电位分析法部分习题解答
第四章电位分析法习题解答
第四章电位分析法习题解答第四章电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表⽰式中，规定左边的电极为() (1) 正极(2) 参⽐电极(3) 阴极(4) 阳极解：(4)2. 下列强电解质溶液在⽆限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为：λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。
所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解：(1)3．钾离⼦选择电极的选择性系数为，当⽤该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018%(2) 1.34%(3) 1.8%(4) 3.6%解：(3)4. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差，若,⼲扰离⼦的浓度为0.1mol/L，被测离⼦的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为⼀价离⼦)( )(1) 2.5(2) 5(3) 10(4) 20解：(1)5．下列说法中正确的是:晶体膜碘离⼦选择电极的电位( )(1) 随试液中银离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(2) 随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(3) 与试液中银离⼦的浓度⽆关(4) 与试液中氰离⼦的浓度⽆关解：(1)6．玻璃膜钠离⼦选择电极对氢离⼦的电位选择性系数为100，当钠电极⽤于测定1×10-5mol/L Na+时，要满⾜测定的相对误差⼩于1%，则试液的pH 应当控制在⼤于( )(1) 3(2) 5(3) 7(4) 9解：(4)7．离⼦选择电极的电位选择性系数可⽤于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离⼦的⼲扰程度(3) 校正⽅法误差(4) 计算电极的响应斜率解：(2)8．在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最⼤斜率（最正值）点(2) 曲线的最⼩斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度⽐被测液的浓度⼤10 倍以上，这是为了( )(1) 防⽌温度影响(2) 使终点明显(3) 防⽌稀释效应(4) 使突跃明显解：(3)10．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，⽤银离⼦选择电极，采⽤直接电位法测得的活度是( ) (1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解：(1)11．使pH 玻璃电极产⽣钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太⾼(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) ⼤量的OH-占据了膜上的交换点位解：(2)12. pH 玻璃电极产⽣的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表⾯特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参⽐电极不⼀样解：(1)13. 下述滴定反应：通常采⽤的电容量⽅法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采⽤解：(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m(4) 1 kΩ·m解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离⼦选择电极的膜电位的产⽣是由于( )(1) 氟离⼦在晶体膜表⾯氧化⽽传递电⼦(2) 氟离⼦进⼊晶体膜表⾯的晶格缺陷⽽形成双电层结构(3) 氟离⼦穿透晶体膜⽽使膜内外氟离⼦产⽣浓度差⽽形成双电层结构(4) 氟离⼦在晶体膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层结构解：(2)ο的影响是( )16. 离⼦强度对活度常数KΩο增⼤(1) 使KΩο减⼩(2) 使KΩ(3) 减⼩到⼀定程度趋于稳定(4) ⽆影响解：(3)17. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解：(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)19.⽤pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH⽐实际值（）(1)⼤(2)⼩(3)两者相等(4)难以确定解：(2)20. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩，表⽰（）(1)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩(2)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤(3)不能确定(4)不能⽤此电极测定A离⼦解：(1)21.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离⼦计的输⼊阻抗应（）(1)≥1011Ω (2)≥1010Ω(3)≥109Ω (4)⽆要求解：(1)22.氨⽓敏电极的电极电位（）(1)随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩(2)与（1）相反(3)与试液酸度⽆关(4)表达式只适⽤于NH4+试液解：(1)23.氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时，其⽬的（）(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离⼦计能否使⽤解：(3)24.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法（）(1)⼤(2)⼩(3)差不多(4)两者都较⼩解：(2)25.卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于（）(1)卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层(2)卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层(3)Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层(4)Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解：(3)26.⽤氟离⼦选择电极测定⽔中F－含量时，需加⼊T SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）⽔中F－的含量（2）⽔中游离氟的总量（3）⽔中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和解：(4)27.电位法测定时，溶液搅拌的⽬的（）（1）缩短电极建⽴电位平衡的时间（2）加速离⼦的扩散，减⼩浓差极化（3）让更多的离⼦到电极上进⾏氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建⽴解:(1)28.离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰（）（1）A离⼦⼲扰B离⼦的情况（2）B离⼦⼲扰A离⼦的情况（3）A，B离⼦相互⼲扰的情况（4）离⼦电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于（）（1）各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩（2）晶格缺陷的情况（3）压⽚后膜电阻的⼤⼩（4）测定条件决定解：(1)30.离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离⼦（2）有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)31.玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表⾯（2）降低不对称电位（3）更好地形成⽔化层（4）降低液接电位解：(3)32.⽤银离⼦选择电极作指⽰电极，电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时，如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极，双盐桥应选⽤的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解：(1)33.在⾦属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界⾯的只有( )(1) ⾦属离⼦(2) 氢离⼦(3) 硝酸根离⼦(4) 负离⼦解：(3)34.利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使⽤前⼀定要在⽔中浸泡⼏⼩时, ⽬的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解：(4)36.在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)37. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩，表⽰（）（1）B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩（2）B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤（3）不能确定（4）不能⽤此电极测定A离⼦解：(1)38.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离⼦计的输⼊阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）⽆要求解：(1)39. 离⼦选择电极测量所产⽣的浓度的相对误差（）（1）只与离⼦的价数有关（2）只与测量的电位有关（3〕与离⼦价数和浓度有关（4）与离⼦价数和测量电位有关；⽽与测量体积和离⼦浓度⽆关解：(4)40. 氨⽓敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩（2）与（1）相反（3）与试液酸度⽆关（4）表达式只适⽤于NH4+试液解：(1)41. 氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时，其⽬的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离⼦计能否使⽤解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很⼤（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要⼩，通过的电流很⼤解：(3)43.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法（）（1）⼤（2）⼩（3）差不多（4）两者都较⼩解：(2)44. 卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于（）（1）卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层（2）卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层（3）Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层（4）Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解：(3)45. pH玻璃电极产⽣酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度⾼，它占据了⼤量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增⾼（4）在强酸溶液中⽔分⼦活度减⼩，使H+ 传递困难，pH增⾼解：(4)46. 离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰（）（1）A离⼦⼲扰B离⼦的情况（2）B离⼦⼲扰A离⼦的情况（3）A，B离⼦相互⼲扰的情况（4）离⼦电极的检出下限解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离⼦的迁移数的⼤⼩（2）电活性物质在有机相和⽔相中分配系数的⼤⼩（3）载体电荷的⼤⼩（4）电活性离⼦电荷的⼤⼩解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于（）（1）各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩（2）晶格缺陷的情况（3）压⽚后膜电阻的⼤⼩（4）测定条件决定解：(1)49. 离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离⼦（2）有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表⾯（2）降低不对称电位（3）更好地形成⽔化层（4）降低液接电位解：(3)51. ⽤银离⼦选择电极作指⽰电极，电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时，如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极，双盐桥应选⽤的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离⼦时，其电极电位（）（1）随试液中银离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化（2）随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化（3）随试液中氰离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化（4）与试液中银离⼦浓度⽆关解：(3)53. 某离⼦选择电极对⼀价的A和B离⼦都有响应，但a B100倍于a A时，B离⼦提供的电位与A离⼦提供的相等。
电位分析习题详解
滴定剂后， （3）同理，加入 ）同理，加入50.00mL滴定剂后， 滴定剂后 E = + 0.1118V, 根据 E=K’ -Slgα，K’=-0.1939 ， 计算得： 计算得：CF-=6.815*10-6 mol/L （4）此时，过量的 La3+的浓度为 ）此时，过量的C CLa3+=0.03318×(50-30.93)/150=0.004218mol/L （5）根据溶度积常数的定义 ） Ksp=[F-]3[La3+]=1.335×10-18
(a)确定滴定终点，并计算氟化钠溶液的浓度。 确定滴定终点，并计算氟化钠溶液的浓度。 确定滴定终点 (b)已知氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所组成的电池的 已知氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所组成的电池的 电动势与氟化钠浓度间的关系可用式(4-22)表示，用所给 表示， 电动势与氟化钠浓度间的关系可用式 表示 的第一个数据计算式(4-22)中的 值。 中的K’值 的第一个数据计算式 中的 (c) 用(b)项求得的常数，计算加入 项求得的常数， 项求得的常数 计算加入50.00mL滴定剂后氟离 滴定剂后氟离 子的浓度。 子的浓度。 (d)计算加入 计算加入50.00mL滴定剂后游离 3+浓度 滴定剂后游离La 浓度. 计算加入 滴定剂后游离 (e)用(c) (d)两项的结果计算 用 两项的结果计算LaF3的溶度积常数。 的溶度积常数。 两项的结果计算
加入La(NO)3 的体积/mL 0.00 29.00 30.00 30.30 30.60 30.90 电动势/V 0.1045 0.0249 0.0047 -0.0041 -0.0179 -0.0410 加入La(NO)3 的体积/mL 31.20 31.50 32.50 36.00 41.00 50.00 电动势/V -0.0656 -0.0769 -0.0888 -0.1007 -0.1069 -0.1180
电位分析法习题及答案
电位分析法习题及答案电位分析法是一种用于解决电路问题的重要方法。
通过将电路中的各个元件转化为电势源和电势差，可以简化电路分析的过程。
在学习电位分析法的过程中，我们经常会遇到一些习题，下面我将给大家分享几个电位分析法的习题及答案。
1. 习题一：计算电路中某一点的电势差在图1所示的电路中，已知电势源E1=12V，电势源E2=6V，电阻R1=4Ω，电阻R2=2Ω，求点A和点B之间的电势差。
图1：电路示意图```E1o---/\/\/\---o| || |o---/\/\/\---oE2```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。
根据电位分析法的原理，电势源的电势等于电源电势，电势差等于电阻两端电势之差。
将电阻R1转化为电势源，其电势等于E1，电势差等于R1两端的电势之差。
同理，将电阻R2转化为电势源，其电势等于E2，电势差等于R2两端的电势之差。
根据电路的串并联规则，电路中的电势差可以通过串联的电势差相加得到。
因此，点A和点B之间的电势差等于R1上的电势差加上R2上的电势差。
根据欧姆定律，R1上的电势差等于I1乘以R1，R2上的电势差等于I2乘以R2。
其中，I1和I2分别是通过R1和R2的电流。
根据电流分配定律，I1等于总电流I乘以R2/(R1+R2)，I2等于总电流I乘以R1/(R1+R2)。
因此，点A和点B之间的电势差为：Vab = I1 * R1 + I2 * R2= I * R2/(R1+R2) * R1 + I * R1/(R1+R2) * R2= I * R1 * R2/(R1+R2) + I * R1 * R2/(R1+R2)= 2 * I * R1 * R2/(R1+R2)2. 习题二：计算电路中某一支路的电流在图2所示的电路中，已知电势源E=24V，电阻R1=6Ω，电阻R2=4Ω，电阻R3=8Ω，求支路AB上的电流。
图2：电路示意图```Eo---/\/\/\---o--/\/\/\---o||o```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。
仪器分析--电位分析法习题 +答案
姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。
分析化学(书后习题参考答案)第八章 电位分析法
（b）pH=4.00 +
（c) pH= 4.00 +
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的 HCl 溶液组成电池。在 25℃时， 测 得 E=0.342V。当待测液为 NaOH 溶液时，测得 E=1.050V。取此 NaOH 溶液 20.0ml，用上 述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 溶液多少毫升？ 解：1.050 = 0.2828 — 0.059lgKw/[OH-] 0.342 =0.2828 — 0.059lg[H+] 需用 HCl 溶液 20.0ml 。 4. 25℃时，下列电池的电动势为 0.518V（忽略液接电位） ： Pt H2（100kPa）,HA(0.01mol·L-1)A-(0.01mol·L-1 )‖SCE 计算弱酸 HA 的 Ka 值。 解：0.518 = 0.2438— 0.059 lg Ka 0.01/0.01 Ka = 2.29×10-5 5. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200mol·L-1)A-(0.300mol·L-1 )‖SCE 测得 E=0.672V。计算弱酸 HA 的离解常数（忽略液接电位） 。 解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300 [OH- ]=0.100mol·L-1 [H+]=0.100mol·L-1
AgCl 开始沉淀时：[Ag+] = 1.56 × 10-10 / C mol·L-1,
mol·L-1, 相对误差=1.5×10-16C / 1.56×10-10/C = 0.0001%，这也说明 AgCl 开始沉淀时 AgI 已沉淀完全。 14. 在下列各电位滴定中，应选择何种指示电极和参比电极？ 答：NaOH 滴定 HA（Ka C =10-8 )：甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。 K2Cr2O7 滴定 Fe2+：甘汞电极作参比电极，铂电极作指示电极。 EDTA 滴定 Ca2+：甘汞电极作参比电极，钙离子选择性电极作指示电极。 AgNO3 滴定 NaCl：甘汞电极作参比电极，银电极作指示电极。
电位分析法作业答案
第七章 电位分析法 作业答案一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分10=20分)1. pH 玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。
[ D ]A. 只有Na +B. 只有H +C. 只有OH -D. Na +和H +2. 测定溶液中CO 2气体的气敏电极，其中介溶液中的平衡离子是( )。
[ D ]A. Cl -B. SO 42-C. NO 3-D. HCO 3- 3.氟电极的主要干扰离子是( )。
[ B ]A. Cl -B. OH -C. NO 3-D. SO 42-4. 氟电极的最佳pH 测量范围为5，当测量pH 较大时，其测量结果将比实际值( )。
[ A ]A. 偏高B. 偏低C. 不影响D. 不能判断5. 一种氟电极对OH -的选择系数为，如允许误差为5％，那么在的F -溶液中，能允许的OH -应小于( )。
[ B ]A. 5×10-2B. 5×10-3C. 5×10-4D. 5×10-56. 某钠电极，其选择性系数30H ,Na =++K ，欲用此电极测定pNa=3的Na +溶液，并要求测量误差小于%，则试液pH 必须大于( )。
[ B ] A. 3.0 B. 6.0 C.7. 以pH 玻璃电极做指示电极，用KOH 溶液滴定 苯甲酸溶液；从滴定曲线上求得终点时溶液的pH 为，二分之一终点时溶液的pH 为，则苯甲酸的解离常数为( )。
[ B ]A. 6.210-5B. 10-5C. 10-5D. 10-58. 常温、常压下，当试液中二价响应离子的活度增加一倍时，该离子电极电位变化的理论值是( )mV 。
[ C ]A. 2.8B.5.9C.D.9. 某玻璃电极的内阻为100M ，响应斜率为50mV/pH ，测量时通过电池回路的电流为10-12A ，由此产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH 单位。
[ D ]A. 2B. 0.2C.D.10. 有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25mL 的含氟试液和体积为50mL 的空白溶液中（两溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液），两溶液间用盐桥连接，测量此电池的电动势，向空白溶液中滴加浓度为10-4的氟离子标准溶液，直至电池电动势为零。
(完整版)仪器分析--电位分析法习题+答案
姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。
电位分析法试题及答案解析
电位分析法试题及答案解析一、计算题（56分）1.在-0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生反应：“C 6H 5NO 2+4H ++4e -＝C 6H 5NHOH+H 2O ”把210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在100mL 甲醇中，电解30min 后反应完成。
从电子库仑计上测得电量为26.7C ，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：“SCE ‖Cl -(X mol/L)│ISE ”试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。
3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag －AgCl ，EθAg/AgCl=0.2223V 。
内参比溶液为0.10mol/LNaCl 和1.0×10－3mol/LNaF ，计算它在1.0×－5mol/LF －，pH ＝7的试液中，25oC 时测量的电位值。
4.由Cl -浓度为1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入100mLHCl 试液中。
已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为0.28V ，E θ(H +/H 2)=0.00V ，氢气分压为101325Pa 。
A r(H)=1.008，A r(Cl)=35.4该电池电动势为0.40V 。
(1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克HCl5.Ca 2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋溶液的电动势为0.250V ，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。
两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca 2＋溶液的浓度。
6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L 氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV （钾电极为负极），在1.0×10－2mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV （钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK 。
第九章电位分析法课后习题及答案
第九章电位分析法8.1测得下列电池的电动势为0.972V(25C):Cd|CdX,.X-(O. 0200 niol * L") || SCE已知' '、'，忽略液接电位，计算CdX2的Ksp 。
解由题意知■电池电动势的计算式为E=申卜—护=恋卜：—H-d ?+=聪一(唸fd + ^-^lg[Cd 2+]而nm厂e | 0.059,1贝1J 氐=為爭— ft-d 2+ cd H ----- °—lg -乂 ]即 0. 972 = Q 2438 + 0. 403 一 筈空W ” 饪 忙故得K 沖=3.82 X 10 13 8.2当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25C 测得电池的电动势为 0.209V :玻璃电极 11 (u=.r) || SCE当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：① 0.312V ;②0.088V ;③ —0.017V 。
试计算每一种溶液的pH 值。
解根据公式E — EpHj-=卩日十 2730^77^① 当A. = 0. 312 V 时② ■ &. = 0・088 V 时0. 088 — 0* 209 2. 303 /<7 7/^'③ 当 £X =-O t 017 V 时-0, 017 - 0* 209pH ± = 4+ 00 十0. 312 — 0. 2092. 303 /<7?8.3用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCI溶液组成电池。
在25C 时，测得E = 0.342V。
当待测液为NaOH溶液时，测得E= 1.050V。
取此NaOH 溶液20.0mL,用上述HCI溶液中和完全，需用HCI溶液多少毫升？解査表知跖虚=0.閔28 V。
根据題意’测HC1时E=甲、-¥= fkn —I 為耳 + 筈叫g[H+]“=久芒—0, 059 lg[H -1H|J 0t 342 = 0. 2828 —Q 059得[H ]一0・ 10 mol * L 1即HCI 浓度g=0・10 mol * L 又由测NaOH时=恥-0.059 lg[HHH 1.050 = th 2828 — 0. 059 lg 代肩〔得OH ] —0, 10 mol * L 打即NaOH 浓度—0, 10 mol • L于是e IK 1= r NaUH则V HC-V.fl oH-20,0 mb故需用HCI溶液20.0 mL.8.4 25E时，下列电池的电动势为0.518V (忽略液接电位)：山I[_:(100 kl^i) J 1 A(0. 01 mol * L). A (0. 01 mol * ) | SCE 计算弱酸HA的Ka值。
仪器分析--电位分析法习题 +答案 ()
姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。
第四章-电位分析法习题解答
第四章电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )(1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极解：(4)2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为：λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。
所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解：(1)3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6%解：(3)4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( )(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20解：(1)5．下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位( )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关(4) 与试液中氰离子的浓度无关解：(1)6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9解：(4)7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率解：(2)8．在电位滴定中，以∆E/∆V－V（ϕ为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ∆E /∆V 为零时的点解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10 倍以上，这是为了( )(1) 防止温度影响(2) 使终点明显(3) 防止稀释效应(4) 使突跃明显解：(3)10．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是( )(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ +Ag(NH3)解：(1)11．使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太高(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) 大量的OH-占据了膜上的交换点位解：(2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样解：(1)13. 下述滴定反应：通常采用的电容量方法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采用解：(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m (4) 1 kΩ·m解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构解：(2)16. 离子强度对活度常数Kο的影响是( )Ω(1) 使Kο增大Ω(2) 使Kο减小Ω(3) 减小到一定程度趋于稳定(4) 无影响解：(3)17. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)19. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（）(1)大(2)小(3)两者相等(4)难以确定解：(2)20. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）(1)B干扰离子的干扰越小(2)B干扰离子的干扰越大(3)不能确定(4)不能用此电极测定A离子解：(1)21. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）(1)≥1011Ω(2)≥1010Ω(3)≥109Ω(4)无要求解：(1)22. 氨气敏电极的电极电位（）(1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小(2)与（1）相反(3)与试液酸度无关(4)表达式只适用于NH4+试液解：(1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离子计能否使用解：(3)24. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）(1)大(2)小(3)差不多(4)两者都较小解：(2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4)Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)26. 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）水中F－的含量（2）水中游离氟的总量（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和解：(4)27. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（）（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立解:(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)30. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)31. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)32. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl （3）KBr （4）K解：(1)33. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有( )(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子解：(3)34. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解：(4)36. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)37. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子解：(1)38. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）无要求解：(1)39. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（）（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3〕与离子价数和浓度有关（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关解：(4)40. 氨气敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液解：(1)41. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大解：(3)43.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小解：(2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)45. pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高解：(4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)49. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)51. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）K解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关解：(3)53. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但a B100倍于a A时，B离子提供的电位与A离子提供的相等。
电位分析法练习题带答案
电位分析法练习题带答案一、单选题1、不属于电分析的是( )。
A、伏安分析法B、电位分析法C、电位滴定法D、毛细管电泳分析法正确答案： D1、当金属插入其金属盐溶液时，金属表面和溶液界面间会形成双电层，所以产生了电位差。
此电位差为( )。
A、液接电位B、电极电位C、电动势D、膜电位正确答案： B1、液接电位的产生是由于( )。
A、两种溶液接触前带有电荷B、两种溶液中离子扩散速度不同所产生的C、电极电位对溶液作用的结果D、溶液表面张力不同所致正确答案： B2、有一个渗透膜，至少能阻止一种离子从一个液相扩散到另一个液相，造成两相界面电荷分布不均匀，产生双电层结构，从而产生电位差，该电位差即（）A、液接电位B、扩散电位C、道南电位D、电极电位正确答案： C1、玻璃电极使用前，需要( )。
A、在酸性溶液中浸泡1 hB、在碱性溶液中浸泡1 hC、在水溶液中浸泡24 hD、测量的pH不同，浸泡溶液也不同正确答案： C1、测量pH时，需要用标准pH溶液定位，这是为了( )。
A、避免产生酸差B、避免产生碱差C、消除温度的影响D、消除不对称电位和液接电位的影响正确答案： D2、用pH玻璃电极测定pH为13的试液，pH的测定值与实际值的关系为( )。
A、测定值大于实际值B、测定值小于实际值C、二者相等D、不确定正确答案： B3、pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（）。
A、内外玻璃膜表面特性不同B、内外溶液中H+浓度不同C、内外溶液的H+活度系数不同D、内外参比电极不一样正确答案： A4、Κi,j 的作用为（）：A、判断一种离子选择性电极在已知杂质存在时的干扰程度B、估计电极的测量误差C、确定电极的选用范围D、A、B、C均对。
正确答案： D1、测量溶液pH通常所使用的两支电极为( )。
A、玻璃电极和饱和甘汞电极B、玻璃电极和Ag-AgCl电极C、玻璃电极和标准甘汞电极D、饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极正确答案： A2、离子选择性电极多用于测定低价离子，这是由于( )。
分析化学(高教第五版)课后习题及思考题电位分析法章节答案(整理排版11页)
分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
电位分析习题解答
电位分析习题解答班级 姓名 学号一、填空题1、电池电动势的正负取决于 I 的方向 ，在电池图解表示式中有E 电池＝ E ＋ －E － 。
所以在测量某电极的电极电位时,其电池的图解表示式为 标准氢电极║待测电极 ；但一般用作电位测量的电池图解表示式为 参比电极∣待测溶液‖指示电极 。
2、玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h 以上，目的是 活化电极，使不对称电位趋于稳定；饱和甘汞电极半电池组成是 Hg ，Hg 2Cl 2∣KCl （饱和） ，其使用温度不得超过 80 ℃，这是因为当温度较高时 Hg 2Cl 2＝Hg ＋HgCl 。
3、对于可逆电池反应，当电池反应达到平衡时，电池电动势E 0与平衡常数K 的关系为：K ln nF RT E =θ，与自由能关系为 －ΔG θ＝nFE θ。
4、盐桥的作用是 勾通内电路，消除液体接界位 。
5、在氧化还原反应中，电极电位产生的原因是 电子得失或转移 ，而膜电位的产生是由于 溶液和膜界面发生了离子交换和离子扩散 。
6、在电位分析中常用的参比电极是 Hg-Hg 2Cl 2 和 Ag-AgCl 。
7、跨越玻璃膜内外两个溶液之间产生的电位差，称为 膜电位 。
8、最早使用的离子选择性电极是 pH 玻璃电极 。
离子选择性电极测定的是 离子的活度 ，而 不是离子的浓度 。
9、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是，在E —V 图上的 拐点 ，就是一次微商曲线上的 最高点 ，也是二次微商曲线 为零 的点。
二、选择题1、在电位法中作为指示电极,其电位应与待测离子的浓度 ( D )A 成正比B 符合扩散电流公式的关系；C 的对数成正比D 符合能斯特公式的关系。
2、下列说法哪一种是正确的? （ D ）A 阳离子选择电极的电位随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化B 阴离子选择电极的电位随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化C 阳离子选择电极的电位随试液中被响应的阳离子浓度的增高向负方向变化D 阴离子选择电极的电位随试液中被响应的阴离子活度的变化而变化3、关于离子选择电极,不正确的说法是（ D ）A 不一定有内参比电极和内参比溶液B 不一定有晶体敏感膜;C 不一定有离子穿过膜相D 只能用于正负离子的测量。
电位分析习题大学分析化学习题+课后答案
电位分析习题大学分析化学习题+课后答案电位分析法习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( )A 电动势B 电流C 电容D 电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是( )A 电位分析法B 伏安法C 库仑分析法D 电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是( )A 电位的稳定性B 固体电极C 重现性好D 可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于( )A 温度B 氯离子的活度C 主体溶液的浓度D K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？( ) A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液D 玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：( )A 氢电极B 铂电极C 氢醌电极D pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( )A 清除不对称电位B 清除液接电位C 清洗电极D 使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于( )A 响应离子在溶液中的迁移速度B 膜物质在水中的溶解度C 响应离子的活度系数D 晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是( )A Cl-B Br-C OH-D NO3- 12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。
A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同C 内外溶液的H+ 活度系数不同D 内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( )A KNO3B KClC KBrD KI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH 增高D 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7D 919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )A 0.00018%B 134% C1.8% D 3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A. ±2%B. ±4%C. ±8%D. ±1%22. 下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A. 晶体膜电极B. 玻璃电极C. 气敏电极D. 液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。
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电位分析法部分习题解答基本要求：了解金属基电极的响应特征，了解指示电极和参比电极的作用原理，掌握ISE 的组成、响应机理、膜电位及ISE 的性能指标， 掌握pH 的实用定义及测定离子活（浓）度的方法， 了解电位滴定的原理和终点的确定方法。
重点：金属基电极的响应特征，pH 的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。
难点：ISE 的组成、响应特征，膜电位及ISE 的性能指标。
参考学时：3学时10、若离子选择性电极的电位表达式为：)lg(303.2j A A K FRTE ⋅++=α常数 试问：（1）j A K ⋅＞＞1时，该离子选择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？ （2）j A K ⋅＜＜1时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？解：（1）当j A K ⋅＞＞1时，电极主要对j 离子有响应，A 离子有干扰；（2）当j A K ⋅＜＜1时，电极主要对A 离子有响应，j 离子有干扰。
21、用离子选择性电极法分别测定H +，Ca 2+时，二者的活度均变化一个数量级时，电极电位将发生多大变化？解： 阳离子膜a nK E log 059.0+=（25℃） 对于H +，n =1 +H a 活度变化一个数量级，电极电位将变化59mV ； 对于Ca 2+，n =2 +2Ca a 活度变化一个数量级，电极电位将变化30mV 。
22、当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V ：玻璃电极 | H +（α=x ）|| SCE当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势分别为（a ）0.312V ，（b ）0.088V ，（c ）-0.017V 。
试计算每种未知溶液的pH 值。
解：由pH 的实用定义：s pH 0591.0pH +-=sx x E E （25℃）a ）74.574.100.40591.0209.0312.0pH pH s =+=-+=xb ）95.10591.0209.0088.000.4pH =-+=xc ）176.00591.0209.0017.000.4pH =--+=x23、用甘汞电极和pH 玻璃膜电极组成电池时，写出溶液的pH 值与电位值的关系，并计算电动势产生0.001V 误差时，所引起的pH 误差。
解：由 pH 0591.0MF +'=K E （25℃）可得： 0591.0pH MFE ∆=∆ 当MF E ∆=0.001V 时，所引起的pH 误差为：017.00591.0001.0pH ==∆ 24、以SCE 作正极，氟离子选择性电极作负极，放入0.001mol ·L -1的氟离子溶液中，测得电动势E 为-0.159V 。
换用含氟离子的未知试液，测得电动势E 为-0.212V ，计算未知试液中氟离子的浓度。
解：25℃，加有TISAB 时，氟选电极的电位]log[0591.0F --=-F K E而--=F E E E SCE MF])lg[ 0591.0(212.0)001.0lg 0591.0(519.0---=-=--=-=F K E E K E E SCE x SCE s联立解之[F -] = 1.27×10-4（mol ·L -1）26、一个天然水样中大约含有1.30×103μg ·mL -1Mg 2+和4.00×102μg ·mL -1Mg 2+，用Ca 2+离子电极直接法测定Ca 2+浓度。
求有Mg 2+存在下测定Ca 2+含量的相对误差。
已知Ca 2+电极对Mg 2+的选择系数为0.014。
解： 8--3-32105.3524.310101.30][Mg ⨯=⨯⨯=+（mol ·L -1）7--3-2210.98940.110104.00][Ca⨯=⨯⨯=+（mol ·L -1）.075%0%100109.981035.50.014100%][Ca ][Mg K RE 7-5-22Mg ,Ca 22=⨯⨯⨯⨯=⨯⨯=++++31、冠醚中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极（以LiAc 为盐桥）组成测量电池，在0.01mol ·L -1 NaCl溶液中测得电池电动势为58.2mV （钾电极为负极），在0.01mol ·L -1 KCl 溶液中测得电池电动势为88.8mV（以钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK ，计算选择性系数Na ,K +K 值。
解：据题意列方程⎪⎩⎪⎨⎧-+=⨯+-=++SCESCE E K K K E )01.0log 055.0(0888.0)]01.0log(055.0[0582.0Na ,K 解之：3Na ,K 101.2-⨯=++K32、氟化铅溶度积常数的测定，以晶体膜铅离子选择性电极作负极，氟电极作正极，浸入pH 为5.5的0.05 mol ·L -1 NaF 并经PbF 2沉淀饱和的溶液，在25℃时测得该电池的电动势为0.1549V ，同时测得：铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb, K Pb =+0.1742V ；氟电极的响应斜率为59.0mV/pF, K F = +0.1162V ，试计算PbF 2的K sp 。
解：由于HF 的pKa=3.46，在pH=5.5介质中，F -为绝对优势型体1930.00500.0log 059.01162.0F =-=-E而 +++=22log 0285.01742.0Pb Pb a E1549.02Pb =-=+-E E E F MF∴ +2Pb E =0.1930 – 0.1549 = 0.0381即 0.0381=0.1742 + 0.0285+2log Pb a解之 78.4102-=+Pb a838.7278.42,102.410)05.0(1022---⨯==⨯=⋅=-+F Pb PbF SP a a K pK sp = 7.3833、在25℃时用标准加入法测定Cu 2+浓度，于100mL 铜盐溶液中添加0.1 mol ·L -1 Cu(NO 3)2溶液1mL ，电动势增加4mV 0，求原溶液的总铜离子浓度。
解： 110/-∆=∆s E x cc 3100.1100111.0-⨯=+⨯=∆c)mV (58.29216.59==s 358.29/43107.2110100.1--⨯=-⨯=x c （mol ·L -1）34、用钙离子选择性电极和SCE 置于100mL Ca 2+试液中，测得电位为0.415V 。
加入2mL 浓度为0.218 mol ·L -1的Ca 2+标准溶液后，测得电位为0.430V 。
计算Ca 2+的浓度。
解： 110/-∆=∆s E x cc301027.421002218.0-⨯=+⨯=+=∆s s s V V V c c)V (1095.22059.02-⨯==s ΔE = 0.430 – 0.415 = 1.5×10-2(V)∴ 395.2/5.131093.11101027.4--⨯=-⨯=x c （mol ·L -1）若取301036.4-⨯=≈∆V V c c s s ，则c x = 2.0×10-3（mol ·L -1） 36、用0.1 mol ·L -1 AgNO 3溶液电位滴定5×10-3μmol ·L -1 KI 溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，碘电极的响应斜率为60.0mV/pI ，试计算滴定开始时及计量点时电池的电动势差。
解：--=I a K E log 060.0膜设以碘电极为负极，SCE 为正极-I MF log 060.0a K E E E SCE +'=-=碘①滴定开始时：138.0)30.2(060.0100.5MF 3I --'=-⨯+'=⨯=-K K E a②计量点时：AgI SP K a ⋅=-I 02.803.161010--== 481.0)02.8(060.0MF -'=-⨯+'=K K EMF MF E E =∆① - E MF ② = 0.343V第五章 极谱分析法基本要求：掌握极谱波的组成及极谱过程的特殊性，掌握Ilkovic 方程和极谱定量方法， 了解干扰电流的产生及其消除方法， 了解可逆波的极谱方程式， 了解一些近代伏安法的特点。
重点：极谱波的组成及极谱过程的特殊性、干扰电流的产生及其消除方法。
难点：Ilkovic 方程，可逆波的极谱方程。
参考学时：4学时部分习题解答26、某两价阳离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐，产生可逆极谱波。
滴汞流速为1.54mg ·s -1，滴下时间为3.87s ，该离子的扩散系数为8×10-6cm 2·s -1，其浓度为4×10-3mol ·L -1。
试计算极限扩散电流及扩散电流常数。
若试液体积为25mL ，在到达极限电流时的外加电压下电解试液1h ，试计算被测离子浓度降低的百分数。
解：已知电极反应中电子转移数n =2，汞流速度m =1.54mg ·s -1，滴汞周期τ=3.87s ，离子的扩散系数D =8×10-6cm 2·s -1，离子的浓度c =4×10-3mol ·L -1。
所以，极限扩散电流)(69.26487.354.1)108(2706706)(6132216613221max A c m nD i d μτ=⨯⨯⨯⨯⨯⨯==-扩散电流常数 42.3)108(260560521621=⨯⨯⨯==-nD I若试液在到达极限电流时的外加电压下电解1h ，由Faraday 定律，在电极上析出的重量t i nFMW d max )(=，其中M 为相对原子质量。
则被测离子浓度降低的百分数为%50.0 %100104102536001069.267.964862 %1001041025%33633=⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⨯⨯⨯=-----MMMWx27、在0.1mol ·L -1硝酸钾底液中，含有浓度为1.00×10-3mol ·L -1的PbCl 2，测得极限扩散电流为8.76μA 。
从滴汞电极滴下10滴汞需时43.2s ，称得其质量为84.7mg 。
计算Pb 2+的扩散系数。
解：由题设2.437.84=m mg ·s -1， 滴汞周期102.43=τ=4.32s n =2, ( i d )max = 8.76μA, c=1.00×10-3mol ·L -1=1.00mmol ·L -1 由 cm nD i d 613221max 706)(τ=代入数据得2613226132max00.132.4)2.437.84(270676.8706)(⎥⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎢⎣⎡⨯⨯⨯⨯=⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡=c nm i D d τ = 9.63×10-6 cm 2·s -128、极谱法测定某元素，汞滴滴下时间为5s 时，获得扩散电流为7.3μA 。