电化学习题课资料

第一章电解质溶液的质为电极，电解的水溶液。通电前溶液中1. 在298 K时，以

的阴极部溶液中g量分数为，通电后在质量为120.99

沉淀出Ag(s)。串联在电路中的银库仑计有160.24 mg的来。试分别求的迁移数。和解：通电后在120.99 g的阴极部溶液中，含KCl的物质的量为：

的质量为：120.99 g的阴极部溶液中，含通电后在

KCl的物质的量为：120.76 g通电前在中含

通入电荷的物质的量为：

浓度的变化仅是在阴极上不发生反应，阴极部K+K+在阴极部是迁入的，但K+ 迁移造成的，所以：

时，所用纯水的电导率为K。试计算该温度298 2.

的溶度积为饱和溶液的电导率。已知下，

。，

的的溶解度很小，饱和溶液的电导率应该等于溶解了的解：

电导率与水的电导率之和。

这时纯水的饱和水溶液的电导率为298 K3. 在时，AgCl，

的无限稀释摩尔电导电导率为。已知在该温度下

，试和分率别为求AgCl在该温度下饱和溶液的浓度。

解：溶液的电导率是已溶解的溶质的电导率和纯水的电导率之和。纯水的电导率和一定浓度强电解质的电导率相比很小，一般可忽略不计。但因难溶盐的溶解度很小，则溶剂水对溶液电导率的贡献就不能忽略。

由于溶液很稀，做如下近似：

，试计算在下列HAc)的解离平衡常数为4.在298 K时，醋酸(时的解离度。不同情况下醋酸在质量摩尔浓度为。(1)设溶液是理想溶液，活度因

子均为1的值，然后再计算解离度。设未解离极限公式计算出用Debye-Hückel(2)。的HAc的活度系数为1相比可以忽与1.0解：设已解离的醋酸的活度为x，由于醋酸的解离度很小，x 略不计。醋酸的解离平衡为(1)

解得

为尔也摩醋解(2) 当离了的酸质量尔浓度就浓是度质和的量摩

即，尔量摩浓度的就离时，其子强度等于它质

极限公式：Debye-Hü。根据ckel

设

解得

，所以因为醋酸的质量摩尔浓度为

可逆电池的电动势及其应用第二章值：1. 已知298 K时，下列反应的

1）

（

(2)

。试计算下列电池的标准电动势

解：负极

正极

净反应

值为可见电池反应与已知反应的关系为，所以电池反应的

时的恒容热效应298K在已知反应2.

将该反应设计成可逆电池，测得其电动势的温度系数,

极电据所给的数据计算,为试根

，电势。已知298K时标的准还原电极

。解：设计电池为验证所设计的电池是否正确：

负极

正极

净反应

所以设计的电池是正确的。

值设如下电池：，根据已知的为求．

电池反应为

所以有如下三个电池：3.

(1)

，在该温度的，已知电池(1)

T的变化是均匀的。区间内，电动势E随温度

(2)

(3)

的电极反应和电池反应。写出电(1)(a) 。和时的计算电池(1)在298 K，(b)的时难溶盐AgAc(s)。计算298 K(c)解：(a)

负极

正极

净反应

(b)

的计算式为电动势E(c) 在298 K时，电池(1)

。设所有的活度因子均的电动势就是在标准状态下，电池(3) 等于1，则

，设计电池如下：为求难溶盐AgAc的

该电池的净反应为：

知，，该电池的标准电动势为从电池(2)

：时，下述电池的电动势为4. 298 K1.228 V

。试求：的标准摩尔生成焓为已知

该电池的温度系数。（1）

2）该电池在273 K时的电动势。设反应焓在该温度区间内为常数。（解：首

先写出电池的反应：负极

正极

净反应如在标准压力下，这个电池反应的摩尔焓变就等于的标准摩尔生成焓。

已知：（1）

据，根系温自际实就是Gibbs由能与度的关系的温势电(2)动与度关

Gibbs-Helmholtz公式：

双方积分：

解得

试设计一个电池，是其中进行下述反应：5.

写出电池的表达式。（1）

计算上述电池反应在时的标准平衡常数。298K，反应进度为1 mol（2）

溶0.05

的（3）若将过量磨细的银粉加到质量摩尔浓度为（设活度因子均等液中，求当反应达平衡后，的质量摩尔浓度为多少于1）？

，所以这个氧化还原电极作负解：（）方程式中1氧化成还原为极。，该金属银电极作正极，所设计电池的表达式为

)

(3分

，所以（2）因为

分）（3，的起始浓度为（3，则）的剩余质量摩尔浓度为x

将代入上式，解得

分）4（

和压力下，有化学反应：6. 298 K

，已知。试为该化学反应设计为可逆电池，并写出其电极和电池反应进行验（1）

证。1，设活度因子都等于。（2）试计算该电池的电动势E（3）计算。的活度积常数）从已知的化学反应式可知，被还原成Ag(s)，应作阴极（即正（1解：，所以设计的电池为，这是二类电极；氧化成离子，作阳极（负极）极）

负极：正极：

净反应：电池反应和已知的化学反应式相同，说明所设计的电池是正确的。

）2

（

）为了计算的解离反应。所设，需设计一电池，是电池反应就是（3计的电池为

负极

正极净反应

第三章电解与极化作用。有超电势，故先析出Sn(s)水溶液，在阴极上因1. 用

Pt作电极电解SnClH22在阳极上析出的超电势O2，在阳极上析出O。已知，

2，已知, 为0.5 V。1）写出电极反应，计算实际分解电压。（降至何值时，才开，试问要