锅炉水除垢剂
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(一)水处理剂水处理剂主要是指对工业用水的处理。采用一定的药剂除掉天然水中有害杂质,以制得合乎要求的工业用水。不同工业部门对水质有不同要求,其处理方法也不尽相同。其中锅炉用水的处理是很普遍的,涉及各个工业部门。水如果不处理,就会结垢。锅炉水垢可分为硫酸钙垢、碳酸钙垢、氧化铁垢和混合垢等。由于水垢的导热系数很低(只相当于钢板的1/50~1/30),在传热面上有1~2毫米的垢,就会显著降低锅炉热效率。当水冷壁及对流管结垢时会引起管子过热,导致破裂,发生爆炸事故。因此,对锅炉用水必须进行处理。对于不同的锅炉,相应有不同的水质要求,继而有不同的水处理方式。大体上可分锅炉给水处理和炉水处理,俗称炉外处理与炉内处理。另外还有冷却水处理,也是非常重要的。1.锅炉给水处理剂对于一般低压锅炉的给水,通过软化即可。除广泛使用的离交换转化法外,也可用化学软化,即在水中加入化学药剂(如石灰、纯碱),使水中溶解的钙盐、镁盐变成溶解变极低的化合物,从水中沉淀析出,从而达到除去钝、镁盐等成分的目的。例如,以石灰和纯碱作为基本软化剂,以少量磷酸三钠为辅助软化剂,同时蒸气加热,并加入凝聚剂白矾,可使水软化。根据水的硬度不同可选择不同的软化剂。2.锅炉炉水处理剂中、高压锅炉炉内水处理,是通过加入磷酸盐溶液的办法,使锅水中经常保持一定量的磷酸根(PO43-),这样,水中钙、镁离子和磷酸根结合成溶解度很小的磷酸钙和磷酸镁,随排污除掉,但是,在加磷酸盐之前需将水垢清除掉。对于小型低压锅炉来说,防止结垢的有效办法是将给水在炉外软化处理,但需要设备和投资,简便的办法是直接向炉内投入化学药剂(防垢剂)进行炉内处理。常用的药剂的碳酸钠、磷酸三纳、磷酸氢二钠及其它防腐剂。除复合配方外,尚可采用以下药剂作阻垢剂。(1)聚磷酸盐(六偏磷酸钠、三聚磷酸钠)阻垢剂。使用时加入水中浓度为0.5~10ppm,适合于低压锅炉。①六偏磷酸钠(NaPO3)6,由磷酸二氢钠脱水经高温(600~650℃)处理后,急剧冷却而制得。②三聚磷酸钠,即三磷酸钠(Na5P3O10),由磷酸二氢钠和磷酸氢二钠充分混合,加热脱水,再高温熔融而成。(2)膦酸盐阻垢剂常用的药剂有以下几种:①羟基乙叉二膦酸,结构式为:别名为HEDP,含量为50%,为黄色透明粘稠液体,显强酸性(pH=2~3),具腐性。羟基乙叉二膦酸多由三氯化磷与醋酸等原料制成,其合成反应如下:【用途】HEDP为阴极型缓蚀剂。在水溶液中,HEDP可解离成5个正、负离子,可与金属离子形成六员环螯合物,尤其是与钙离子可以形成胶囊状大分子螯合物,阻垢效果较佳。HEDP与其它缓蚀剂、阻垢剂配合使用,具有协同效应,可提高药效。例如与铬酸盐、钼酸盐、硅酸盐、亚硝酸盐、聚丙烯酸盐、锌盐等配合使用,多用于锅炉水处理、冷却水的处理,使用量一般低于1~3ppm,适用于低、中压锅炉用水的处理。
②乙二胺四甲叉四膦酸,其结构式为:别名为EDTMP,其钠盐为棕黄色透明粘稠液体,含量为28%~30%,pH=9~10。EDTMP多由甲醛、乙二胺、三氯化磷为原料制成。其合成反应如下:【用途】EDTMP为有机多元膦酸阴极缓蚀剂。在水中,EDTMP能解离成8个正、负离子,可以和两个或多个金属离子螯合,形成两个或多个立体结构大分子粘状络合物,松散地分散于水中,使钙垢的正常结晶破坏,减少垢的形成。EDIMP多用于锅炉水的阻垢。加入水中浓度为1ppm,适用于中、低压锅炉。③氨基三甲叉膦酸,其结构式为:别名为ATMP,含量为50%,为淡黄色液体。本品多由三氯化磷、铵盐、甲醛等原料反应制得,其反应原理为:PCl3+3H2O→H3PO3+3HCl 3H3PO3+NH4Cl+HCHO→ATMP+CO2+3H2O 【用途】ATMP为阴型缓蚀剂。在水溶液中ATMP经解离成六个正离子和六个负离子,能与水中Caサ,Mgサ形成多元螯合物。这个大分子螯合物以松散的方式分散于水中,使钙、镁等垢的正常结构遭到破坏,所以ATMP 有阻垢效果。多用于锅炉用水,印染用水、油田注水的防垢,一般用量为3~10ppm。(3)氨基化合物阻垢剂常用的药剂有:①二乙撑三胺,其结构式:H2N(CH2)2NH(CH2)2NH2 ②三乙撑四胺,其结构式:H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)NH2 ③四乙撑五胺,其结构式:H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2 ④聚丙烯酰胺,其结构式:聚丙烯酰胺,由丙烯酸和丙烯酰胺两种单体共聚得到,也可由聚丙烯腈水解聚合制得。氨基化合物阻垢剂,使用时,加入水中浓度为0.2~2.5ppm.适用于中压锅炉炉水的处理,炉水的pH=8.5~11.5。(4)氮三化合物类阻垢剂名BTA,为
淡褐色或白色结晶性粉末。工业上常采用邻苯二胺重氮化、环合,制备。工业上多常用甲基邻苯二胺轻重氮化、环合制得。氮三化合物,适用于75个压力以下锅炉水的处理。(5)乙烯与无水马来酸聚合物复合阻垢剂。适用于中、高压钢炉,加入水中浓度为5~50ppm。(6)表面活性剂阻垢剂。它对阻止硫酸钙垢效果较好,常用的药剂有十二烷基苯磺酸钠、十二烷基氯化吡啶、聚丙烯酸钠、单宁酸等。(7)小型低压锅炉防垢剂(8)复配无机盐防垢剂【配方】二氧化硅40(份) 碳酸钠48 六偏磷酸钠8 硼砂 2 亚硝酸钠2 【制备方法】将上述原料混合,在1400~1500℃熔融,冷却结晶,再粉碎制成。(9)锅炉防垢粉【配方】碳酸氢钠87(份) 磷酸三钠10 淀粉 1 丹宁酸2 【制备方法】将上述各原料混合均匀,研细过筛即可。3.冷却水处理剂冷却用水是工业中最大用量水。冷却水对金属不能有腐蚀和结垢,因此要进行处理,但因其用量大,考虑到经济性,因而没有必要象锅炉用水那样深度净化。冷却水系统根据供水方式可分为两类,一类称开放式,也叫单级冷却系统,即冷却系统中的水用一次即被排除。这种用水一般可不用处理,或必要时作定期处理。另一类叫做密闭式,也叫循环冷却系统。它是把使用后的冷却水通过水塔或喷水池等专用设备,使其温度降低后又重新使用。此时易生成碳酸钙为主要组成的垢类,因而需加以处理。对冷却水的化学处理俗称水质稳定,其化学药剂称水质稳定剂,它可使循环水系统达到缓蚀、阻垢和避免在水中繁殖细菌和藻类。一般按配方缓蚀剂所属种类,把水质稳定剂分成若干不同系列,如铬系、磷系、硅系、钼系等。所谓磷系水质稳定剂,则是指一类主要用无机磷酸盐作缓蚀剂的配方。目前我国实际采用的磷系水质稳定剂中,主要是聚磷酸盐(六偏磷酸钠和三聚磷酸钠)与硫酸锌、羟基乙叉二膦酸(HEDP)、氨基三甲叉膦酸(ATPM)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、聚丙烯酸钠等共用。(1)铬酸盐-锌-聚磷酸盐水质稳定剂【配方】重铬酸钠20~25ppm 聚磷酸钠5~10ppm 氯化锌或硫酸锌 2.5~3ppm 该稳定剂适合于水中钙硬度(Caサ)400ppm,pH=6~6.5。(2)铬酸盐-锌-膦酸盐水质稳定剂【配方】重铬酸钠15~20ppm 氨基甲叉膦酸盐 2.5~3.5ppm 硫酸锌2~3ppm 该稳定剂适于水中钙硬度400ppm(最大值),水的pH=6.5~7.5。
(3)铬酸-锌-聚丙烯酰胺水质稳定剂【配方】重铬酸钠15~20ppm 聚丙烯酰胺1.5~3ppm 硫酸锌1.5~2ppm 该稳定剂适于水中钙硬度1000ppm(最大值)水的pH=7~7.5。(4)2-巯基苯并噻唑钠盐(或苯并三唑)-锌-聚磷酸盐水质稳定剂。【配方】2-巯基苯并噻唑30~60ppm 硫酸锌2~3ppm 聚磷酸盐6~10ppm 该稳定质适于水中钙硬度300ppm(最大值),水的pH=6.5~7。(5)巯基苯并噻唑-锌-膦酸盐水质稳定剂【配方】巯基苯并噻唑1~2ppm 氨基甲叉膦酸钠8~10ppm 硫酸锌4~5ppm 聚丙烯酸酯3~5ppm 该稳定质适于水中钙硬度400ppm(最大值),水的pH=7.5~8。(6)亚铁氰化物-锌-聚磷酸盐水质稳定剂【配方】聚磷酸盐20~25ppm 亚铁氰化物6~7ppm 硫酸锌2~3ppm 该稳定剂适于钙硬度175ppm(最大值),水的pH=6~6.5。4.QJ型水质稳定剂(1)化学清洗剂【配方】碘化琥珀酸二-2-乙基已酯钠酸18(份) 异丙醇30 乙醇 2 水50 【性能及使用方法】该清洗剂具有良好的渗透力和去污力,可渗透湿润污垢的内部,使油脂性污垢易于脱落,从而达到设备清洗目的。经清洗的金属表面能增加预膜处理后的防腐效果。(2)消泡剂【配方】聚丙二醇硬脂酸酯6(份) 液体石蜡84 聚乙二醇硬指酸酯 6 异丙醇 1 硬脂酸 3 【性能及使用方法】消泡剂中含有高效消泡剂和乳化剂,能消除清洗设备过程中产生的泡沫,提高清洗和预膜效果,使用浓度为3ppm。(3)预膜剂【配方】六偏磷酸钠72(份) 硫酸锌28 【性能及使用方法】预膜剂可使预膜处理过的设备表面形成一层药剂沉积膜,它可提高设备的抗腐蚀能力。使用浓度为70~80ppm。(4)缓蚀剂【配方】六偏磷酸钠100(份) 【性能及使用方法】缓蚀剂可防止设备的腐蚀,延长设备使用寿命。使用浓度为555ppm。(5)阻垢剂【配方(一)】羟基乙叉二膦酸(HEDP) 15(份) 聚丙烯酸钠8 巯基苯并噻唑 2 氢氧化钠水溶液(40%) 75 【性能及使用方法】该阻垢剂可与水中结垢物质有良好的整合,分散作用,使垢不易生成。可用于大型化肥厂、发电厂和锅炉用水的水质处理,使用浓度为20ppm。【配方(二)】六偏磷酸钠7~9(ppm) 聚丙烯酸钠4~5 羟基乙叉二膦酸5~6 巯基苯并噻唑0.8~1 氯气0.5~1 【用途】该阻垢剂适于大型化工厂工业冷却水处理,也可用于中小型化工厂、发电厂、锅电厂、锅炉水处理。5. 288型水质稳定剂【配方】聚丙烯酸钠5(份) 去氢松香胺聚氧乙烯醚10.7 异丙醇 6.1 乙二醇10 水67 硫酸锌 1.2 【性能及使用方法】这种水质稳定剂用量少,一般用量20ppm左右,可不预膜,不调pH,操作简便,缓蚀阻垢效果好,但锌盐加入量不应超过5ppm,以防排水污染。它适于炼油厂水处理及低浓倍数循环却水处理。6.OH-G型水质稳定剂【配方】硅酸钠HEDP(羟基乙叉二膦酸) BTA(苯并三氮唑) 【性能