电位分析法习题解答

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9 电位分析法习题

第九章电位分析法6．pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成如下测量电池：pH 玻璃电极 | H +（a = x ） SCE在25 ˚C 时，测得pH 为5.00 标准缓冲溶液的电动势为0.218V ；若用未知溶液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.06V ，计算未知溶液的pH 。

解：答：的值为解得可得由电池 2.32pH pH059.00.06 5.000.0590.218pH 059.0×+=×+=+=K K K E7．用镁离子选择性电极测定溶液中Mg 2 +，其电池组成如下：镁离子选择性电极 | Mg 2 +（1.15×10– 2 mol·L – 1） SCE 在25˚C 测得该电池的电动势为0.275 V ，计算：（1）若以未知浓度的Mg 2 +溶液已知代替溶液，测得电动势为0.412 V ，求该未知溶液的pM ；（2）若在（1）的测定中，存在±0.002 V ，的液接电位，此时测得的Mg 2+的浓度可能在什么范围内？解：答：的值为解得可得由电池 6.64pM 51.6pM 2059.0002.00.412pM 2059.0002.0412.0)2(57.6pM pM 2059.0412.0)1015.1lg (2059.00.275)1(pM 059.0212<<+=−+=++=×−+=+=−K K K K K E8. 有一玻璃膜钾电极，在浓度为0.1000 mol·L –1 NaCl 溶液中测得电位为67 mV ,而在同样浓度的KCl 溶液中电位为 113 mV ,计算：（1）电极的选择系数 K K +, Na + ;（2）在 1.00 × 10–3 mol·L –1 NaCl 和 1.00 × 10–2 mol·L –1 KCl 混和溶液中测定误差是多少（电极斜率为 59 mV /pK ）?解：答：测量误差）（解得，）（%70.1%1001000.11000.117.0%100][K ]Na [217.0lg 059.0067.0lg 059.0113.0123K ,Na K ,Na 11K ,Na K =××××=×==+=+=−−+++++++++K K a K K a K 9．以甘汞电极和氟离子选择电极组成如下电池：SCE 试液或标准溶液 | 氟离子选择性电极当氟离子浓度为0.001 mol·L –1 时，测得的电动势为0.158 V ；于同样的电池中，放入未知浓度的含氟试液，测得的电动势为0.217V ，计算未知溶液的氟离子浓度。

第四章电位分析法习题解答

第四章电位分析法习题解答第四章电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表⽰式中，规定左边的电极为() (1) 正极(2) 参⽐电极(3) 阴极(4) 阳极解：(4)2. 下列强电解质溶液在⽆限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为：λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。

所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解：(1)3．钾离⼦选择电极的选择性系数为，当⽤该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018%(2) 1.34%(3) 1.8%(4) 3.6%解：(3)4. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差，若,⼲扰离⼦的浓度为0.1mol/L，被测离⼦的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为⼀价离⼦)( )(1) 2.5(2) 5(3) 10(4) 20解：(1)5．下列说法中正确的是:晶体膜碘离⼦选择电极的电位( )(1) 随试液中银离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(2) 随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(3) 与试液中银离⼦的浓度⽆关(4) 与试液中氰离⼦的浓度⽆关解：(1)6．玻璃膜钠离⼦选择电极对氢离⼦的电位选择性系数为100，当钠电极⽤于测定1×10-5mol/L Na+时，要满⾜测定的相对误差⼩于1%，则试液的pH 应当控制在⼤于( )(1) 3(2) 5(3) 7(4) 9解：(4)7．离⼦选择电极的电位选择性系数可⽤于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离⼦的⼲扰程度(3) 校正⽅法误差(4) 计算电极的响应斜率解：(2)8．在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最⼤斜率（最正值）点(2) 曲线的最⼩斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度⽐被测液的浓度⼤10 倍以上，这是为了( )(1) 防⽌温度影响(2) 使终点明显(3) 防⽌稀释效应(4) 使突跃明显解：(3)10．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，⽤银离⼦选择电极，采⽤直接电位法测得的活度是( ) (1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解：(1)11．使pH 玻璃电极产⽣钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太⾼(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) ⼤量的OH-占据了膜上的交换点位解：(2)12. pH 玻璃电极产⽣的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表⾯特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参⽐电极不⼀样解：(1)13. 下述滴定反应：通常采⽤的电容量⽅法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采⽤解：(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m(4) 1 kΩ·m解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离⼦选择电极的膜电位的产⽣是由于( )(1) 氟离⼦在晶体膜表⾯氧化⽽传递电⼦(2) 氟离⼦进⼊晶体膜表⾯的晶格缺陷⽽形成双电层结构(3) 氟离⼦穿透晶体膜⽽使膜内外氟离⼦产⽣浓度差⽽形成双电层结构(4) 氟离⼦在晶体膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层结构解：(2)ο的影响是( )16. 离⼦强度对活度常数KΩο增⼤(1) 使KΩο减⼩(2) 使KΩ(3) 减⼩到⼀定程度趋于稳定(4) ⽆影响解：(3)17. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解：(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)19.⽤pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH⽐实际值（）(1)⼤(2)⼩(3)两者相等(4)难以确定解：(2)20. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩，表⽰（）(1)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩(2)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤(3)不能确定(4)不能⽤此电极测定A离⼦解：(1)21.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离⼦计的输⼊阻抗应（）(1)≥1011Ω (2)≥1010Ω(3)≥109Ω (4)⽆要求解：(1)22.氨⽓敏电极的电极电位（）(1)随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩(2)与（1）相反(3)与试液酸度⽆关(4)表达式只适⽤于NH4+试液解：(1)23.氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时，其⽬的（）(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离⼦计能否使⽤解：(3)24.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法（）(1)⼤(2)⼩(3)差不多(4)两者都较⼩解：(2)25.卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于（）(1)卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层(2)卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层(3)Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层(4)Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解：(3)26.⽤氟离⼦选择电极测定⽔中F－含量时，需加⼊T SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）⽔中F－的含量（2）⽔中游离氟的总量（3）⽔中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和解：(4)27.电位法测定时，溶液搅拌的⽬的（）（1）缩短电极建⽴电位平衡的时间（2）加速离⼦的扩散，减⼩浓差极化（3）让更多的离⼦到电极上进⾏氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建⽴解:(1)28.离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰（）（1）A离⼦⼲扰B离⼦的情况（2）B离⼦⼲扰A离⼦的情况（3）A，B离⼦相互⼲扰的情况（4）离⼦电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于（）（1）各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩（2）晶格缺陷的情况（3）压⽚后膜电阻的⼤⼩（4）测定条件决定解：(1)30.离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离⼦（2）有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)31.玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表⾯（2）降低不对称电位（3）更好地形成⽔化层（4）降低液接电位解：(3)32.⽤银离⼦选择电极作指⽰电极，电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时，如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极，双盐桥应选⽤的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解：(1)33.在⾦属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界⾯的只有( )(1) ⾦属离⼦(2) 氢离⼦(3) 硝酸根离⼦(4) 负离⼦解：(3)34.利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使⽤前⼀定要在⽔中浸泡⼏⼩时, ⽬的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解：(4)36.在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)37. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩，表⽰（）（1）B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩（2）B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤（3）不能确定（4）不能⽤此电极测定A离⼦解：(1)38.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离⼦计的输⼊阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）⽆要求解：(1)39. 离⼦选择电极测量所产⽣的浓度的相对误差（）（1）只与离⼦的价数有关（2）只与测量的电位有关（3〕与离⼦价数和浓度有关（4）与离⼦价数和测量电位有关；⽽与测量体积和离⼦浓度⽆关解：(4)40. 氨⽓敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩（2）与（1）相反（3）与试液酸度⽆关（4）表达式只适⽤于NH4+试液解：(1)41. 氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时，其⽬的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离⼦计能否使⽤解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很⼤（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要⼩，通过的电流很⼤解：(3)43.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法（）（1）⼤（2）⼩（3）差不多（4）两者都较⼩解：(2)44. 卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于（）（1）卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层（2）卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层（3）Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层（4）Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解：(3)45. pH玻璃电极产⽣酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度⾼，它占据了⼤量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增⾼（4）在强酸溶液中⽔分⼦活度减⼩，使H+ 传递困难，pH增⾼解：(4)46. 离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰（）（1）A离⼦⼲扰B离⼦的情况（2）B离⼦⼲扰A离⼦的情况（3）A，B离⼦相互⼲扰的情况（4）离⼦电极的检出下限解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离⼦的迁移数的⼤⼩（2）电活性物质在有机相和⽔相中分配系数的⼤⼩（3）载体电荷的⼤⼩（4）电活性离⼦电荷的⼤⼩解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于（）（1）各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩（2）晶格缺陷的情况（3）压⽚后膜电阻的⼤⼩（4）测定条件决定解：(1)49. 离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离⼦（2）有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表⾯（2）降低不对称电位（3）更好地形成⽔化层（4）降低液接电位解：(3)51. ⽤银离⼦选择电极作指⽰电极，电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时，如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极，双盐桥应选⽤的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离⼦时，其电极电位（）（1）随试液中银离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化（2）随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化（3）随试液中氰离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化（4）与试液中银离⼦浓度⽆关解：(3)53. 某离⼦选择电极对⼀价的A和B离⼦都有响应，但a B100倍于a A时，B离⼦提供的电位与A离⼦提供的相等。

仪器分析电位分析篇试题及答案

5．离子选择性电极虽然有多种，但基本结构是由、、和内参比电极三部分组成。

5. 内参比溶液，敏感膜电位分析法一、计算题1.在 -0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应：C 6H5NO2+ 4H++ 4e-＝ C6H5NHOH + H2O把 210mg含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL甲醇中，电解 30min后反应完成。

从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：SCE||Cl-(X mol/L)│ ISE试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。

3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，EθA g/AgCl=0.2223V。

内参比溶液为0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液中，25o C时测量的电位值。

4.由Cl-浓度为 1mol/L的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl试液中。

已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E q (H+/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。

A r(H) = 1.008，A r(Cl) = 35.4该电池电动势为0.40V。

(1)用电池组成符号表示电池的组成形式(2)计算试液含有多少克 HCl5.Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2＋溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。

两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2＋溶液的浓度。

6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×10－2 mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为 55.0mV/pK。

电位分析习题详解

滴定剂后，（3）同理，加入）同理，加入50.00mL滴定剂后，滴定剂后 E = + 0.1118V, 根据 E=K’ -Slgα，K’=-0.1939 ，计算得：计算得：CF-=6.815*10-6 mol/L （4）此时，过量的 La3+的浓度为）此时，过量的C CLa3+=0.03318×(50-30.93)/150=0.004218mol/L （5）根据溶度积常数的定义） Ksp=[F-]3[La3+]=1.335×10-18
(a)确定滴定终点，并计算氟化钠溶液的浓度。确定滴定终点，并计算氟化钠溶液的浓度。确定滴定终点 (b)已知氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所组成的电池的已知氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所组成的电池的电动势与氟化钠浓度间的关系可用式(4-22)表示，用所给表示，电动势与氟化钠浓度间的关系可用式表示的第一个数据计算式(4-22)中的值。中的K’值的第一个数据计算式中的 (c) 用(b)项求得的常数，计算加入项求得的常数，项求得的常数计算加入50.00mL滴定剂后氟离滴定剂后氟离子的浓度。子的浓度。 (d)计算加入计算加入50.00mL滴定剂后游离 3+浓度滴定剂后游离La 浓度. 计算加入滴定剂后游离 (e)用(c) (d)两项的结果计算用两项的结果计算LaF3的溶度积常数。的溶度积常数。两项的结果计算
加入La(NO)3 的体积/mL 0.00 29.00 30.00 30.30 30.60 30.90 电动势/V 0.1045 0.0249 0.0047 -0.0041 -0.0179 -0.0410 加入La(NO)3 的体积/mL 31.20 31.50 32.50 36.00 41.00 50.00 电动势/V -0.0656 -0.0769 -0.0888 -0.1007 -0.1069 -0.1180

电位分析法习题及答案

电位分析法习题及答案电位分析法是一种用于解决电路问题的重要方法。

通过将电路中的各个元件转化为电势源和电势差，可以简化电路分析的过程。

在学习电位分析法的过程中，我们经常会遇到一些习题，下面我将给大家分享几个电位分析法的习题及答案。

1. 习题一：计算电路中某一点的电势差在图1所示的电路中，已知电势源E1=12V，电势源E2=6V，电阻R1=4Ω，电阻R2=2Ω，求点A和点B之间的电势差。

图1：电路示意图```E1o---/\/\/\---o| || |o---/\/\/\---oE2```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。

根据电位分析法的原理，电势源的电势等于电源电势，电势差等于电阻两端电势之差。

将电阻R1转化为电势源，其电势等于E1，电势差等于R1两端的电势之差。

同理，将电阻R2转化为电势源，其电势等于E2，电势差等于R2两端的电势之差。

根据电路的串并联规则，电路中的电势差可以通过串联的电势差相加得到。

因此，点A和点B之间的电势差等于R1上的电势差加上R2上的电势差。

根据欧姆定律，R1上的电势差等于I1乘以R1，R2上的电势差等于I2乘以R2。

其中，I1和I2分别是通过R1和R2的电流。

根据电流分配定律，I1等于总电流I乘以R2/(R1+R2)，I2等于总电流I乘以R1/(R1+R2)。

因此，点A和点B之间的电势差为：Vab = I1 * R1 + I2 * R2= I * R2/(R1+R2) * R1 + I * R1/(R1+R2) * R2= I * R1 * R2/(R1+R2) + I * R1 * R2/(R1+R2)= 2 * I * R1 * R2/(R1+R2)2. 习题二：计算电路中某一支路的电流在图2所示的电路中，已知电势源E=24V，电阻R1=6Ω，电阻R2=4Ω，电阻R3=8Ω，求支路AB上的电流。

图2：电路示意图```Eo---/\/\/\---o--/\/\/\---o||o```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。

仪器分析--电位分析法习题 +答案

姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。

分析化学(书后习题参考答案)第八章电位分析法

（b）pH=4.00 +
（c) pH= 4.00 +
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的 HCl 溶液组成电池。在 25℃时，测得 E=0.342V。当待测液为 NaOH 溶液时，测得 E=1.050V。取此 NaOH 溶液 20.0ml，用上述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 溶液多少毫升？解：1.050 = 0.2828 — 0.059lgKw/[OH-] 0.342 =0.2828 — 0.059lg[H+] 需用 HCl 溶液 20.0ml 。 4. 25℃时，下列电池的电动势为 0.518V（忽略液接电位）： Pt H2（100kPa）,HA(0.01mol·L-1)A-(0.01mol·L-1 )‖SCE 计算弱酸 HA 的 Ka 值。解：0.518 = 0.2438— 0.059 lg Ka 0.01/0.01 Ka = 2.29×10-5 5. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200mol·L-1)A-(0.300mol·L-1 )‖SCE 测得 E=0.672V。计算弱酸 HA 的离解常数（忽略液接电位）。解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300 [OH- ]=0.100mol·L-1 [H+]=0.100mol·L-1
AgCl 开始沉淀时：[Ag+] = 1.56 × 10-10 / C mol·L-1,
mol·L-1, 相对误差=1.5×10-16C / 1.56×10-10/C = 0.0001%，这也说明 AgCl 开始沉淀时 AgI 已沉淀完全。 14. 在下列各电位滴定中，应选择何种指示电极和参比电极？答：NaOH 滴定 HA（Ka C =10-8 )：甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。 K2Cr2O7 滴定 Fe2+：甘汞电极作参比电极，铂电极作指示电极。 EDTA 滴定 Ca2+：甘汞电极作参比电极，钙离子选择性电极作指示电极。 AgNO3 滴定 NaCl：甘汞电极作参比电极，银电极作指示电极。

电位分析法部分习题解答

电位分析法部分习题解答基本要求：了解金属基电极的响应特征，了解指示电极和参比电极的作用原理，掌握ISE 的组成、响应机理、膜电位及ISE 的性能指标，掌握pH 的实用定义及测定离子活（浓）度的方法，了解电位滴定的原理和终点的确定方法。

重点：金属基电极的响应特征，pH 的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。

难点：ISE 的组成、响应特征，膜电位及ISE 的性能指标。

参考学时：3学时10、若离子选择性电极的电位表达式为：)lg(303.2j A A K FRTE ⋅++=α常数试问：（1）j A K ⋅＞＞1时，该离子选择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？（2）j A K ⋅＜＜1时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？解：（1）当j A K ⋅＞＞1时，电极主要对j 离子有响应，A 离子有干扰；（2）当j A K ⋅＜＜1时，电极主要对A 离子有响应，j 离子有干扰。

21、用离子选择性电极法分别测定H +，Ca 2+时，二者的活度均变化一个数量级时，电极电位将发生多大变化？解：阳离子膜a nK E log 059.0+=（25℃）对于H +，n =1 +H a 活度变化一个数量级，电极电位将变化59mV ；对于Ca 2+，n =2 +2Ca a 活度变化一个数量级，电极电位将变化30mV 。

22、当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V ：玻璃电极 | H +（α=x ）|| SCE当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势分别为（a ）0.312V ，（b ）0.088V ，（c ）-0.017V 。

试计算每种未知溶液的pH 值。

解：由pH 的实用定义：s pH 0591.0pH +-=sx x E E （25℃）a ）74.574.100.40591.0209.0312.0pH pH s =+=-+=xb ）95.10591.0209.0088.000.4pH =-+=xc ）176.00591.0209.0017.000.4pH =--+=x23、用甘汞电极和pH 玻璃膜电极组成电池时，写出溶液的pH 值与电位值的关系，并计算电动势产生0.001V 误差时，所引起的pH 误差。

分析化学第2章级习题解答电位分析法

实践证明：玻璃膜的化学
组成对电极的性能影响很大。纯SiO2 制成的石英玻璃不具有响应H+的功能。
原因：没有可供离子交换
用的电荷质点（点位）
纯SiO2 加入Na2O制成的玻
璃膜具有响应H+的功能
原因：引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交换点位当玻璃膜浸泡在水中时，由于硅氧结构与H+的键和强度大于它与Na+的强度（约为1014倍），因此发生
1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是 ( A 电动势 B 电流 C 电容 D 电量
)
2．列方法中不属于电化学分析方法的是 ( )
A 电位分析法 B 伏安法 C 库仑分析法 D 电子能谱
3．分原电池正极和负极的根据是 ( ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度
4．分电解池阴极和阳极的根据是 ( )
四、流动载体电极（液膜电极）
钙电极：内参比溶液
为含 0.1 mol/ L CaCl2
水溶液，其中插有内參比电极。内外管之间装的是
0.1mol/L二癸基磷酸钙
(液体离子交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。其极易扩散进入微孔膜，但不溶于水，故不能进入试液溶
液。
敏感膜：液体离子交换剂浸泡有惰性多空薄膜
例题1：
用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的
试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差
是多少? 解: 误差%=[KNa+，K+× (aK+ )n/a]/aNa+×100% =(0.001×10－2)/10－3×100% =1%
2. 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： K NO３-, SO４2-=4.1×10 －5 用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果

试题解答2(电位分析法)

第二章电位分析法思考与习题1．计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。

Ag,AgCl|0.1mol ⋅L -1NaCl,1⨯10-3mol ⋅L -1NaF|LaF 3单晶膜|0.1 mol ⋅L -1KF ┊SCE解答：电极右为正，左为负左电极：右电极：内参左右 0.08580.15920.245E 0.1592V0.059lg100.059lg0.10.059lg0.10.2182100.1lg 10.0590.059lg α0.245V33Cl ClAgCl,,Ag M SCE +=-==+--=--=+===----ϕϕϕϕϕϕ 2．考虑离子强度的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol .l -1溴化钙试液中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？解答：为正。

组成测量体系时，与SCE SCE 0.245V0.171V 20.059lg0.00.071V 0.059lg SCE Br AgBr Ag,ISE -∴==-=-=ϕαϕϕ3．用pH 玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V ；测定另一未知试液时，电极电位则为+0.0145V 。

电极的响应斜率为58.0mV/pH ，计算未知液的 pH 值。

解答 ϕ=k-0.058pH∴ϕs =0.0435=k-0.058⨯5.0 ϕx =0.0145=k-0.058⨯pH x5.5058.0=+-=s xs x pH pH ϕϕ4．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol .L -1硝酸银为内参比溶液，计算它在1×10-4 mol .L -1 S 2－强碱性溶液中的电极电位。

解答：0.520V0.68151.2011.2010.118)16.570.059(0.118)10470.059lg(4.10.059lg0.01011020.059lg 10.059lg0.0][S Ksp0.059lg]0.059lg[Ag ]0.059lg[Ag 0.6815V ]lg[Ag 10.059ISE 23214492Ag,Ag-=+-=-=+-=+⨯=-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯=-=-==⎪⎭⎫ ⎝⎛+=----++++ϕϕϕϕ内外膜内参5．氟电极的内参比电极为银－氯化银，内参比溶液为0.1mol .L -1氯化钠与1×10-3mol .L -1氟化钠，计算它在1×10-5mol .L -1F -，pH=10的试液中的电位。

(完整版)仪器分析--电位分析法习题+答案

第四章-电位分析法习题解答

第四章电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )(1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极解：(4)2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为：λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。

所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解：(1)3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6%解：(3)4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( )(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20解：(1)5．下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位( )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关(4) 与试液中氰离子的浓度无关解：(1)6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9解：(4)7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率解：(2)8．在电位滴定中，以∆E/∆V－V（ϕ为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ∆E /∆V 为零时的点解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10 倍以上，这是为了( )(1) 防止温度影响(2) 使终点明显(3) 防止稀释效应(4) 使突跃明显解：(3)10．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是( )(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ +Ag(NH3)解：(1)11．使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太高(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) 大量的OH-占据了膜上的交换点位解：(2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样解：(1)13. 下述滴定反应：通常采用的电容量方法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采用解：(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m (4) 1 kΩ·m解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构解：(2)16. 离子强度对活度常数Kο的影响是( )Ω(1) 使Kο增大Ω(2) 使Kο减小Ω(3) 减小到一定程度趋于稳定(4) 无影响解：(3)17. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)19. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（）(1)大(2)小(3)两者相等(4)难以确定解：(2)20. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）(1)B干扰离子的干扰越小(2)B干扰离子的干扰越大(3)不能确定(4)不能用此电极测定A离子解：(1)21. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）(1)≥1011Ω(2)≥1010Ω(3)≥109Ω(4)无要求解：(1)22. 氨气敏电极的电极电位（）(1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小(2)与（1）相反(3)与试液酸度无关(4)表达式只适用于NH4+试液解：(1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离子计能否使用解：(3)24. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）(1)大(2)小(3)差不多(4)两者都较小解：(2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4)Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)26. 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）水中F－的含量（2）水中游离氟的总量（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和解：(4)27. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（）（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立解:(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)30. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)31. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)32. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl （3）KBr （4）K解：(1)33. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有( )(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子解：(3)34. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解：(4)36. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)37. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子解：(1)38. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）无要求解：(1)39. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（）（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3〕与离子价数和浓度有关（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关解：(4)40. 氨气敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液解：(1)41. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大解：(3)43.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小解：(2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)45. pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高解：(4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)49. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)51. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）K解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关解：(3)53. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但a B100倍于a A时，B离子提供的电位与A离子提供的相等。

电位分析法练习题带答案

电位分析法练习题带答案一、单选题1、不属于电分析的是( )。

A、伏安分析法B、电位分析法C、电位滴定法D、毛细管电泳分析法正确答案： D1、当金属插入其金属盐溶液时，金属表面和溶液界面间会形成双电层，所以产生了电位差。

此电位差为( )。

A、液接电位B、电极电位C、电动势D、膜电位正确答案： B1、液接电位的产生是由于( )。

A、两种溶液接触前带有电荷B、两种溶液中离子扩散速度不同所产生的C、电极电位对溶液作用的结果D、溶液表面张力不同所致正确答案： B2、有一个渗透膜，至少能阻止一种离子从一个液相扩散到另一个液相，造成两相界面电荷分布不均匀，产生双电层结构，从而产生电位差，该电位差即（）A、液接电位B、扩散电位C、道南电位D、电极电位正确答案： C1、玻璃电极使用前，需要( )。

A、在酸性溶液中浸泡1 hB、在碱性溶液中浸泡1 hC、在水溶液中浸泡24 hD、测量的pH不同，浸泡溶液也不同正确答案： C1、测量pH时，需要用标准pH溶液定位，这是为了( )。

A、避免产生酸差B、避免产生碱差C、消除温度的影响D、消除不对称电位和液接电位的影响正确答案： D2、用pH玻璃电极测定pH为13的试液，pH的测定值与实际值的关系为( )。

A、测定值大于实际值B、测定值小于实际值C、二者相等D、不确定正确答案： B3、pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（）。

A、内外玻璃膜表面特性不同B、内外溶液中H+浓度不同C、内外溶液的H+活度系数不同D、内外参比电极不一样正确答案： A4、Κi,j 的作用为（）：A、判断一种离子选择性电极在已知杂质存在时的干扰程度B、估计电极的测量误差C、确定电极的选用范围D、A、B、C均对。

正确答案： D1、测量溶液pH通常所使用的两支电极为( )。

A、玻璃电极和饱和甘汞电极B、玻璃电极和Ag-AgCl电极C、玻璃电极和标准甘汞电极D、饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极正确答案： A2、离子选择性电极多用于测定低价离子，这是由于( )。

分析化学(高教第五版)课后习题及思考题电位分析法章节答案(整理排版11页)

分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章电位分析法思考题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。

实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。

参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。

指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。

指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。

2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。

由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。

测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。

所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。

3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。

答：玻璃电极的主要部分是一个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。

电位分析法练习题

第九章：电位分析法一、A型题1.氟化镧晶体膜离子选择性电极膜电位的产生是由于（）。

A、氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷形成双电层结构B、氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子C、氟离子穿透晶体膜使膜内外氟离子产生浓度差形成双电层结构D、氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散形成双电层结构E、氟离子在晶体膜表面还原而传递电子答案：A2.玻璃电极使用前浸泡的目的是（）。

A、活化电极B、清洗电极C、校正电极D、检查电极性能E、湿润电极答案：A3.用氟离子选择性电极测定溶液中氟离子的含量，主要的干扰离子是（）。

A、N a+离子B、Ca2+离子B、L a+离子C、O H-离子E、Mg2+离子答案：D4.离子选择性电极的结构中必不可少的部分是（）。

A、对特定离子呈能斯特响应的敏感膜B、内参比电极C、内参比溶液D、电极杆E、孔塞5.下列影响电池电动势测量准确度的因素中，最主要的是（）。

A、指示电极的性能B、液接电位的变化C、溶液中的共存离子D、酸度计的精度E、内参比电极的选择答案：A6.在测定溶液pH值时，需用标准pH缓冲溶液进行校正测定，其目的是（）。

A、消除温度的影响B、提高测定的灵敏度C、扣除待测电池电动势与试液pH关系式中的KD、消除干扰离子的影响E、消除仪器老化带来的误差答案：C7.25℃时,离子活度改变10倍,其电位值变化（）。

A、59.1mVB、(59.1/n)VC、(0.0591/n)VD、(0.0591/nF)VE、0.0591V答案：C8.用钠离子玻璃电极测定钠离子时，可采用1mol•L-1氨水和1mol•L-1氯化铵作总离子强度调节缓冲液，其作用是（）。

A、消除液接电位影响B、调节温度C、提高灵敏度D、控制溶液pH值E、消除干扰离子9.下列对离子选择性电极的选择系数K ij 的描述正确的是（）。

A 、K ij 的值越大表明电极选择性越高B 、K ij 的值越小表明电极选择性越高C 、K ij 的值不直接用来衡量电极选择性D 、电极选择性与c j K ij 的乘积有关E 、K ij 的值可准确估算共存离子的干扰程度答案：B10.PH 玻璃电极膜电位的产生是由于（）。

电位分析习题大学分析化学习题+课后答案

电位分析习题大学分析化学习题+课后答案电位分析法习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( )A 电动势B 电流C 电容D 电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是( )A 电位分析法B 伏安法C 库仑分析法D 电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是( )A 电位的稳定性B 固体电极C 重现性好D 可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于( )A 温度B 氯离子的活度C 主体溶液的浓度D K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？( ) A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液D 玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：( )A 氢电极B 铂电极C 氢醌电极D pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( )A 清除不对称电位B 清除液接电位C 清洗电极D 使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于( )A 响应离子在溶液中的迁移速度B 膜物质在水中的溶解度C 响应离子的活度系数D 晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是( )A Cl-B Br-C OH-D NO3- 12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。

A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同C 内外溶液的H+ 活度系数不同D 内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( )A KNO3B KClC KBrD KI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH 增高D 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7D 919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )A 0.00018%B 134% C1.8% D 3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A. ±2%B. ±4%C. ±8%D. ±1%22. 下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A. 晶体膜电极B. 玻璃电极C. 气敏电极D. 液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。

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5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之? 解:误差来源主要有:
(1)温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持温度恒定.
(2)电动势测量的准确性.一般, 相对误差%=4nDE,因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度.
(3)干扰离子,凡是能与欲测离子起反应的物质, 能与敏感膜中相关组分起反应的物质,以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定,引起测量误差,因此通常需要加入掩蔽剂,必要时还须分离干扰离子.
活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。
2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用. 解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化。在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH 时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH 成线性关系,可以指示溶液酸度的变化. 参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时, 通常用饱和甘汞电极作为参比电极.
8.列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极及参比电极, 并讨论选择指示电极的原则.
反应类型
指示电极
参比电极
酸碱滴定
玻璃电极
甘汞电极
氧化还原滴定
铂电极
甘汞电极
沉淀滴定络合滴定
离子选择性电极或其它电极
铂电极或相关的离子选择性电极
玻璃电极或双盐桥甘汞电极
甘汞电极
选择指示电极的原则为指示电极的电位响应值应能准确反映出离子浓度或活度的变化.
解:已知
相对误差%
Ki, j
ni / n j
aj ai
100%
将有关已知条件代入上式得: E% = 6×10-3 ×10-1/10-3 ×100=60%
11.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于 3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多
F
(a) 0.209 K 0.0594.00
0.312 K 0.059 pHx
上述两式相减，将K抵消掉
(a) pH = 4.00 + (0.312-0.209)/0.059=5.75
同理: (b) pH = 1.95 (c) pH = 0.17V
10.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl=6×10-3.
少? 解:
相对误差%
Ki, j

a ni / n j j ai
100%
pNa=3, 则 aNa 103
(30 × aH+/10-3)× 100%< 3%
aH+< 10-6
故: pH > 6
12.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度.
9.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时,在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V:
玻璃电极│H+(a=x)‖ 饱和甘汞电极
当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下: (a)0.312V;
(b)0.088V; (c) -0.017V.试计算每种未知溶液的pH.
解: 根据公式: E K 2.303RT pH 代入(a) 组数据
3.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?
解:因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成. 可以用选择性电极的选择性系数来表征.
K i, j ai (a j )ni / nj
称为j离子对欲测离子i的选择性系数.
4.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性? 解:离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极.各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体, 内参比溶液,内参比电极组成,其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差.其核心部分为敏感膜,它主要对欲测离子有响应,而对其它离子则无响应或响应很小,因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性. 可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性.
电位分析法习题解答
1.电位测定法的根据是什么?
对于一个氧化还原体系:Ox + ne- = Red 根据能斯特方程式: E = E0Ox/Red + TR/nF log (aOx/aRed) 对于纯金属,活度为1,故上式变为:
E

E0 M n / M

RT
ln aM n
可见,测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度),这就是电位测定法的理论依据.
解:已知:
Cx

CD (102DE / 0.059
1)1

1 0.1 (1024/(0.0591000) 100
1)1
故:Cx = 2.73 × 10-3 mol.L-1
(4)另外溶液的pH,欲测离子的浓度,电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度.
6.为什么一般来说,电位滴定法的误差比电位测定法小?
解:直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势,根据能斯特方程式来确定待测物质含量的分析方法.而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的,因此,在电位滴定法中溶液组成的变化,温度的微小波动,电位测量的准确度等对测量影响较小.
7.简述离子选择性电极的类型及一般作用原理
解:主要包括晶体膜电极;非晶体膜电极和敏化电极等.晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类 ,而非晶体膜电极包括刚性基质电极和活动载体电极,敏化电极包括气敏电极和酶电极等.
晶体膜电极以晶体构成敏感膜,其典型代表为氟电极.其电极的机制是:由于晶格缺陷(空穴)引起离子的传导作用,接近空穴的可移动离子运动至空穴中,一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其它离子则不能进入，从而显示了其选择性。