第十章讲义氨基酸代谢
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IMP NH3
转氨酶
GOT
α-酮酸
谷氨酸 草酰乙酸
苹果酸
酰苷酸代 琥珀酸
酰苷酸 脱氨酶
AMP 延胡索酸
H2O
腺嘌呤核苷酸循环的联合脱氨基作用仅限于骨骼肌、心肌 组织细胞的脱氨基方式,而不是通过联合脱氨基①的方式进 行。原因是这两种组织中的谷氨酸脱氢酶含量较少活性低
5. 脱酰胺作用 例 如:谷氨酰氨+H2O→谷氨酸+NH3
还原脱氨基:
R-CH-COOH NH2 氨基酸
+2H+ , 2e-
水解脱氨基:
R-CH2-COOH + NH3 脂肪酸
R
H C
COOH +H2O
NH2
氨基酸
R
H C
COOH +NH3
OH
羟酸
3. 转氨基作用
(aminotransferati o常n) 见的有谷 草转氨酶和 谷丙转氨酶
COOH H2N-C-H
靠近 羧基 末端
羧肽酶 的肽
键
O= -
O= -- -
O=
O= -
O= --
H2N-CH-C-NH-CH-C-NH-CH-C-NH-CH-C-NH-CH-C-NH-CH-COOH
--
--
CH2
R
CH2
(CH2)
R
CH2
CH
CH2
SH
CH3 CH3
靠近 氨基末 端的肽
键
芳香族 氨基酸 的氨基 形成的
-
NH2 OH
4、氨基酸与一碳单位
1. 氧化脱氨基
2. (oxidative deamination)
氧化脱氨基酶
C CO OO OH H
2 2H H+ ++ + 2 2e e-C CO OO OH H
H HC C N NH H2 2 R R
C C N NH H RR
作用特点
H H22O O
C CO OO OH H CC O O RR
T↓CT ↓
T↓
Ala-Ser-Lys-Phe-Gly-Lys-Met-Asp
DNP-Ala
DNP-Gly
二、端解酶—肽链外切酶:
氨肽酶:专一性地从肽链的氨基端水解肽键。有多种。
羧肽酶:专一性地从肽链的羧基端水解肽键。有多种。
三、二肽酶-水解一切二肽。有多种。
胃蛋 胰凝乳 胰蛋 氨肽酶 白酶 蛋白酶 白酶
例题:纯化所得未知多肽的氨基酸组成为Asp1,Ser1,Gly1, Ala1,Met1,Phe1和Lys1,又经过系列分析,结果如下:
⒈FDNB(2,4-二硝基氟苯)与之反应再经酸水解的DNP-Ala;
⒉胰凝乳蛋白酶(CT)消化后,从产物中分离出一个四肽, 其组成为 Asp1,Gly1,Lys1,Met1,此四肽的FDNB反应降解产物为 DNP-Glys;⒊胰蛋白酶(T)消化八肽后又可得到组成分别为 Lys1,Ala1,Ser1及 Phe1,Lys1,Gly1的两个三肽和一个二肽。此二肽 被CNBr处理后游离 出自游出天冬氨酸。 请列出八肽全顺序 并简单示意你推知的过程。
L-氨基酸氧化酶: pH为10,生理pH条件下活性不高,不是主要酶系。
D-氨基酸氧化酶: 活性高,但生物体的氨基酸主要由L-氨基酸组成,
该E无重要意义
谷氨酸脱氢酶: 广泛存在,活性高,只催化谷氨酸脱氢。
CCOOOOHH NNAADD++ NNAADDHH++HH++ CCOOOOHH
HHCC NNHH22 CCHH22 CCHH22 CCOOOOHH
第十章氨基酸代谢
精品
肽链内切酶 +H2O A——B——C——D
E
→ A——B-COOH + HNH-C——D
形成肽键时B提供COOH形成肽键时C提供NH2
酶
类
影响
水解作用位点及酶作用特点
相邻pro
胰蛋白酶 作用受阻
B=Lys或Arg酶作用快;
C=Pro时,酶
A、C=Glu、Asp时酶促水解减慢;
胰凝乳蛋白酶 B=Trp、Tyr或Phe时酶作用快; C=Pro时,酶作用受阻 B=Met、Leu、His酶水解作用差
-
-
二、脱羧基作用
R-CH-NH2 COOH
氨基酸
脱羧酶
R-CH2-NH2 + CO2
谷谷氨氨酸酸脱脱氢氢酶酶
CC NNHH
CCHH22 CCHH22 CCOOOOHH
HH2O2O
CCOOOOHH
CC OO
++ CCHH22 NNHH33
CCHH22 CCOOOOHH
-
2. 非氧化脱氨基
NH3
裂解脱氨基: -CH2-CH-COOH
NH2
苯丙氨酸
苯丙氨酸
解氨酶
-CH=CH-COOH
反肉桂酸
解:由结果(1)可得知N端为Ala;由结果(2)C端四肽序列为GlyLys -Met-Asp;由结果(3)可知N-端的三肽为Ala-Ser-Lys,中间 肽序列 为Phe-Gly-Lys,二肽被CNBr处理后游离出自由天冬氨 酸,提示了这个 二肽的序列为Met-Asp,而且没有碱性残基 ,因此是整个肽链的C端二肽 完整的八肽序列为:Ala-SerLys-Phe-Gly-Lys-Met-Asp
芳香族 氨基酸 的羧基 形成的
碱性 氨基酸的 羧基形成
的肽键
肽键
肽键
第二节 氨基酸的分解代谢
一、脱氨基作用 ( deamination)
1. 氧化脱氨基 2. 非氧化脱氨基 3. 转氨基作用 4、联合脱氨基作用
二、脱羧基作用 (decarboxylation)
三、分解产物的去路
1、氨的去路 2. 酮酸的去路 3. 胺的去路
R'
-氨基酸
COOH O=C-H
R'
-酮酸
O CH P
转氨酶
H N CH
2
2
P
氨基酸转氨酶,含磷酸吡哆醛 ,反应历程为:
COOH H2N-C-H
R
-氨基酸
COOH
O =C
R
-酮酸
COOH
H
--
H-C-NH2+ O=C
R’
P
COOH
H
--
H-C-NH2+ O=C
R”
P
-------
-------
---
--
--
COOH H-C-NH2
CH3 丙氨酸
COOH C=O CH3 丙酮酸
转氨酶
----
COOH C=O CH2 CH2 COOH α-酮戊二酸
COOH
----
H-C-NH2
CH2
CH2
COOH 谷氨酸
NADH + H++NH3
谷氨酸 脱氢酶
NAD++H2O
②腺嘌呤核苷酸循环的联合脱氨基作用
α-氨基酸 α-酮戊二酸 天门冬氨酸
COOH H HC -N=C
R’ P
COOH H
H-C = N - C
R’
P
COOH
H2
H-C=O + H2N-C
R’
P
COOH H H-C -N =C
R” P
COOH H
H-C = N - C
Leabharlann BaiduR”
P
COOH
H2
C=O + H2N-C
R”
P
4. 联合脱氨基作用—分两种情况
①转氨酶与L-谷氨酸脱氢酶组成的脱氨基作用,广泛存在于 动植物和微生物中。