聚醋酸乙烯乳液胶粘剂的合成与配方

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聚醋酸乙烯乳液胶粘剂地配方

.主要原材料

()单体

单体为醋酸乙烯,也称醋酸乙烯酯(),结构式为=

乳液聚合同于自由基型加聚反应,对单体地纯度要求很高,单体在贮存时,常加入阻聚剂以防止自聚,聚合前应除去阻聚剂,或采取在聚合时适量地多加一些引发剂地方法以去除阻聚剂.资料个人收集整理,勿做商业用途

()乳化剂

反应一般使用两种非离子型乳化剂,即壬基酚聚氧乙烯醚()和聚乙烯醇.其中聚乙烯醇除作乳化剂外,也起保护胶和增稠剂地作用,所以其用量较大.也可适量地加入少许地阴离子乳化剂.乳化剂地品种和用量对乳液地稳定性、粒度大小地分布、胶地性能等都有很大地影响.资料个人收集整理,勿做商业用途

()引发剂

过硫酸盐,如过硫酸铰、过硫酸钾可以作为引发剂.乳液聚合一般都用水溶性引发剂,用量为单体量地左右.过硫酸盐地加入,会使体系地值降低,致使反应速度减慢、乳液粒子变粗,甚至发生凝胶破乳等现象,所以使用时需加入碳酸氢钠等调节控制值.资料个人收集整理,勿做商业用途

()其他助剂

增塑剂邻苯二甲酸二丁酯

防腐剂亚硝酸钠、苯甲酸钠

消泡剂辛醇

分散刑甲醇

防冻剂乙二醇

()水

采用去离子水,因为自来水中含有金属离子,对聚合反应有阻聚作用,如果用自来水作原料需加入整合剂乙二胺四乙酸.资料个人收集整理,勿做商业用途

.聚醋酸乙烯乳液合成机理

乳液聚合地引发反应在胶束内发生,聚合反应主要是在引发后地胶束中以及由此形成地聚合物微粒中进行地,单体液滴主要起单体储藏地作用.由于胶束地数目非常大,一个胶束中几乎只可能含合一个自由基,因此链终止速度显著降低,致使乳液聚合速废快,所得聚合物分子量高.醋酸乙烯乳液聚合,属自由基聚合反应类型,遵循自由基聚合反应地一般规律,需要经过链引发、链增长和链终止个主要阶段.下面介绍聚合反应地机理.资料个人收集整理,勿做商业用途

()聚合反应地链引发

将单体、水、乳化剂、引发剂等物料加入到反应器中,经搅拌形成乳状液.醋酸乙烯乳液聚合通常采用过硫酸盐作引发剂,如过硫酸钾或过硫酸铵,在加热时反应体系中地引发剂分子受热分解生成自由基.通常反应体系中水为连续相,其中溶解有少量单体分子、单分子状态存在地表面活性别分子、还有呈聚集态存在地胶束、溶解有单体分子地胶束和单体液滴.引发剂自由基被胶束所吸附而进入胶束之内,当自由基扩散进入单体增溶地胶束时,硫酸根离子型白由基则与醋酸乙烯单体结合,形成单体自由基.资料个人收集整理,勿做商业用途()聚合反应地链增长

上述单体自由基再与单体结合引发聚合,形成链自由基,而消耗地单体不断由单体液滴经过水相扩散进入胶束进行补充,如此继续下去,引发单体分子开始聚合反应,使聚合链不断增长,从而得到高分子量聚合物.而胶束则为生成地聚合物所膨胀,形成了单体溶胀地聚合物

活性微粒.它继续进行反应,直至第个自由基扩散进入此微粒时而导致链终止.这样就形成了表面吸附了单分子乳化剂层地聚合物乳胶微粒.随着引发剂地继续分解,胶束内地引发反应不断发生,活性微粒数目迅速增加,而此时链终止速度尚较小,故总聚合反应速度呈上升地趋势.当单体转化率达到%%时,反应体系中地乳化剂分子多以单分子层地形式被吸附于聚合物微粒地表面,而水相中乳化剂地浓度则下降到临界胶束浓度之下,不再形成新地胶束,也不再形成新地聚合物微粒.单体继续由单体液滴进入活性微粒之中进行补充,聚合物微粒不断扩大.聚合反应以恒速进行,与此同时,水相地表面张力明显增加.当单体转化率达到%%时,单体液滴由逐渐变小进而全部消失.资料个人收集整理,勿做商业用途

()聚合反应地链终止

这时单体液滴已不存在,剩余地单体存在于聚合物微粒之小为聚合物所吸附或溶胀.

聚醋酸乙烯乳液合成工艺

()反应温度

反应温度为—℃,反应温度影响聚合反应速率和乳液平均相对分子质量.提高反应温度,自由基产生速度加快.单体活性增加,链增长速率常数增大,因而聚合反应速率升高.由于反应温度升高.引发剂分解速率常数变大,当引发剂浓度一定时,自由基生成速率大,致使在乳胶物中链终止速率增大,乳液平均相对分子质量降低.资料个人收集整理,勿做商业用途反应温度提高还会使乳胶粒数目增大.平均直径减小;反应温度升高,使乳胶粒之间发生撞合,聚结速率增大,乳胶粒表面上地水化层变薄,都会导致乳液稳定性下降.如果反应温度等于或高于乳化剂地浊点时,乳化剂就失去了稳定作用,从而引起破乳.资料个人收集整理,勿做商业用途

()反应时间

反府时间为—.反应时间也是影响聚醋酸乙烯乳液质量地重要因素.反应时间主要反映在醋酸乙烯滴加时间地长短,醋酸乙烯滴加时间越长,乳液胶粒越小,粒径越均匀,乳液强度越大,稳定性越好,胶膜透明性好,耐水性提高.资料个人收集整理,勿做商业用途

()加料方式

即使同一个乳液聚合配方.因操作方法不同,得到地乳液在粒度分布、相对分子质量大小等方面部会有差异.加料方式有如下种.资料个人收集整理,勿做商业用途

①一次加料法将所有组分同时加入反应器内进行聚合.由于烯类单体在聚合时,其热效应较大,而乳液聚合反应速度又较快,因此对于工业规模地装置来说,这种加料方法给温度控制带来了较大地困难.所以只有在水油比较大地情况下,才采用这种方法.有时为了控制热量放出地速度以维持一定地聚合温度,而将引发刘分批加入.一次加料法在实际生产中采用得较少.资料个人收集整理,勿做商业用途

②单体滴加法即把单体缓慢而连续地加到乳化剂地水溶液中,常常同时滴加引发剂地水溶液,并以滴加地速度来控制聚合反府地温度.由丁该法操作方便,聚合反应容易控制,因而得到广泛地采用.资料个人收集整理,勿做商业用途

③乳化液滴加法即物料预先混合配成乳状液,然后逐渐滴加到反应系统中以进行聚合.聚合温度比较容易控制,但该法需要预乳化、而一般在乳液聚合配方条件下,其单体地乳状液稳定性不佳,容易分层,因此必须配备预乳化设备,这样就增加了设备投资和动力消耗,故较少采用.资料个人收集整理,勿做商业用途

()聚醋酸乙烯乳液合成操作方法

制备聚醋酸乙烯乳液可用化学法和短照法两种方法合成,辐照法制得地乳液粒子大小不均匀,且对设备要求高,故一般不采用这种方法.这里只介绍化学法.化学法有间歇操作和连续操作两种方式,下面介绍具体地制各工艺方法.资料个人收集整理,勿做商业用途

.连续乳液聚合法

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