三价铬与六价铬的对比分析
传统六价铬与三价铬的利弊_1_
传统六价铬钝化工艺的优点与危害性六价铬钝化工艺有很多优点,如很高的耐蚀性,自我修复耐蚀性的自愈能力,蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色,原料来源广泛而且价廉。
、三价铬钝化的紧迫性欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令,规定从2003年1月1日起禁止2g1].2004年8月14日。
欧盟《电子垃圾处理法》正式出台,2005年8月13 这一法规将正式开始实施。
该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成(WEEE)和《关于在电子ROHS),要求成员国确保从2006年月1日起,投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚6种有害物质。
法令还规定,所有在欧盟市场上生产和销CPU、主板机、鼠标、键盘、手机2005年8月13日以前,建立完整地分类、回收、复原、再生使用系并负担产品回收责任。
中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止、三价铬钝化机理与组成传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子,同时锌离子的溶解造成锌表面溶PH值上升,三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应,形成不溶性化合物沉淀溶锌过程:Zn+Ox(氧化剂)Zn2++Ox(反应式1)Zn+2H+ Zn2++H2(反应式1a)成膜过程:Zn2++xCr(Ⅲ)+y H2O ZnCrxOy+2YH+(反应式2)溶膜过程:ZnCrxOy+2yH+ Zn2+ xCr(Ⅲ)+ y H2O(反应式3)三价铬Cr(Ⅲ):钝化膜的主要成份来源,三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯醋酸铬等。
氧化剂:产生锌离子,促使膜形成。
氧化剂用双氧水、硝酸盐、PH的会把三价铬氧化成六价铬,而夹杂于镀层中,从而使镀层含有六价铬,Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、和其它镧系稀土元素。
NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、、RCOOH.、三价铬钝化技术的进展在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年,主要采用三价铬钝2],目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保,但耐蚀性及外观没有六价铬满足不了普通五金件电镀要求,更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过。
六价铬钝化 三价铬钝化 无铬钝化
六价铬钝化三价铬钝化无铬钝化一、六价铬钝化六价铬钝化是一种表面处理方法,适用于不锈钢,铬镍钢及一些铸铁及铜合金等材料,通过对表面形成一层具有一定透氧性的覆盖膜,减缓金属材料的腐蚀速度。
六价铬钝化的工艺较为成熟,处理后的材料表面光洁度好,具有较强的耐蚀性。
六价铬钝化能够达到以下效果:1.提高不锈钢的耐腐蚀性能,使金属表面获得更强的抗腐蚀性;2.六价铬钝化层颜色均匀且美观,可以在表面形成一层具有一定透氧性的覆盖膜;3.减缓金属材料的腐蚀速度,延长材料的使用寿命。
但六价铬钝化也存在一些问题:1.处理过程较为复杂,需要专业的设备和工艺;2.六价铬钝化液对环境和人体有一定的危害,需要严格控制。
二、三价铬钝化三价铬钝化技术是利用三价铬生成活化膜为金属材料表面提供耐腐蚀保护的一种表面处理方法。
与六价铬钝化相比,三价铬钝化工艺更加环保,对人体和环境的危害更小。
三价铬钝化相较于六价铬钝化,可以减少对环境的污染,是目前广泛应用的一种防锈方式。
三价铬钝化具有以下优点:1.具有较强的耐蚀性,能有效地减缓腐蚀速度;2.符合环保要求,对环境和人体的危害较小;3.能够提高材料的使用寿命,延长产品的寿命。
但也需要注意的是,三价铬钝化还有待改进的地方:1.处理效果相对六价铬钝化略有差异,对一些特殊情况需要特殊处理;2.处理成本相对较高,需要经过一定的投入。
三、无铬钝化无铬钝化是一种新型的环保钝化技术,主要通过对金属材料表面进行特殊处理,形成覆盖膜以达到耐蚀的效果。
无铬钝化技术在未来被认为是一种趋势。
无铬钝化技术遵循“无污染、无危害、无排放”的理念,可以有效地减少对环境和人体的危害。
无铬钝化的优势在于:1.符合环保要求,对环境和人体的危害极小;2.具有良好的防腐蚀性能,能够保护材料表面不受氧化和腐蚀。
不过,无铬钝化技术也存在一些问题:1.目前技术还不够成熟,需要不断改进和完善;2.处理成本相对较高,仍然需要进一步降低。
结语六价铬钝化、三价铬钝化和无铬钝化各有优缺点。
三价铬与六价铬的区别
三价铬与六价铬的区别在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸。
此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性。
但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。
有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。
经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。
经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。
危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
过量的(超过10pp m)六价铬对水生物有致死作用。
实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
[编辑本段]禁用范围在欧盟,会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。
但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价),而磁带工业则还原成Cr O2。
所以不影响电化学工业或磁带工业。
RoHS:该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。
以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones:目前对六价铬尚无管制规范。
铬是一种银白色的坚硬金属。
有二价、三价和六价化合物。
所有铬的化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大。
铬的工业用途很广,主要有金属加工、电镀、制革行业,这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。
欧盟ROHS指令中,明文规定,六价铬含量不能超过0.1%(1000PP M,1PPM的含义:百万分之一)在电子行业及各种金属加工行业中,六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。
三价铬与六价铬的区别
三价铬与六价铬的区别三价铬与六价铬的区别在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸。
此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性。
但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。
有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。
经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。
经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。
危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用。
实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
[编辑本段]禁用范围在欧盟,会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。
但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价),而磁带工业则还原成CrO2。
所以不影响电化学工业或磁带工业。
RoHS: 该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。
以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones: 目前对六价铬尚无管制规范。
铬是一种银白色的坚硬金属。
有二价、三价和六价化合物。
所有铬的化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大。
铬的工业用途很广,主要有金属加工、电镀、制革行业,这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。
欧盟ROHS指令中,明文规定,六价铬含量不能超过0.1,(1000PPM,1PPM的含义:百万分之一)在电子行业及各种金属加工行业中,六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。
所以,虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划,但在实际操作上,是属于治标不治本的做法。
三价铬与六价铬的对照分析
三价铬与六价铬的对照分析三价铬和六价铬是两种常见的铬离子氧化态。
它们在化学性质、应用领域和环境影响等方面有很大的差异,下面将从这几个方面进行对比分析。
1.化学性质:三价铬:三价铬离子的化学性质相对稳定,具有较强的氧化还原能力。
它容易与氧气发生反应,氧氧键的断裂使得铬的4s电子发生转移形成稳定性更好的3d4电子配置。
三价铬通常为绿色,具有半导体性质。
六价铬:六价铬离子具有很强的氧化性,在化学反应中可以将其他物质氧化为更高价态。
六价铬离子具有领先的氧化能力,因此广泛应用于防锈、涂料、电镀等领域。
六价铬通常为橙黄色。
2.应用领域:三价铬:由于三价铬具有半导体性质,它被广泛应用于光电子器件、太阳能电池、液晶显示器等高科技领域。
六价铬:六价铬主要应用于金属表面的防锈、电镀和制备领域。
六价铬可以形成附着力强的铬酸铬保护膜,具有优异的防锈、抗腐蚀能力。
此外,六价铬也可以被用作自动化颜料和染料的原料。
3.环境影响:三价铬:三价铬离子在自然环境中相对稳定,对环境影响相对较小。
但是,当有机物与三价铬共存时,如废水中存在有机物,三价铬可以与有机物发生复杂的化学反应,生成难以降解的有机铬络合物,对环境造成潜在风险。
六价铬:六价铬是一种强氧化剂,容易与有机物反应生成有害的高价铬酸物质。
六价铬对水体和土壤的污染具有较高的潜在危险,污染源包括金属电镀、皮革制品加工等行业。
六价铬的环境污染对生态系统和人体健康有明显的危害。
综上所述,三价铬和六价铬在化学性质、应用领域和环境影响等方面存在明显的差异。
了解铬离子的不同氧化态对于正确应用和环境保护至关重要。
六价铬钝化和三价铬钝化
六价铬钝化和三价铬钝化六价铬钝化和三价铬钝化:技术发展与应用前景序钝化是金属表面处理的一种常见方法,通过在金属表面形成一层保护膜,以提高材料的耐蚀性和耐磨性。
在众多的钝化方法中,六价铬钝化和三价铬钝化被广泛应用于各个领域。
本文将从多个层面对六价铬钝化和三价铬钝化进行全面评估,探讨其技术发展和应用前景。
一、什么是钝化?钝化是一种将金属表面转化为钝化膜的化学过程,通过钝化膜来保护金属材料免受环境侵蚀、氧化和腐蚀等不良影响。
这种钝化膜形成后,可以提高金属材料的耐蚀性、耐磨性和耐久性。
钝化膜一般为一种致密、均匀的氧化物或盐类物质。
二、六价铬钝化六价铬钝化,又称为六价铬转化膜,是将金属表面转化为六价铬化合物的一种钝化方法。
这种转化膜通常是硬度较高且致密的蓝绿色化合物。
六价铬钝化通过与金属表面发生化学反应,使得金属表面生成一层钝化膜,从而提高金属的耐蚀性和耐磨性。
1. 六价铬钝化的原理六价铬钝化的原理主要是利用六价铬离子(Cr6+)与金属表面发生反应,在金属表面形成一层六价铬化合物的保护膜。
这种保护膜能有效阻止金属与外界环境的直接接触,减少金属在潮湿、酸性或碱性环境中的腐蚀程度。
2. 六价铬钝化的应用领域六价铬钝化在工业生产中被广泛应用,特别是在汽车、航空航天、电子等领域。
在汽车行业,六价铬钝化可以应用于汽车零部件的防腐蚀处理,延长其使用寿命。
在航空航天领域,六价铬钝化可以用于飞行器的金属结构表面处理,提高其抗腐蚀性能。
在电子行业,六价铬钝化可用于电子元件的封装和连接线的保护,提高电子产品的稳定性和可靠性。
3. 六价铬钝化的优点和局限性六价铬钝化具有以下优点:- 钝化膜致密、均匀,能有效保护金属材料;- 技术成熟,应用广泛;- 钝化膜颜色鲜艳,可满足产品美观要求。
然而,六价铬钝化也存在一些局限性:- 六价铬对环境和人体健康有一定的危害性;- 六价铬制程复杂,成本相对较高。
三、三价铬钝化三价铬钝化,又称为三价铬转化膜,是将金属表面转化为三价铬化合物的一种钝化方法。
三价铬。六价铬,镍钴铁代铬镀层比较
低(HV600-900)
高900
HV1000左右
镀液的稳定性
差
好
好
镀层的色泽
不锈钢的黄白色
蓝白色
接近铬色
镀液配制成本
30元/升
12元/升
75元/升
运行成本dm2
0.4元
0.30
0.15-0.2
镀层的耐蚀性
良
良
良
废水处理
排放标准:
六价铬0.4毫克/升
总铬1.2毫克/升
简单,只有Cr6+的20%
三价铬、六价铬镀铬及代铬(镍钴铁)工艺特点的比较
镀种
工艺特点
三价铬镀铬
六价铬镀铬
环保代铬工艺(镍钴铁)
铬的含量/(g/L)
15-20
50-300
无
镀液温度/℃
30-55
49-52
40-50
pH值
2.3-4.0
<1
3-5
阴极电流密度
/(A/dm2)
4-16
19-22
0.5-10
电流效率/%
>30
10-16
三价铬六价铬镀铬及代铬镍钴铁工艺特点的比较镀种工艺特点三价铬镀铬六价铬镀铬环保代铬工艺镍钴铁铬的含量gl152050300无镀液温度305549524050ph值2340135阴极电流密度adm241619220510电流效率30101696分散能力较好差好覆盖能力较好差好搅拌空气搅拌无空气搅拌铬雾溢出无有无电流中断的影响无无色继续再镀需特别处理无影响杂质敏感性敏感nifecu不敏感不敏感槽液稳定沉积速度?mmin01030102155adm2最高镀层厚度?m3可镀厚铬层100无脆性镀层硬度低hv600900高900hv1000左右镀液的稳定性差好好镀层的色泽不锈钢的黄白色蓝白色接近铬色镀液配制成本30元升12元升75元升运行成本dm204元03001502镀层的耐蚀性良良良废水处理排放标准
三价铬。六价铬,镍钴铁代铬镀层比较
低(HV600-900)
高900
HV1000左右
镀液的稳定性
差
好
好
镀层的色泽
不锈钢的黄白色
蓝白色
接近铬色
镀液配制成本
30元/升
12元/升
75元/升
运行成本dm2
0.4元
0.30
0.15-0.2
镀层的耐蚀性
良
良良废水处理排 Nhomakorabea标准:六价铬0.4毫克/升
总铬1.2毫克/升
简单,只有Cr6+的20%
>96
分散能力
较好
差
好
覆盖能力
较好
差
好
搅拌
空气搅拌
无
空气搅拌
铬雾溢出
无
有
无
电流中断的影响
无
无色继续再镀,需特别处理
无影响
杂质敏感性
敏感(Ni,Fe,Cu)
不敏感
不敏感
槽液稳定
沉积速度/(µm/min)
0.1-0.3
0.1-0.2
1.5(5A/dm2)
最高镀层厚度/µm
<3
可镀厚铬层
>100(无脆性)
欧洲国家要求零排放
简单,可回收零排放
抽风
不需要
必须
不需要
镀层耐腐蚀
24小时
48小时
大于96小时
耐磨性
低
好,常温耐磨,重载下不耐磨
两倍镀铬层耐磨性
镀层抛光性
好抛
抛光费时
好抛,减震器杆镀层均匀,不用阴极保护
冷却系统
需要
需要
不需要
阳极
特殊材料制作,价格昂贵
铅锡合金,定期消耗,刷洗
三价铬与六价铬的区别
传统六价铬与三价铬的利弊2009中国苏州国际表面处理展 ( ) 2007-08-021、传统六价铬钝化工艺的优点与危害性六价铬钝化工艺有很多优点,如很高的耐蚀性,自我修复耐蚀性的自愈能力,能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色,原料来源广泛而且价廉。
但六价铬是致癌物,对环境与人体健康存在严重的危害性。
2、三价铬钝化的紧迫性欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令,规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬,根据该法令,每辆汽车的六价铬含量不超过2g [1].2004年8月14日。
欧盟《电子垃圾处理法》正式出台,2005年8月13日,这一法规将正式开始实施。
该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成的。
这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》(WEEE)和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》(ROHS),要求成员国确保从2006年7月1日起,投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。
法令还规定,所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主板机、鼠标、键盘、手机等,必须在2005年8月13日以前,建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统,并负担产品回收责任。
中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止使用六价铬钝化工艺。
3、三价铬钝化机理与组成传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成,膜层中含有六价铬,因此,钝化膜有自我的修复能力,亦被称为自愈能力。
而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子,同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的PH值上升,三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应,形成不溶性化合物沉淀在锌表面上,而形成钝化膜。
具体反应式如下:1. 溶锌过程:Zn+Ox(氧化剂) Zn2++Ox(反应式1)Zn+2H+ Zn2++H2(反应式1a)2. 成膜过程:Zn2++xCr(Ⅲ)+y H2O ZnCrxOy+2YH+(反应式2)3. 溶膜过程:ZnCrxOy+2yH+ Zn2+ xCr(Ⅲ)+ y H2O(反应式3)三价铬钝化剂一般含有以下成份:三价铬Cr(Ⅲ):钝化膜的主要成份来源,三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、醋酸铬等。
三价铬电镀六价铬电镀镍钴铁电镀的对比
三价铬电镀六价铬电镀镍钴铁电镀的对比一、与六价铬镀铬工艺相比,三价铬镀液污染比较少,其毒性仅为六价铬的1% ,电镀时不产生有害的铬酸雾,且镀液浓度低,污水处理简单,只要将废水pH调到8以上,即沉淀出Cr (OH) 3 ;二、从理论上讲,在相同电流密度下,三价铬电沉积速度可达到六价铬的2倍,且其镀液分散能力、覆盖能力比铬酸镀液好,光亮电流密度范围比较宽,适合于形状较为复杂的零件镀铬;三、三价铬的电流效率比六价铬镀铬要高,可达到25%;四、三价铬工艺可在锌、锌压铸件或钛上直接镀铬,也可进行滚镀铬;五、三价铬镀液可在常温工作,节约能源;六、三价铬镀层为不连续微裂纹铬,耐蚀性高于铬酸镀铬,硬度不低于铬酸镀铬层;七、电流密度范围宽,为015~100 A /dm2 ;八、不受电流中断的影响。
但是,三价铬镀铬工艺存在下述问题:(1)目前已在生产中获得应用的三价铬镀铬层厚度不能超过3μm,只能用做装饰镀铬,无法用于硬铬或其它功能镀层;(2)镀层发乌光,没有铬酸镀层的微蓝色;(3)由于铬是多价态,在生产过程中镀液中的Cr( Ⅲ)容易被氧化成Cr ( Ⅵ) ,毒害镀液,三价铬镀液稳定性尚需提高;(4)三价铬镀液对杂质比较敏感,管理维护比较严格;(5)生产成本比较高;(6)阳极材料的选择是保证镀液稳定的关键,要使用特种钛阳极。
六价铬不是环保铬,有毒;欧盟RoHS (Restriction of Use of Hazard ous Substances) 法令规定关于限制在电子电器中使用某些有害物质,主要內容有:禁鉛、禁汞、禁鎘、禁六價鉻、禁溴耐燃剂。
六价铬是不环保的,但它在电镀中的作用比三价铬要好的多,增加附着力,在钝化中起重要的作用。
镍钴铁镀层(代硬铬,装饰铬)电沉积镍钴铁系列合金或纳米晶合金镀是一种电沉积代替电镀硬铬的技术,以硫酸亚铁、硫酸镍、硫酸钴、硬化剂为主要原料,电沉积出镍钴铁系列非晶合金或纳米合金镀层。
本技术主要是通过使用镍钴铁合金非晶态镀层替代铬镀层,消除了六价铬污染问题。
三价铬与六价铬的区别
在电子产品中地用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸.此外还用于色素中地着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中地防腐蚀剂(重铬酸钠).六价铬为吞入性毒物吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性.但这些是六价铬地特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性. 文档收集自网络,仅用于个人学习六价铬是很容易被人体吸收地,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体.有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度地铬酸酐时有不同程度地沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等.经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼.经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹.危害最大地是长期或短期接触或吸入时有致癌危险. 文档收集自网络,仅用于个人学习过量地(超过)六价铬对水生物有致死作用.实验显示受污染饮用水中地六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬地水后,六价铬会被体内许多组织和器官地细胞吸收. 文档收集自网络,仅用于个人学习[编辑本段]禁用范围在欧盟,会致癌或突变地六价铬都不允许公开贩售.但电化学工业中铬酸被还原成态(零价),而磁带工业则还原成.所以不影响电化学工业或磁带工业. 文档收集自网络,仅用于个人学习:该指令所规范地电机电子设备自年起不得含有六价铬.以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂’ :目前对六价铬尚无管制规范. 文档收集自网络,仅用于个人学习铬是一种银白色地坚硬金属.有二价、三价和六价化合物.所有铬地化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大.铬地工业用途很广,主要有金属加工、电镀、制革行业,这些行业排放地废水和废气是环境中地主要污染源.欧盟指令中,明文规定,六价铬含量不能超过%(,地含义:百万分之一)文档收集自网络,仅用于个人学习在电子行业及各种金属加工行业中,六价铬一般都存在于作为处理用地溶剂中.所以,虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套地“中国”计划,但在实际操作上,是属于治标不治本地做法. 文档收集自网络,仅用于个人学习因为经过六价铬处理过地污水和废弃,还是在国内排放地.而经过处理地产品,在技术上,完全可以达到没有任何六价铬残余地效果.而这些金属加工、电镀、制革行业,整个行业地自律性和自律意识是十分差地.如果真地按照废水排放地处理流程,这种废水废气地处理是需要很大一笔经费地.在目前以短期效益为先地经济环境下,要求行业自律,简直是痴人说梦.有很多号称国际大公司地单位,虽然相应了世界上环保运动地号召,但是在实际地操作上,却采取一种避重就轻地手法,使用了符合国际标准地产品,但却指定使用污染严重地技术.这难道不应该感到羞愧么?文档收集自网络,仅用于个人学习作为政府,放任污染严重地企业在居民区周围排放工业废水,却没有丝毫地监督.这种政府,是为民服务地政府么?我们地公务员们,都去哪里了?![编辑本段]来源铬渣是重铬酸钠,金属铬生产中排出地废渣.铬渣外观有黄、黑、赭等颜色,大多呈粉末状.渣中含有镁、钙、硅、铁、铝和没有反应地三氧化二铬.还含有水溶性铬酸钠()酸活性铬酸钙()等.其化学成分是;:(%一%)、:(%一%)、(%一%)、(%一%)、(%一%)、(.%一.%)、(%一%).铬渣所含主要矿物有方镁石()、硅酸钙(.)、布氏石()和%一%地残余铬铁矿等. 文档收集自网络,仅用于个人学习[编辑本段]化工生产会产生六价铬每生产吨重铬酸钠同时产生铬渣—.吨.目前国内冶金和化学工业中每年大约排出一万吨铬渣.铬渣中地有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子.由于这些六价铬以及它地流失扩散而构成对生态环境地污染危害.其次是铬渣地强碱性危害.当铬渣在露天堆存时,经长期雨水冲淋后大量地六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表,从而污染地下水,也污染了江河、湖泊,进而危害农田、水产和人体健康.六价铬离子对人体健康地毒害很大.它地化合物具有很强地氧化作用,对人体地消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害.更甚者铬有致癌作用,铬致癌地部位主要是肺. 文档收集自网络,仅用于个人学习。
三价铬与六价铬的对照分析
三价铬与六价铬的对比分析三价与六价铬 1.前言: 1.1 传统六价铬钝化工艺的优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点,如很高的耐蚀性,自我修复耐蚀性的自愈能力,能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色,原料来源广泛而且价廉。
但六价铬是致癌物,对环境与人体健康存在严重的危害性。
1.2 三价铬钝化的紧迫性 欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令,规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬,根据该法令,每辆汽车的六价铬含量不超过2g [1] 。
2004年8月14日,欧盟《电子垃圾处理法》正式出台,2005年8月13日,这一法规将正式开始实施。
该法令是依据2002年欧盟的两个指令完成的。
这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》(WEEE)和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》(ROHS),要求成员国确保从2006 年7月1日起,投放于市场的新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。
法令还规定,所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主机板、鼠标、键盘、手机等,必须在2005年8月13日以前,建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统,并负担产品回收责任。
中国生产出口产品的企业必须在2004年8月13后停止使用六价铬钝化工艺。
2.三价铬钝化技术的进展 在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年,主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向。
无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[2],目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保,但耐蚀性及外观没有六价铬钝化的好,满足不了普通五金件电镀要求,更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀要求,所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过。
因此,无六价铬钝化的技术主要立足于三价铬钝化技术,该工艺已成熟应用于生产,正如现代的碱性无氰镀锌新工艺的综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌,最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺。
6价铬与3价铬的区别
6价铬与3价铬的区别
6价铬和3价铬的区别是,前者含六个电荷,而后者只有三个电荷。
这两种铬都可以用来作为抗菌剂,用于保护金属表面不受氧化和生物侵蚀。
但是,两者在性能上存在很大差异。
首先,6价铬具有更好的抗腐蚀性。
它形成的覆盖层比3价铬更厚、更坚固,抗酸碱的能力也更强,可以有效的阻止氧化和生物侵蚀,使金属表面保持光洁。
其次,6价铬有较强的抗腐蚀性,并且不易被腐蚀,具有更好的耐磨性。
6价铬具有更强的耐蚀性,可以有效地抵抗各种腐蚀性介质的侵蚀,如酸碱、盐溶液等。
再者,6价铬具有更好的抗紫外线性能。
6价铬可以抵抗紫外线的辐射,可以有效地防止金属表面的早期腐蚀。
最后,6价铬具有较高的成本效益。
6价铬的单位成本要低于3价铬,而且其使用寿命也更长,可以节省大量的维护费用。
总之,6价铬比3价铬具有更好的抗腐蚀性、耐磨性、抗紫外线性能和成本效益,可以有效地保护金属表面,使其保持光洁、不受氧化和生物侵蚀。
三价铬和六价铬的铬含量
三价铬和六价铬的铬含量三价铬和六价铬的铬含量铬是一种重要的微量元素,在自然界中广泛存在。
在化学中,铬有不同的氧化态,其中三价铬(Cr3+)和六价铬(Cr6+)是最常见的。
这两种氧化态的铬具有不同的性质和用途。
本文将探讨三价铬和六价铬的铬含量以及它们在环境和健康方面的意义。
首先,三价铬是一种重要的营养元素。
它参与体内多种酶的活性,对人体的生长发育和维持正常生理功能起着重要作用。
根据研究,成年人每天对三价铬的摄入量应在20-35微克之间。
大多数食物中都含有三价铬,其中糖尿病患者和老年人的含量较低。
合理的膳食控制和补充剂的使用可以维持足够的三价铬水平,有助于预防糖尿病和改善血糖控制。
然而,六价铬是一种有毒物质。
它在自然界中存在于多种形式,包括溶解在水中的CrO4 2-和HCrO4 -和粒状或颗粒状的Cr6+。
六价铬可以通过氧化三价铬或其他化学反应生成,如化工厂和废弃物处理厂的排放。
它还可由铬酸盐和铬铁合金等材料的制备产生。
六价铬的主要作用是致癌和致突变作用。
大量六价铬的接触会导致严重的健康问题,如呼吸系统和皮肤病变,甚至可导致肺癌和肺癌。
为了保护环境和人类健康,国际组织和政府制定了限制六价铬排放的标准和法规。
例如,世界卫生组织(WHO)建议饮用水中六价铬的安全限量为0.05毫克/升。
另外,在某些国家,工业废水中的六价铬浓度也有严格的限制。
这些措施的目的是降低六价铬对环境和人类健康的危害。
为了监测六价铬的铬含量,可以使用各种分析方法。
常用的方法包括原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法和高效液相色谱法等。
这些方法能够准确、快速地测定样品中的六价铬浓度。
此外,在现场检测方面也有一些便携式仪器可用于快速检测六价铬浓度。
除了环境和健康方面,六价铬还具有其他应用。
由于其强氧化性,六价铬广泛应用于电镀工业、金属腐蚀防护和染料生产等领域。
然而,由于其有毒性,必须严格控制六价铬的使用和排放。
综上所述,三价铬和六价铬是铬的两种常见氧化态。
三价铬镀锌标注
三价铬镀锌标注
摘要:
1.三价铬镀锌的定义
2.三价铬镀锌与六价铬镀锌的区别
3.三价铬镀锌的应用领域
4.三价铬镀锌的优势和局限性
5.三价铬镀锌的未来发展趋势
正文:
三价铬镀锌是一种表面处理技术,通过在金属材料表面镀覆三价铬,以提高材料的耐腐蚀性和美观性。
相较于传统的六价铬镀锌,三价铬镀锌具有更环保、更健康的特点,因此在近年来得到了广泛的关注和应用。
三价铬镀锌与六价铬镀锌的主要区别在于镀覆的铬的价态。
六价铬镀锌中,铬的价态为+6,而三价铬镀锌中,铬的价态为+3。
由于三价铬的还原性更强,因此在与锌发生反应时,能够更好地与锌形成合金层,提高镀层的均匀性和稳定性。
同时,三价铬镀锌的耐腐蚀性、耐磨性和耐高温性能也优于六价铬镀锌。
三价铬镀锌广泛应用于汽车、建筑、家电、航空等领域。
在汽车行业,三价铬镀锌主要应用于汽车车身、零部件等部位,以提高其耐腐蚀性和美观性。
在家电领域,三价铬镀锌则主要应用于空调、冰箱、洗衣机等家用电器的面板和零部件,提高产品的外观和使用寿命。
虽然三价铬镀锌具有诸多优势,如环保、耐腐蚀性好等,但也存在一些局
限性。
首先,三价铬镀锌的硬度相对较低,容易受到刮擦和磨损。
其次,三价铬镀锌的镀覆过程相对较复杂,对生产设备和工艺要求较高。
此外,由于三价铬镀锌在我国的应用起步较晚,因此在技术成熟度和市场普及率方面,尚有一定的差距。
综合来看,随着我国环保法规的日益严格,以及对健康、安全、环保的重视程度不断提高,三价铬镀锌在我国的应用前景十分广阔。
未来,我国将加大对三价铬镀锌技术的研究和推广力度,以满足市场和行业的需求。
三价铬与六价铬的迁移能力
三价铬与六价铬的迁移能力引言铬是一种重要的元素,广泛应用于工业生产和环境中。
铬主要存在于两种价态:三价铬(Cr(III))和六价铬(Cr(VI))。
这两种价态的迁移能力对环境和人类健康都具有重要意义。
本文将详细探讨三价铬与六价铬的迁移能力,并分析其影响因素和环境行为。
三价铬的迁移能力三价铬是铬的一种常见价态,具有较低的毒性和较弱的迁移能力。
其主要形态为Cr(III),通常以氢氧化物或氧化物的形式存在。
三价铬在自然环境中迁移的主要途径包括溶解、吸附和沉淀。
1.溶解:三价铬在水中能够以Cr3+的形式溶解,但其溶解度较低。
溶解度受到pH值、温度和溶液中其他离子浓度等因素的影响。
在酸性条件下,三价铬的溶解度较高;而在碱性条件下,溶解度较低。
此外,高温和高浓度的其他离子也会增加三价铬的溶解度。
2.吸附:三价铬在土壤和沉积物中具有较强的吸附能力。
这是由于三价铬离子的较小尺寸和较高电荷密度,使其能够与土壤颗粒表面的氧化铁和有机质等进行吸附作用。
吸附能力的强弱受到土壤pH值、离子交换量和有机质含量等因素的影响。
3.沉淀:在一些特定的环境条件下,三价铬能够与其他物质发生反应并沉淀下来。
例如,当三价铬与硫酸盐或碳酸盐等反应时,会形成难溶的沉淀物,从而减少铬的迁移能力。
六价铬的迁移能力六价铬是一种高度有毒的物质,具有较强的迁移能力。
其主要形态为Cr(VI),通常以酸性根离子的形式存在。
六价铬在自然环境中迁移的主要途径包括水体、土壤和空气。
1.水体:六价铬在水中迁移能力较强,可以通过溶解和吸附的方式迁移到水体中。
酸性条件下,六价铬的溶解度较高;而碱性条件下,溶解度较低。
此外,六价铬也能够与水中的有机物发生络合作用,增加其在水中的稳定性。
2.土壤:六价铬在土壤中的迁移能力受到土壤类型、pH值和有机质含量等因素的影响。
碱性土壤中的六价铬迁移能力较强,而酸性土壤中的迁移能力较弱。
此外,土壤中的有机质能够与六价铬发生络合作用,增加其在土壤中的稳定性。
三价铬和六价铬的区别
三价铬和六价铬的区别
现代电镀网3月21日讯:
镀铬工艺存在已久,一般传统配方为:
]CrO3 200g/L H2SO4 2g/L
此配方所用的铬酸的铬离子是为六价铬,此工艺在操作时较为稳定,长期都能电出好镀层,一般镀层为纯白金属色泽,微带蓝光,光洁无暇,但其缺点则为强氧化性。
破坏生态环境,危害人体,长期接触铬雾,便会产生鼻膜炎,更甚至会引发癌症。
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因为六价铬具有上述不良影响,尤以生态环境为甚,故绿色环保人员,便极力反对应用六价铬。
且欧洲宣布2005年开始全面禁止使用六价铬,许多电镀商在受压之下寻找六价铬的代用品,三价铬便是其中之一个选择,因三价铬是生物所必需的微量元素,有激活胰岛素之作用,可以增加对葡萄糖的利用,三价铬不易被消化道吸收,在皮肤表层和蛋白质结合成络合物,因此不易引起炎症,医学界已证实三价铬之毒害仅为六价铬的1%,且三价铬电镀更具有以下之优点:
1.不会破坏生态环境。
3.在高电流密度下也不易烧角
4.因为室温镀种可节约能源
5.电镀进行中可中断电流察看镀层情况也不会灰蒙
6.防腐性能较六价铬强
7. 六价铬必须在高电位,强电流方可电镀
三价铬工艺不稳定,不易获得光洁镀面,操作又较难控制,且镀层又没有传统六价铬所具备的蓝光,镀液价格又较高,所以用此镀种的人不多。
三价铬与六价铬的对比分析
三价铬与六价铬的对比分析三价与六价铬1.前言:1.1 传统六价铬钝化工艺的优点与危害性六价铬钝化工艺有很多优点,如很高的耐蚀性,自我修复耐蚀性的自愈能力,能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色,原料来源广泛而且价廉.但六价铬是致癌物,对环境与人体健康存在严重的危害性.1.2 三价铬钝化的紧迫性欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令,规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬,根据该法令,每辆汽车的六价铬含量不超过2g [1] . 2004年8月14日,欧盟《电子垃圾处理法》正式出台,2005年8月13日,这一法规将正式开始实施.该法令是依据2002年欧盟的两个指令完成的. 这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》<WEEE>和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》<ROHS>,要求成员国确保从2006 年7月1日起,投放于市场的新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质.法令还规定,所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主机板、鼠标、键盘、手机等,必须在2005年8月13日以前,建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统,并负担产品回收责任.中国生产出口产品的企业必须在2004年8月13后停止使用六价铬钝化工艺.在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年,主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向.无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[2],目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保,但耐蚀性及外观没有六价铬钝化的好,满足不了普通五金件电镀要求,更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀要求,所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过.因此,无六价铬钝化的技术主要立足于三价铬钝化技术,该工艺已成熟应用于生产,正如现代的碱性无氰镀锌新工艺的综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌,最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.2.1 第一代三价铬钝化络合剂主要为氟化物,而氟化物与Cr<Ⅲ>络合比较稳定,膜层薄,所以形成的膜层颜色一般为银白色、蓝白色,耐蚀性差,中性盐雾试验不超过8-16H,若要达到好的耐蚀性只有通过封闭,而封闭后的颜色变为银白,色泽单调,这种体系的Cr<Ⅲ>浓度较高,操作温度也较高.2.2 第二代三价铬钝化技术早期的第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂,耐蚀性与膜颜色接近六价铬,但由于膜层中含有六价铬,被淘汰.后期的第二代工艺不含氧化剂,五彩颜色较淡.第二代三价铬钝化剂的共同特点是采用有机络合剂,并加入其它金属,耐蚀性大大提高,并可以得到不同钝化膜的颜色,如蓝白、五彩、黑色. 操作条件要求相对较低.典型产品有Atotech公司的Rodip248,Surtec公司的Chromitirng680,Jasco公司的TR- 173等,目前已成功应用于生产.2.3 最新第三代三价铬钝化技术是在第二代钝化液中直接加入封孔剂,克服了三价铬钝化无自愈能力的缺点,大大提高膜层的耐蚀性,膜层的耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺,所以满足于汽车部件电镀的环保高耐蚀要求.采用此工艺的有Dipsol公司、EKEM<宏正>公司,典型产品有宏正的251、252三价铬五彩钝化、261三价铬蓝白钝化、271三价铬黑色钝化,目前已成功应用于生产.传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成,膜层中含有六价铬,因此,钝化膜有自我的修复能力,亦被称为自愈能力.而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子,同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的pH 值上升,三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应,形成不溶性化合物沉淀在锌表面上,而形成钝化膜.具体反应式如下:1.溶锌过程:Zn+Ox<氧化剂>→Zn2++ Ox – --------------------------<反应式1>Zn+2H+ →Zn2++ H2↑--------------------------------------------- <反应式1a>2.成膜过程:Zn2++xCr<Ⅲ>+yH2O →ZnCrxOy+2YH+ --------------------<反应式2>3.溶膜过程:ZnCrxOy+2yH+ →Zn2++xCr<Ⅲ>+yH2O -----------------------<反应式3>三价铬钝化剂一般含有以下成份:三价铬Cr<Ⅲ> :钝化膜的主成份来源,三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、醋酸铬等.氧化剂:产生锌离子,促使膜形成.氧化剂可用双氧水、硝酸盐、卤酸盐、过硫酸盐、四价铈等.使用氧化剂的钝化剂在钝化过程中,由于pH的自动升高,会把三价铬氧化成六价铬,而夹杂于镀层中,从而使镀层含有六价铬,因此,含氧化的钝化剂形成的膜层颜色较深,但它不符合环保要求.其它金属:主要调整外观颜色与耐蚀性,可用Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、Ce 和其它镧系稀土元素.络合剂:控制成膜的速度和钝化液稳定性.络合性太强,成膜速度慢,膜层薄,甚至不能形成膜层;络合性太弱,钝化液稳定性差,膜层无光泽.络合剂有氟化物、机羧酸以及它们的混合物等.成膜促进剂:调整膜层的颜色.选择不同的成膜促进剂,可以形成不同的色彩.可用有机与无机阴离子,如:NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、BF4-、RCOOH.封孔剂:为了克服第二代钝化剂工艺存在的耐蚀性等难题,满足汽车部件电镀的环保高耐蚀要求, EKEM<宏正>公司通过多年的研究,在技术上取得了突破性进展,其研究表明由于三价铬钝化工艺的膜层有一定的条纹,而又没有自愈能力,影响它的耐蚀性, 在钝化液中直接加入封孔剂,封孔剂采用添加直径达纳米级的微粒,能够填充钝化层的微孔,使膜层更加细密,所以膜层耐蚀性大大提高.4.1 第三代三价铬钝化的使用方法与特点:从表中可以看出,三价铬钝化的耐蚀性达到甚至超过六价铬工艺.钝化工艺开缸<ml/L> 操作条件工艺主要特点261三价铬蓝白钝化 50-120 PH:1.5-2.0温度:18-30℃时间:8-40秒 1. 膜层呈艳丽深蓝色.2. 中性盐雾试验96-120H不出现白锈.251三价铬五彩钝化 90-140 PH:1.8-2.0温度:50-70℃时间:30-90秒 1. 膜层呈五彩黄绿色.2. 中性盐雾试验200-300H不出现白锈.252三价铬五彩钝化 80-120 PH:1.8-2.0温度:50-70℃时间:30-90秒 1. 膜层呈五彩紫红色.2. 中性盐雾试验200-300H不出现白锈.271三价铬黑色钝化 271A:150-250271B:30-50 PH:1.6-2.3 温度:40-60℃时间:30-90秒 1. 膜层呈黑色,均匀.2. 不含银.3. 中性盐雾试验120-200H不出现白锈.4.2 生产条件控制与维护4.2.1 pH值控制:pH值控制在1.6-2.5,不同钝化工艺最佳值不同.三价铬钝化液pH值一般比六价铬高.三价铬钝化液pH值的控制比六价铬要求严格.pH值太低,膜层薄,易发花, PH值太高,膜层形成速度慢,易发雾.在生产过程中,一般pH值会自动提高.不同的钝化液采用不同的酸来调整,这种方法调整在实际操作中测pH值较麻烦, 因为钝化液颜色较深,pH试纸较难测出pH值.钝化液的补充中已经含有酸度,只要正常补充浓缩液,酸度可以自动恢复平衡,pH值变化不大,故不必频繁调整.4.2.2 温度控制:蓝白钝化在室温下进行,五彩、黑色钝化在30-80℃均可.温度越高,膜层形成速度越快,膜层越厚;温度越低,膜层形成速度越慢,膜层越薄.4.2.3 钝化时间:钝化时间为30-90秒.钝化时间越长,膜层越厚;钝化时间越短,膜层越薄.钝化时间太长或太短,膜层都较薄,所以要控制好时间.蓝白的钝化时间太长会使膜层蓝白带黄,不均匀,影响外观.4.3 三价铬钝化与封闭技术汽车部件高耐蚀的要求为150-200H不出现白锈,500-600H不出现红锈.若采用第二代或第三代钝化剂加上专用封闭剂,完全满足甚至超过汽车行业的高耐蚀要求,如EKEM<宏正>公司的1131、1133封闭剂.1131封闭剂膜层透明、均匀.1133封闭剂,膜层透明,遮盖力强.黑色钝化层通过封闭后,膜层油亮、光滑,透出诱人的黑色.传统的封闭剂如金油等对耐蚀性的提高无显著作用.无氰镀锌主要是氯化物镀锌与碱性无氰镀锌.酸性镀锌的优点在于优良的装饰性,较高的电流效率,也正是由于它的这些优点使得酸锌的均度能力较差,而且镀层显层状结构,使其耐蚀性不如碱性无氰镀锌,新一代碱性无氰镀锌的优点是具有良好的深镀能力及分散能力,镀层显柱状,具有优良的耐蚀性,从功能性角度来看锌酸盐镀锌的耐蚀性要大于酸性氯化物镀锌.而且从镀层柔软性业说,新一代的锌酸盐镀锌的柔软性好于酸性镀锌.三价铬钝化膜的结合力、外观与镀锌工艺有很大关系.无论是六价铬钝化还是三价铬钝化,碱性无氰镀锌钝化膜的结合力都远胜于酸性镀锌.酸锌的三价蓝白钝化呈艳丽天蓝色,而碱性也可以达到酸锌色泽,但操作要求比较高,例如:水洗要求更高,钝化时间不能太长,否那么在边缘部位易泛黄.酸锌的五彩钝化色泽较浅,只是淡淡的彩色,而碱性无氰镀锌三价铬五彩钝化色彩较浓.酸锌的黑色钝化色彩较浅,呈灰色至浅黑色且光泽度较差,而碱性无氰镀锌钝三价铬黑色钝化,膜层光亮呈深黑色,光泽度好.因此,做高档件注重功能性的工件推荐使用碱性无氰镀锌,做中低档注重装饰性件推荐使用酸性镀锌.第三代三价铬钝化把纳米级的封孔剂直接加到钝化液中,大大提高了蓝白、五彩、黑色钝化层的耐蚀性,达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.。
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三价与六价铬
.前言:
传统六价铬钝化工艺地优点与危害性
六价铬钝化工艺有很多优点,如很高地耐蚀性,自我修复耐蚀性地自愈能力,能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色,原料来源广泛而且价廉.但六价铬是致癌物,对环境与人体健康存在严重地危害性.个人收集整理勿做商业用途
三价铬钝化地紧迫性
欧盟于年在布鲁塞尔签署了一项法令,规定从年月日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬,根据该法令,每辆汽车地六价铬含量不超过[] . 年月日,欧盟《电子垃圾处理法》正式出台,年月日,这一法规将正式开始实施.该法令是依据年欧盟地两个指令完成地. 这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》()和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》(),要求成员国确保从年月日起,投放于市场地新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等种有害物质.法令还规定,所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、、主机板、鼠标、键盘、手机等,必须在年月日以前,建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统,并负担产品回收责任.中国生产出口产品地企业必须在年月后停止使用六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途
.三价铬钝化技术地进展
在锌上进行无六价铬钝化地研究工作已经进行了十几年,主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向.无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[],目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保,但耐蚀性及外观没有六价铬钝化地好,满足不了普通五金件电镀要求,更不用说满足汽车部件电镀地高耐蚀要求,所以无铬钝化地工艺未曾在工业上广泛应用过.因此,无六价铬钝化地技术主要立足于三价铬钝化技术,该工艺已成熟应用于生产,正如现代地碱性无氰镀锌新工艺地综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌,最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途第一代三价铬钝化
络合剂主要为氟化物,而氟化物与(Ⅲ)络合比较稳定,膜层薄,所以形成地膜层颜色一般为银白色、蓝白色,耐蚀性差,中性盐雾试验不超过,若要达到好地耐蚀性只有通过封闭,而封闭后地颜色变为银白,色泽单调,这种体系地(Ⅲ)浓度较高,操作温度也较高.个人收集整理勿做商业用途
第二代三价铬钝化技术
早期地第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂,耐蚀性与膜颜色接近六价铬,但由于膜层中含有六价铬,被淘汰.后期地第二代工艺不含氧化剂,五彩颜色较淡.第二代三价铬钝化剂地共同特点是采用有机络合剂,并加入其它金属,耐蚀性大大提高,并可以得到不同钝化膜地颜色,如蓝白、五彩、黑色. 操作条件要求相对较低.典型产品有公司地,公司地,公司地等,目前已成功应用于生产.文档收集自网络,仅用于个人学习
最新第三代三价铬钝化技术
是在第二代钝化液中直接加入封孔剂,克服了三价铬钝化无自愈能力地缺点,大大提高膜层地耐蚀性,膜层地耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺,所以满足于汽车部件电镀地环保高耐蚀要求.采用此工艺地有公司、(宏正)公司,典型产品有宏正地、三价铬五彩钝化、三价铬蓝白钝化、三价铬黑色钝化,目前已成功应用于生产.文档收集自网络,仅用于个人学习
.三价铬钝化机理与组成
传统六价铬地钝化膜是通过锌地溶解、铬酸根地还原以及三价铬凝胶地析出而形成,
膜层中含有六价铬,因此,钝化膜有自我地修复能力,亦被称为自愈能力.而三价铬膜层是通过锌地溶解形成锌离子,同时锌离子地溶解造成锌表面溶液地值上升,三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应,形成不溶性化合物沉淀在锌表面上,而形成钝化膜.具体反应式如下:文档收集自网络,仅用于个人学习
.溶锌过程:(氧化剂)→ – (反应式)文档收集自网络,仅用于个人学习
→ ↑ (反应式)文档收集自网络,仅用于个人学习
.成膜过程:(Ⅲ) → (反应式)文档收集自网络,仅用于个人学习
.溶膜过程:→(Ⅲ) (反应式)文档收集自网络,仅用于个人学习
三价铬钝化剂一般含有以下成份:
三价铬(Ⅲ) :钝化膜地主成份来源,三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、醋酸铬等.
氧化剂:产生锌离子,促使膜形成.氧化剂可用双氧水、硝酸盐、卤酸盐、过硫酸盐、四价铈等.使用氧化剂地钝化剂在钝化过程中,由于地自动升高,会把三价铬氧化成六价铬,而夹杂于镀层中,从而使镀层含有六价铬,因此,含氧化地钝化剂形成地膜层颜色较深,但它不符合环保要求.文档收集自网络,仅用于个人学习
其它金属:主要调整外观颜色与耐蚀性,可用、、、、、、、和其它镧系稀土元素.文档收集自网络,仅用于个人学习
络合剂:控制成膜地速度和钝化液稳定性.络合性太强,成膜速度慢,膜层薄,甚至不能形成膜层;络合性太弱,钝化液稳定性差,膜层无光泽.络合剂有氟化物、机羧酸以及它们地混合物等.文档收集自网络,仅用于个人学习
成膜促进剂:调整膜层地颜色.选择不同地成膜促进剂,可以形成不同地色彩.可用有机与无机阴离子,如:、、、、、、、、.文档收集自网络,仅用于个人学习封孔剂:为了克服第二代钝化剂工艺存在地耐蚀性等难题,满足汽车部件电镀地环保高耐蚀要求,(宏正)公司通过多年地研究,在技术上取得了突破性进展,其研究表明由于三价铬钝化工艺地膜层有一定地条纹,而又没有自愈能力,影响它地耐蚀性,在钝化液中直接加入封孔剂,封孔剂采用添加直径达纳米级地微粒,能够填充钝化层地微孔,使膜层更加细密,所以膜层耐蚀性大大提高.文档收集自网络,仅用于个人学习
.第三代三价铬钝化地生产应用
第三代三价铬钝化地使用方法与特点:
从表中可以看出,三价铬钝化地耐蚀性达到甚至超过六价铬工艺.
钝化工艺开缸() 操作条件工艺主要特点
三价铬蓝白钝化:温度:℃时间:秒. 膜层呈艳丽深蓝色.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络,仅用于个人学习
三价铬五彩钝化:温度:℃时间:秒. 膜层呈五彩黄绿色.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络,仅用于个人学习
三价铬五彩钝化:温度:℃时间:秒. 膜层呈五彩紫红色.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络,仅用于个人学习
三价铬黑色钝化:::温度:℃时间:秒. 膜层呈黑色,均匀.. 不含银.. 中性盐雾试验不出现白锈.文档收集自网络,仅用于个人学习
生产条件控制与维护
值控制:
值控制在,不同钝化工艺最佳值不同.三价铬钝化液值一般比六价铬高.三价铬钝化液值地控制比六价铬要求严格.值太低,膜层薄,易发花,值太高,膜层形成速度慢,易发雾.在生产过程中,一般值会自动提高.不同地钝化液采用不同地酸来调整,这种方法调整在实际操作中测值较麻烦,因为钝化液颜色较深,试纸较难测出值.钝化液地补充中已经含有酸
度,只要正常补充浓缩液,酸度可以自动恢复平衡,值变化不大,故不必频繁调整.文档收集自网络,仅用于个人学习
温度控制:
蓝白钝化在室温下进行,五彩、黑色钝化在℃均可.温度越高,膜层形成速度越快,膜层越厚;温度越低,膜层形成速度越慢,膜层越薄.文档收集自网络,仅用于个人学习钝化时间:
钝化时间为秒.钝化时间越长,膜层越厚;钝化时间越短,膜层越薄.钝化时间太长或太短,膜层都较薄,所以要控制好时间.蓝白地钝化时间太长会使膜层蓝白带黄,不均匀,影响外观.文档收集自网络,仅用于个人学习
三价铬钝化与封闭技术
汽车部件高耐蚀地要求为不出现白锈,不出现红锈.若采用第二代或第三代钝化剂加上专用封闭剂,完全满足甚至超过汽车行业地高耐蚀要求,如(宏正)公司地、封闭剂.封闭剂膜层透明、均匀.封闭剂,膜层透明,遮盖力强.黑色钝化层通过封闭后,膜层油亮、光滑,透出诱人地黑色.传统地封闭剂如金油等对耐蚀性地提高无显著作用.文档收集自网络,仅用于个人学习
.三价铬钝化与镀锌工艺地选择
无氰镀锌主要是氯化物镀锌与碱性无氰镀锌.酸性镀锌地优点在于优良地装饰性,较高地电流效率,也正是由于它地这些优点使得酸锌地均度能力较差,而且镀层显层状结构,使其耐蚀性不如碱性无氰镀锌,新一代碱性无氰镀锌地优点是具有良好地深镀能力及分散能力,镀层显柱状,具有优良地耐蚀性,从功能性角度来看锌酸盐镀锌地耐蚀性要大于酸性氯化物镀锌.而且从镀层柔软性业说,新一代地锌酸盐镀锌地柔软性好于酸性镀锌.文档收集自网络,仅用于个人学习
三价铬钝化膜地结合力、外观与镀锌工艺有很大关系.无论是六价铬钝化还是三价铬钝化,碱性无氰镀锌钝化膜地结合力都远胜于酸性镀锌.酸锌地三价蓝白钝化呈艳丽天蓝色,而碱性也可以达到酸锌色泽,但操作要求比较高,例如:水洗要求更高,钝化时间不能太长,否则在边缘部位易泛黄.酸锌地五彩钝化色泽较浅,只是淡淡地彩色,而碱性无氰镀锌三价铬五彩钝化色彩较浓.酸锌地黑色钝化色彩较浅,呈灰色至浅黑色且光泽度较差,而碱性无氰镀锌钝三价铬黑色钝化,膜层光亮呈深黑色,光泽度好.文档收集自网络,仅用于个人学习
因此,做高档件注重功能性地工件推荐使用碱性无氰镀锌,做中低档注重装饰性件推荐使用酸性镀锌.
.结束语
第三代三价铬钝化把纳米级地封孔剂直接加到钝化液中,大大提高了蓝白、五彩、黑色钝化层地耐蚀性,达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.文档收集自网络,仅用于个人学习。