2017届高三化学一轮复习 第十一章 物质结构与性质 第二节 分子结构与性质课件(选修3)

如［Zn(NH3)4］SO4
电离方程式：Zn(NH3)4］SO4 =
。
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（（2021031·6·山河东南六焦市作）一模）砷（As）在地壳中含量不大，但
砷的化合物却是丰富多彩。
（1）基态砷原子的电子排布式为
。
（2）AsH3 是无色稍有大蒜味的气体。AsH3 的沸点高于 PH3，其主
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答案：（1）［Ar］3d104s24p3 （2）AsH3 的相对分子质量大于 PH3 的相对分子质量，故 AsH3 分 子间的范德华力大于 PH3 分子间的范德华力 (3)正四面体形 CCl4（或其他合理答案） (4)4 BEG
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有相同的空间结构,可用于推断空间构型。
(3)几种常见的等电子体
①二原子
10
价电子:N2、CO、C
2 2
(如
CaC2)、CN-，微粒中都含共价叁键。
②三原子
16
价电子:CO2、N
3
(如
NaN3)、SCN-、BeCl2,都是直线形构型。
③三原子 18 价电子:O3、 NO2 、SO2,它们都是角形(V 形)。
要原因是
。
（3）Na3AsO4 可作杀虫剂。AsO34 的空间构型为
，
与其互为等电子体的一种分子为
。
（4）GaAs 等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石
相似。GaAs 晶体中，每个 As 与
个 Ga 相连，As 与 Ga 之间
存在的化学键有
（填字母）。
A．离子键 E．配位键
B．σ 键 F．金属键
④四原子
24
价电子:
NO3
、
CO32
、
BO
3 3
、BF3
及气态
SO3,它们都是
平面三角形构型。
⑤四原子
26
价电子:
ClO
4
、SO32
、BrO3
、IO3
等,它们都是三角锥形。
⑥五原子
8
价电子:CH4、
NH
4
、SiH4,它们都是正四面体构型。
⑦五原子 32 价电子:
ClO
4
、SO24
对的原子，如NH4+可表示为
，在NH4+中，虽然有一个N—H
键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个
共价键就完全相同。
(3)配合物
①形成
条件中心原子有 空轨道 如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
配位体可提供 ②结构
弧电子对
，如：H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。
②既含离子键又含共价键的化合物是 ；③只存在σ键的分子 是 ，④同时存在σ键和π键的分子是 。
A.N2 C.CH2Cl2 E.C2H6 G.NH4Cl
B.CO2 D.C2H4 F.CaCl2
2.(1)(2015·全国新课标Ⅰ卷)碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答 下列问题：
碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是 _________________ ______________________________________________________。 CS2分子中，共价键的类型有______，C原子的杂化轨道类型是______， 写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子_______。 (2)(2014·全国新课标Ⅰ卷)新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而 自身还原成氧化亚铜，1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为：______。 乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：____________________。
4.键参数
(1)概念
(2)键参数对分子性质的影响 ①键能越大，键长越短，分子越稳定。 ②
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5.等电子原理及推广
(1)原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,它们
的许多性质是相似的。
(2)可以将等电子原理扩大到离子,应用更为广泛,一般认为等电子体具
、
PO34
、SiO
4 4
、SiF4、CCl4
等,它
们都是正四面体构型。
6.配位键
(1)孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。
(2)配位键
①配位键的形成：成键原子一方提供 弧电子对 ，另一方提供
空轨道 形成共价键。
②配位键的表示：常用“ → ”来表示配位键，箭头指向接受孤电子
C．π 键 G．极性键
D．氢键
Hale Waihona Puke Baidu
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解析：（1）As 的原子序数为 33，由构造原理可知电子排布为［Ar］ 3d104s24p3。（2）AsH3 和 PH3 形成的晶体均是分子晶体，其沸点受 分子间作用力大小的影响，对于组成和结构相似的物质分子间作用 力和其相对原子质量成正比，所以 AsH3 的沸点高于 PH3。（3）AsO34 中含有的孤电子对数是 0，中心原子有 4 个共价键，所以其构型是 正四面体形。原子总数相同。价电子总数相同的分子称为等电子体。 AsO34 中含有 5 个原子，32 个价电子，所以与其互为等电子体的一 种分子为四氯化碳。（4）金刚石形成的晶体属于原子晶体，碳原子 可以形成 4 个碳碳单键，所以每个 As 应与 4 个 Ga 相连，金刚石 中含有的化学键是共价键，所以该物质中含有的化学键是极性键。 又因为砷原子还有 1 对孤对电子，而镓原子有容纳孤对电子的空轨 道，所以还可以构成配位键。
（（2021041·6·湖河北北七衡市水四调）决定物
质性质的重要因素是物质结构。请回答下
列问题。
下图是石墨的结构，其晶体中存在的作用
力有
（填序号）。
A.σ 键 B.π 键 C.氢键 D.配位键 E.分子间作用力 F.金属键 G.离子键
答案：ABEF
1.(1)(2013·江苏卷，节选)Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物 ［Zn(NH3)4］Cl2，1 mol该配合物中含有σ键的数目为 。 (2)(2010·江苏卷，节选)CaC2中C22-与O22+互为等电子体，O22+的电 子式可表示为 ；1 mol O22+中含有的π键数目为 。 (3)(2012·浙江卷，节选)下列物质中，①只含有极性键的分子是 ，
第二节 分子结构与性质
知基识础结知构识网梳络理 典例解析方法 考点能力突破
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一、共价键
1.本质:原子间形成共用电子对。(电子云的__重叠__) 2.特征:具有饱和性和方向性。 3.类型
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特别提醒 (1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形 成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成 共用电子对，这时形成离子键。 (2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子 间形成的共价键为极性键。 (3)H—H键没有方向性。 (4)共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有 一个σ键和两个π键。