铂纳米团簇用于制作双功能电催化剂

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铂纳米团簇用于制作双功能电催化剂

2016-05-26 13:32来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部

多孔钙钛矿锰氧化物负载纳米铂催化剂示意图

质子交换膜燃料电池(Proton Exchange MembraneFuel Cell,简称:PEMFC),又称固体高分子电解质燃料电池(Polymer ElectrolyteMembrane Fuel Cells ),是一种以含氢燃料与空气作用产生电力与热力的燃料电池,运作温度在50℃至100℃,无需加压或减压,以高分子质子交换膜为传导媒介,没有任何化学液体,发电后产生纯水和热。

燃料电池中,质子交换膜燃料电池相对低温与常压的特性,加上对人体无化学危险、对环境无害,适合应用在日常生活,所以被发展应用在运输动力型(Transport)、现场型(Stationary)与便携式(Portable)等机组。

燃料电池商品化的催化剂以Pt/C最具代表性。然而,Pt/C催化剂使用过程中,碳基底容易被腐蚀,进而导致铂纳米颗粒团聚、电化学活性比表面积急剧下降;另一方面,Pt价格昂贵、资源稀缺,极大地限制了此类催化材料的规模应用。因此,寻找低铂载量、高活性和高稳定性的电催化材料成为重要课题。

针对Pt/C催化剂中碳载体易被腐蚀、稳定性差这一关键问题,过渡金属氧化物被研究用来替代碳载体负载铂纳米颗粒。其中,锰基氧化物特别是复合锰氧化物由于价格低廉、储量丰富、环境友好以及自身具有氧催化性能而受到关注。

最近,南开大学科研人员设计开发了一种新型氢化Pt纳米簇/多孔CaMnO3复合电催化材料,相比于普通Pt/C催化剂,在碱性体系中,对氧还原催化反应表现出5倍的质量活性、11倍的比表面积活性以及更佳的稳定性,同时对氧析出反应性能优异。研究表明,该材料的高活性源于以下因素:第一,Pt与CaMnO3的协同效应,优化了催化剂表面对含氧物种的吸脱附;第二,高分散和小粒径的铂纳米簇有利于氧分子的活化与解离;第三,氢化处理在氧化物中引入了氧缺陷,不仅提高了材料的电导率,而且导致Mn的混合价态,促进电催化过程。该材料优异的催化稳定性可归因于两个方面:首先,钙钛矿型CaMnO3载体自身在碱性溶液中具有更好的化学稳定性以及抗腐蚀能力;其次,多孔结构的限域作用有效阻止了Pt纳米簇的团聚。研究结果有助于促进低铂载量、高活性、长寿命复合电催化材料的研制。

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