分析化学实验思考题参考答案

实验一滴定练习1、配制NaOH溶液时，应选用何种天平称取试剂？为什么？答：台秤。

NaOH不是基准物质，只能粗配后用基准物质标定。

2、NaOH溶液和HCl溶液能直接配制成准确浓度的吗？为什么？答：均不能。

NaOH和HCl不是基准物质。

NaOH易吸收H2O及CO2，盐酸易挥发。

3、滴定管为何要用滴定剂润洗？滴定中使用的锥形瓶是否也要润洗？为什么？答：残留的水会稀释溶液。

锥形瓶不需润洗，润洗会引入待测物质。

4、HCl溶液与NaOH溶液定量反应完全后，生成NaCl和水，为什么用HCl滴定NaOH溶液时采用甲基橙作为指示剂，而用NaOH滴定HCl溶液时使用酚酞作为指示剂呢？答：颜色由浅入深，变色明显易于观察。

实验二KHP标定NaOH1、标定NaOH溶液的基准物质常用的有哪些？本实验采用的基准物质是什么？与其他基准物质相比它有什么显著的优点？答：标定NaOH基准物质常用邻苯二甲酸氢钾[KHC8H4O4]、草酸[H2C2O4.2H2O]和碘酸氢钾[KH(IO3)2]，本实验采用邻苯二甲酸氢钾,与其他基准物质相比分子量大且稳定。

2、称取NaOH和KHP各用什么天平？为什么？答：NaOH台秤，间接法配制。

KHP分析天平，是基准物质直接法配制。

3、已标定的NaOH标准溶液在保存时吸收了空气中的二氧化碳，以它测定HCl溶液的浓度，若用PP为指示剂，对测定结果有何影响？若改用MO为指示剂，结果又如何？答：PP偏大，产物为NaHCO3；MO无影响，产物为H2CO3。

4、酚酞指示剂由无色变为微红时，溶液的pH为多少？变红的溶液在空气中放置后又会变为无色的原因是什么？答：变色点9.1。

吸收CO2，溶液酸性增加，pH下降。

5、用KHP标定0.1mol/L NaOH标准溶液时，怎样计算出用量为0.4~0.6g？为什么用酚酞而不用甲基橙作指示剂？答：m=cVM=0.1×（20~30）×204.1=0.4~0.6（g）（耗滴定剂20-30ml）突跃范围为碱性，PP变色范围在突跃范围内，MO不在。

6、称取0.4g KHP溶于50mL水中，溶液的pH为多少？答：18.4)41.589.2(21)(2120,20)/(04.005.02.2044.02112=+=+=>>==pKa pKa pH Ka c K cKa L mol c w KHP 实验三有机酸摩尔质量测定1、用NaOH 滴定有机酸时能否用甲基橙作为指示剂？答：不能。

NaOH 滴定有机酸终点在碱性范围，甲基橙变色范围为3.1-4.4。

2、草酸、柠檬酸、酒石酸等多元有机酸能否用NaOH 溶液分步滴定？答：不能。

Ka 1/Ka 2<105.3、草酸钠能否作为酸碱滴定基准物质？为什么？答：不能。

cK b <10-8，却是氧化还原滴定的基准物质。

实验四碳酸钙标定EDTA1、本实验是在什么缓冲溶液中进行的？如果没有缓冲溶液存在，对实验结果有何影响？答：NH 3-NH 4ClM+H 2Y 2-=MY 2-+2H +随反应进行，pH ↘，αY(H)↗,lgK MY ＇↘,＜8时，反应无法进行。

指示剂的酸效应也增大，与金属也不络合。

2、阐述在以EBT 为指示剂，碳酸钙为基准标定EDTA 时，MgY 能提高终点敏锐度的原理。

答：lgK CaEBT =5.4＜lgK MgEBT =7.0，lgK CaY =10.7＞lgK MgY =8.6滴定前：Ca 2++MgY +EBT=CaY+Mg-EBT(红色)滴定中：Ca 2++Y=CaY终点：Y+Mg-EBT=MgY+EBT (蓝色)Ca-EBT 稳定性差，导致终点提前。

而Mg-EBT 稳定性合适，显色灵敏，滴定前、后生成的MgY 物质的量相等，故不影响滴定结果。

3、以CaCO 3为基准物，EBT 为指示剂标定EDTA 溶液时，溶液的酸度应控制在什么范围？如何控制？答：pH =10.0左右，用NH 3-NH 4Cl 控制。

实验五水硬度测定1、测定不同的样品，为什么要用不同的方法标定EDTA ？答：消除系统误差。

如果标定条件和测定条件不同，会带来较大误差。

因为（1）不同的金属离子与EDTA 反应完全程度不同（2）不同指示剂的变色点不同（3）不同条件下溶液中存在的杂质离子的干扰情况不同。

如果标定和测定的条件相同，这些影响大致相同，可以抵消一部分。

因此为了提高测定的准确度，标定和测定条件尽可能相接近。

2、测定总硬度和钙硬度各用什么指示剂？溶液的pH 应控制在什么范围？怎样控制？答：总硬度：铬黑T （EBT ）pH=10NH 3-NH 4Cl ；钙硬度：钙指示剂（NN ）pH=12NaOH 。

3、用EDTA 法测定水硬度时，哪些离子的存在有干扰？怎样干扰？如何消除？答：Fe 3+、Al 3+干扰，用三乙醇胺掩蔽；Cu 2+、Pb 2+、Zn 2+等金属离子干扰，用KCN 、Na 2S 或巯基乙酸等掩蔽。

实验六锌含量测定1、本实验是在什么缓冲溶液中进行的？如果没有缓冲溶液存在，对实验结果有何影响？答：六次甲基四胺-HCl 反应后形成的缓冲体系。

M+H 2Y 2-=MY 2-+2H +无缓冲液络合物不稳定。

随反应进行，pH ↘，αY(H)↗,lgK MY ＇↘,＜8时，反应无法进行。

指示剂的酸效应也增大，与金属也不络合。

2、本实验所用EDTA 标准溶液应选用什么基准物质标定？选用何种指示剂？酸度如何控制？答：Zn 或ZnO ；XO ；用六次甲基四胺-HCl 缓冲体系控制pH 5-6。

3、讨论本实验的误差来源。

该实验样品中若存在Ca 2+、Mg 2+会干扰实验吗？存在Cu 2+、Pb 2+呢？答：误差来源：1.HCl 溶样完全与否，HCl 过量，2.酸度调节pH5~6，3.滴定速度控制，4.终点颜色判断。

Ca 2+、Mg 2+不会干扰实验，因为生成物的稳定性要远小于ZnY 。

Cu 2+、Pb 2+会干扰。

实验七K 2Cr 2O 7标定Na 2S 2O 31、用来标定硫代硫酸钠溶液的基准物质有哪些？答:K 2Cr 2O 7、KIO 3和KBrO 3等。

国家标准规定用K 2Cr 2O 7。

2、用K 2Cr 2O 7标定Na 2S 2O 3溶液时，为何在滴定前时要将溶液冲稀？如果冲稀过早，会有什么后果？答：降低溶液酸度，利于I 2和S 2O 32-反应，减少I -的氧化，降低Cr 3+的颜色利于终点观察。

冲稀过早，23+2722Cr O 6I 14H 2Cr 3I 7H O --+++→++反应不完全。

3、碘量法误差的来源有哪些？应如何避免？答：I 2的挥发：（1）加过量KI ，与I 2生成I 3-；（2）室温下进行；（3）滴定时不要剧烈摇动；（4）最好在碘量瓶中进行。

I -的氧化：4I -+O 2+4H +=2I 2+2H 2O（1）控制溶液酸度；（2）避免光照；（3）析出I 2不要久置（一般暗处5～7min ）；析出后立即滴定；（4）滴定时快滴慢摇，减少I -与空气的接触。

4、哪些因素影响了Na 2S 2O 3溶液的稳定性？如何配制和保存浓度比较稳定的Na 2S 2O 3标准溶液？答：影响Na 2S 2O 3·5H 2O 溶液的稳定性：水中的CO 2、O 2和细菌。

为了获得浓度较稳定的标准Na 2S 2O 3溶液，配制时，必须用新煮沸并冷却的蒸馏水，以杀死细菌并除去水中的CO 2和O 2。

并加少量Na 2CO 3保持溶液成弱碱性，抑制细菌生长。

避光、储于棕色瓶中，放置8~14天标定。

实验八铜盐中铜含量测定1、碘量法测定铜时，为什么临近终点时加入NH 4SCN （或KSCN ）？答：由于CuI 沉淀表面强烈地吸附I 2，使分析结果偏低，为了减少CuI 沉淀对I 2的吸附，可在大部分I 2被Na 2S 2O 3溶液滴定后，再加入KSCN ，使CuI （K sp =1.1×10-12）沉淀转化为溶解度更小的CuSCN↓（K sp =4.8×10-15）。

CuI +SCN -=CuSCN↓+I –CuSCN 吸附I 2的倾向较小，因而可以提高测定结果的准确度。

加入过早，SCN -+4I 2+4H 2O =SO 42–+7I –+ICN+8H +2、已知V E Cu Cu 159.0/2=++θ，V E I I 545.0/3=--θ，为何本实验中Cu 2+却能将I -离子氧化成I 2？答：[]V K I n E E sp Cu Cu Cu Cu 817.0101.11lg 059.0159.0lg 059.012//22=⨯+=+=--'++++θθ由于CuI↓的生成使Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位增大，铜离子的氧化能力增强。

3、碘量法测定铜为什么要在弱酸性介质中进行？答：酸性太弱，Cu 2+的水解。

酸性太强，I –被O 2氧化速度加快。

实验九邻二氮菲光度法测定微量铁1、邻二氮菲分光光度法测定微量铁时，加入盐酸羟胺、NaAc 和邻二氮菲的作用是什么？加入的次序是否可前后改变?答：盐酸羟胺：还原Fe 3+；NaAc ：调节pH ；邻二氮菲：显色。

加入次序不可改变。

2、本实验中，用移液管量取各项溶液时，那些溶液的体积必须准确量取？答：铁标和未知液的体积。

3、分光光度计的五大组成部分是什么？答：光源、单色器、吸收池、检测器和显示仪表。

4、参比溶液选择的原则是什么？答：消除测定物质以外的其它因素的影响，也就是除测定物质，其余的影响因素都要扣除。

实验十光度分析条件实验1、为什么要用参比溶液调节仪器的零点？答：由于吸收池表面的反射和吸收，入射光的强度要受到一定损失。

此外，由于溶液的某种不均匀性引起的散射，光强可能减弱，以及因过量显色剂和其它试剂（如缓冲剂、掩蔽剂等）甚至溶剂本身所引起的吸收，都会影响对所测吸光物质的吸光度测量，为此，必须对这些影响因素进行校正，以求消除或尽可能减小这种影响。

最常用的校正方法是扣除参比溶液（空白溶液）在相同仪器条件下，用相同的吸收池测得的吸光度。

即调节零点。

这样即扣除了测定物质以外的其它因素的影响。

2、怎样选择参比溶液？什么情况下可以用蒸馏水作参比溶液？待测组分M显色剂R等参比溶液无吸收无吸收纯溶剂（如蒸馏水）无吸收有吸收不加试样的“试剂空白”有吸收无吸收不加显色剂的“试样空白”有吸收有吸收(试液+掩蔽剂)+显色剂及其它试剂(让待测组分不显色)3.对照试验和空白试验是什么？何时做对照试验、何时做空白试验。

答：空白试验：是在不加待测试样的情况下，用分析试样完全相同的方法及条件进行平行测定。

一般与试样同时进行，所得结果为空白值。

扣除空白值就得到比较可靠的分析结果。

对照试验：用已知组成的标准试样或纯物质，用测定试样的方法，在相同条件下平行测定所得值。