水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法

水质-硫化物的测定-亚甲基蓝分光光度法

作业指导书文件编号：

第1页共3页

主题水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法

第A版第0次

颁布日期：2017-06-16

1 适用范围

本标准规定了测定水中氨氮的纳氏试剂分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。

2 引用标准

GB/T 16489-1996《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》

3 方法原理

样品经酸化，硫化物转化成硫化氢气体，通入氮将其吹出，转移到盛乙酸

锌-乙酸钠溶液的吸收显色管中，与N,N-二甲基对苯二胺和硫酸亚铁反应生成蓝色的络合亚甲基蓝，在665nm波长处测定。

4 试剂和材料

4.1 去离子除氧水：将蒸馏水通过离子交换柱制得去离子水，通入氮气至饱和

（以200～300ml/min的速度通氮气约20min），以除去水中的溶解氧。制得的去离子除氧水应立即盖严，并存放于玻璃瓶内。

4.2 氮气：纯度＞99.99%。

4.3 硫酸：ρ=1.84g/ml。

4.4磷酸：ρ=1.69g/ml。

4.5 N,N-二甲基对苯二胺（对氨基二甲基苯胺）溶液：称取2g N,N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶于200ml水中，缓缓加入200ml浓硫酸，冷却后用水稀释至1000ml,摇匀，此溶液室温下储存于密闭的棕色瓶内，可稳定三个月。

4.6 硫酸铁铵溶液：称取25g硫酸铁铵溶于含有5ml浓硫酸的水中，用水稀释至250ml，摇匀。溶液如出现不溶物或浑浊，应过滤后使用。

4.7 磷酸溶液：1+1。

4.8 抗氧化剂溶液：称取2g抗坏血酸、0.1g乙二胺四乙酸二钠和0.5g氢氧化钠溶于1000ml水中，摇匀并储存在棕色瓶中。本溶液应在使用当天配制。

4.9 乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g乙酸锌和12.5g乙酸钠溶于1000ml水中，

摇匀。

4.10 硫酸溶液：1+5。

4.11 氢氧化钠溶液，4g/100ml:称取4g氢氧化钠溶于100ml水中，摇匀。

4.12 淀粉溶液，1g/100ml：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒

入10ml沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后储存于试剂瓶中，临用现配。

4.13 碘标准溶液(0.10mol/L):准确称取 6.345g碘于烧杯中，加入20g碘化钾和10ml水，搅拌至完全溶解，用水稀释至500ml，摇匀并储存于棕色瓶中。

4.14 重铬酸钾溶液c(1/6K2CrO7)=0.10mol/L:准确称取 4.9030g重铬酸钾（优级纯，经110℃干燥2h）溶于水，移入1000ml容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

4.15 硫代硫酸钠标准溶液，c（Na2S2O3）=0.1mol/L:称取24.8g硫代硫酸钠溶于水，加1g无水碳酸钠，移入1000ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

放置一周后标定其准确浓度。溶液如呈现浑浊，必须过滤。

标定方法：在250ml碘量瓶中，加入1g碘化钾和50ml水，加15.00ml重铬酸钾标准溶液，震荡至完全溶解后，加5ml硫酸溶液（4.10），立即密塞摇匀。于暗处放置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，

加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录硫代硫酸钠标准溶液

的用量，同时以10ml水代替硫化钠标准溶液，做空白滴定。

硫化钠标准溶液中的硫化物的含量按下式计算：

硫化物（mg/ml）=

式中：V1—滴定硫化钠标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；

V0—滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml;

C(Na2S2O3)—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；

16.03—硫化物的摩尔质量

5仪器和设备

5.1 酸化-吹气-吸收装置

5.2 氮气流量计：测量范围0～500ml/min。

5.3 分光光度计。

5.4 碘量瓶：250ml。

5.5 容量瓶：100ml、250ml、500ml、1000ml。

5.6 具塞比色管：100ml。

6样品

6.1 采样

由于硫离子很容易被氧化，硫化氢易从水样中溢出，因此在采样时应防止

曝气，并加适量的氢氧化钠溶液和乙酸锌乙酸钠溶液，使水样呈碱性并形成硫

化锌沉淀。采样时应先加乙酸锌-乙酸钠溶液，再加水样。通常氢氧化钠溶液的

加入量为每升中性水样加1ml，乙酸锌-乙酸钠溶液的加入量为每升水加2ml，硫化物含量较高时应酌情多加直至沉淀完全。水样应充满瓶，瓶塞下不留空气。

6.2 样品保存

现场采集并固定的水样应储存在棕色瓶内，保存时间为一周。

7分析步骤

7.1 标准曲线的绘制

取九支100ml具塞比色管，各加20ml乙酸锌-乙酸钠溶液，分别取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,和7.00硫化钠标准使用液移入各比色管，加水至约60ml，沿比色管壁缓慢加入10mlN,N-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，加1ml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分混匀，放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用1cm比色皿，用水作参比，在波长为665nm处测量吸光度，同时做空白实验。

以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵坐标，对应的标准溶液中

的硫离子的含量为横坐标绘制标准曲线。

7.2 样品的测定

7.2.1 沉淀分离法

对于无色、透明、不含悬浮物的清洁水样，采用沉淀分离法测定。

取一定体积现场采集并固定的水样于分液漏斗中（样品应确保硫化物沉淀完全，取样时应充分摇匀），静置，待沉淀与溶液分层后将沉淀放入100ml具塞比色管中，加水至约60ml，按以下7.1中有关步骤进行测定。测定吸光度值扣除

空白吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含量。

7.2.2 酸化-吹气-吸收法

对于含悬浮物、浑浊度高、有色、不透明的水样，采用酸化-吹气-吸收法