯酐的官能度；n B ：多元醇的摩尔数；F B ：多元醇的官能度⎪⎭⎫ ⎝⎛-++-酯化生成水超量多元醇论量　酯化苯酐所需多元醇理M L L 油用量＝A 21002()()()()()0220222220000220020331833n F n n F n R F n F n r n M n M n M n M n L F n n n n n n K A A B B A A B B A B B A A A A B A ++==-++=++++=e.g.1 一种豆油醇酸树脂，它由苯酐、工业季戊四醇及豆油制成，油度为62.5%。

醇酸树脂的生产工艺

• 几股高浓度废水先进行预处理。氨基树脂车间废水中含甲醇及低分子树脂,用二甲苯萃取甲醇,萃取液作为混合剂使用,低分子树脂用沉淀法去除。醇酸树脂车间废水中混有大量苯类溶剂,经两天静置分层,去除上层溶剂。漂油车间废水经回收皂液后仍含大量乳化油,通过絮凝反应破乳、隔油。乳胶车间废水中含大量胶体、粉剂,经混凝沉淀后去除。经预处理后的废水与其他废水一
一、醇解法醇解法是醇酸树脂合成的重要方法。由于油脂与多
元酸（或酸酐）不能互溶，所以用油脂合成醇酸树脂时要先将油脂醇解为不完全的脂肪酸甘油酯（或季戊四醇酯），不完全的脂肪酸甘油酯是一种混和物，其中含有单酯、双酯和没有反应的甘油及油脂，单酯含量是一个重要指标，影响醇酸树脂的质量。
二、脂肪酸法脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此
全均化作用，稀释时的温度视所使用的溶剂而定,稀释时产生溶剂蒸气的量越少越好。所得商品化产品冷却到过滤温度。
• （5）树脂的过滤
• 采用离心机过滤，该法适用于少量物质的过滤,工作效率高。
工艺流程图
三废处理
•
主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。醇酸树脂车间废水中混有大量苯类溶剂,经两天静置分层,去除上层溶剂。加入回流溶剂二甲苯6%,在210～240℃之间缩聚。水性醇酸树脂用多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷（TMP）等，有时为平衡官能度可以引入一些二官能度单体，如乙二醇、1，6-己二醇（1,6-HDO）、1，4-环己烷二甲醇（1，4-CHDM）、1，2-丙二醇、新戊二醇（NPG）、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇（TMPD）等。采用离心机过滤，该法适用于少量物质的过滤,工作效率高。醇解法与脂肪酸法则各有优缺点。 (1)醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图干性醇酸树脂可在空气中固化；工艺过程简述主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。（3）脂肪酸易凝固，冬季投料困难溶剂法中采用二甲苯与水形成共沸物而蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。

2019年高考化学二轮复习专题28有机合成练习(含答案解析)

专题28有机合成1．已知有机化合物A、B、C、D、E存在下图所示转化关系，且C能跟NaHCO3发生反应，C和D的相对分子质量相等，E为无支链的化合物。

请回答下列问题：(1)已知E的相对分子质量为102，其中碳、氢两种元素的质量分数分别为58.8%、9.8%，其余为氧，则E 的分子式为________________________。

(2)B在一定条件下可以发生缩聚反应生成某高分子化合物，此高分子化合物的结构简式为________________________________________________________________________。

(3)D也可以由溴代烃F在NaOH溶液中加热来制取，写出此反应的化学方程式：________________________________________________________________________。

(4)反应①的化学方程式：__________________________________________________________________________________________________________。

(5)B有多种同分异构体，请写出一种同时符合下列四个条件的结构简式：________________________________________________________________________。

a．能够发生水解b．能发生银镜反应c．能够与FeCl3溶液显紫色d．苯环上的一氯代物只有一种(3)D(CH 3CH 2CH 2OH)也可以由溴代烃F 在NaOH 溶液中加热来制取，此反应的化学方程式为CH 3CH 2CH 2Br ＋NaOH ――→H 2O △CH 3CH 2CH 2OH ＋NaBr 。

(5)B 的多种同分异构体中，符合下列四个条件：a.能够发生水解，含有酯基，b.能发生银镜反应，含有醛基，c.能够与FeCl 3溶液显紫色，含有酚羟基，d.苯环上的一氯代物只有一种，符合条件的同分异构体有：【答案】(4)COOCH 2CH 2CH 3CH 2CH 2OOCCH 3＋2NaOH △, COONaCH 2CH 2OH ＋CH 3COONa ＋CH 3CH 2CH 2OH2．醇酸树脂是一种成膜性好的树脂，下面是一种醇酸树脂的合成路线：已知：RCH 2CH===CH 2――→NBSRCHCHBrCH 2。