3第三章 2第二节 污染物在水中的扩散
环境化学-第三章-水环境化学-第二节-水中无机污染物的迁移转化知识交流

之,pE越大,电子浓度越低,体系接受电子的倾向就越强。
(2)氧化还原电位E和pE的关系
Ox +ne→Red
(1)
根据Nernst方程
E=E0-(2.303RT/nF)lg[Red]/[Ox] (2) 当反应达平衡时,定义
E0=(2.303RT/nF) lgK
(3)
从上述化学方程式(1),可写出
K= [Red]/{[Ox][e]n }
如果考虑到羟基配合作用,那么金属氧化物或氢氧化物的 溶解度(MeT)表征为:
MeT = [ Mez+ ] +∑[ Me(OH)nz-n ]
固体的氧化物和氢氧化物具有两性的特征,它们和质子或 羟基离子都发生反应,存在一个pH值,在该值下溶解度为最 小值。在碱性或酸性更强的pH值区域内,溶解度都会变得更 大。
因此,在 H2S 和硫化物均达到饱和的溶液中,溶液重金属离子 的饱和浓度为: [Me2+]=Ksp/[S2-]=Ksp [H+]2/Ksp´ =Ksp [H+]2/(0.1K1K2)
3、碳酸盐
——多相平衡,pH通过控制碳酸根浓度影响沉淀平衡
封闭体系: 只考虑固相和液相,把 H2CO3* 当作不挥发酸类处理。
吸附量随粒度增大而减少,并且当溶质浓度范围固定 时,吸附量随颗粒物浓度增大而减少。
温度变化、几种离子共存(竞争作用)等。
3、沉积物中重金属的释放——属于二次污染问题
诱发释放的主要因素有: (1)盐浓度升高:碱金属和碱土金属阳离子可将被吸附在固体颗
粒上的金属离子交换出来。
(2)氧化还原条件的变化:有机物增多,产生厌氧环境、铁锰氧 化物还原溶解,使结合在其中的金属释放出来。
2、它在中性表面甚至在与吸附离子带相同电荷符号的表面 也能进行吸附作用。
3.2水中无机污染物的迁移转化(4)

第三章:水环境化学——污染物存在形态第二节、水中无机污染物的迁移转化一、颗粒物与水之间的迁移、二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式 三、溶解和沉淀 四、氧化—还原 五、配合作用 1、概述● 污染物特别是重金属污染物,大部分以配合物形态存在于水体,其迁移、转化及毒性等均与配合作用有密切关系。
重金属容易形成配合物的原因是重金属为过渡性元素,最外层为s 轨道电子数目为2或1,次外层为d 轨道或f 轨道电子,数目为1-9,为充满,则过渡金属元素失去外层s 轨道电子后,未充满的d 轨道仍旧可以接受外来电子,形成配合的络合物或者螯合物。
● 天然水体中有许多阳离子,其中某些阳离子是良好的配合物中心体,某些阴离子则可作为配位体。
● 天然水体中重要的无机配位体有OH -、Cl -、CO 32-、HCO 3-、F -、S 2-。
它们易与硬酸进行配合。
如OH -在水溶液中将优先与某些作为中心离子的硬酸结合(如Fe 3+、Mn 3+等),形成羧基配合离子或氢氧化物沉淀,而S 2-离子则更易和重金属如Hg 2+、Ag +等形成多硫配合离子或硫化物沉淀。
● 有机配位体情况比较复杂,天然水体中包括动植物组织的天然降解产物,如氨基酸、糖、腐殖酸,以及生活废水中的洗涤剂、清洁剂、EDTA 、农药和大分子环状化合物等。
这些有机物相当一部分具有配合能力。
● 举例:Cr(24):1S 22S 22P 63S 23P 63d 54S 1(3d 轨道填充10个电子才满) Cd(48):1S 22S 22P 63S 23P 63d 104S 24P 64d 104f 05S 2(4f 轨道填充14个电子才满)水配合物 CL -络合物H 2OH 2OH 2Cl -Cl -Cl -四乙基铅络合乙二胺2、配合物在溶液中的稳定性配合物在溶液中的稳定性是指配合物在溶液中离解成中心离子(原子)和配位体,当离解达到平衡时离解程度的大小。
这是配合物特有的重要性质。
第三章水环境化学水中无机污染物的迁移转化

胶体微粒的吸附和聚沉对污染物的影响
④吸附和聚沉对污染物的影响
有人研究某入海河口铬、铜、汞的迁 移机制,测定了该河口底层水和表层底 泥中铬、铜、汞的含量及它们在底泥中 的富集系数(相对底层水),发现多年来 该河口水中铬、铜、汞含量,基本稳定 在标准以下,而部分站位表层底泥中有 时出现超标的情况;而且在表层底泥中 铬、铜、汞的平均富集系数很大,分别 为980~1100、164~500、18~45,呈 现明显的富集能力,其中对铬尤为显著。
第二节 水中无机污染物的迁移转化
无机污染物主要通过沉淀-溶解、氧化-还原、配合作 用、胶体形成、吸附-解吸等一系列物理化学作用进行 迁移转化,参与和干扰各种环境化学过程和物质循环 过程,最终以一种或多种形态长期存留在环境中,造 成永久性的潜在危害。
实际上微量污染物在水体中的浓度和形态分布,在 很大程度上取决于水体中各类胶体的行为。胶体微粒 作为微量污染物的载体,它们的絮凝沉降、扩散迁移 等过程决定着污染物的去向和归宿。在天然水体中, 重金属在水相中含量极微,而主要富集于固相中,在 很大程度上与胶体的吸附作用有关。因此,胶体的吸 附作用对水环境中重金属的过程转化及生物生态效应 有重要影响。
27
胶体微粒的吸附和聚沉对污染物的影响
②不同吸附剂对金属离子的吸附有较大
的差别
P.A.Krenkel和E.B.Shin等研究了各种天然 和人工合成的吸附剂对HgCl2的吸附作用, 其吸附能力大致顺序是:含硫的沉积物(还 原态的)>商业去污剂(硅的混合物、活性 碳)>三维黏土矿物(伊利石、蒙脱石)>含 蛋白去污剂>铁、锰氧化物及不含硫的天 然有机物>不含硫但含胺的合成有机去污 剂、二维黏土矿物和细砂。
26
补充:胶体微粒的吸附和聚沉对污染物的 影响
第三章 水环境化学-水中有机污染物的迁移转化

二、挥发作用
挥发作用是有机物质从溶解态转入气相的一种重要迁移 过程。挥发速率依赖于有毒物质的性质和水体的特征。
有机毒物挥发速率的预测
Kv c p p ' (c ) K v (c ) t Z KH KH
式中:c—溶解相中有机毒物的浓度; KV—挥发速率常数; KV’—单位深度混合水体的挥发速率常数; Z—水体的混合深度; p—水体上面有机毒物在大气中的分压; KH——亨利定律常数。
E c E c I j ( E c) j K E I j
已知I I d (1 10 Ld ) I s (1 10 Ls ) I ' I
既, I ' K c,
j —单位转换系数,当I 的单 位为光子/cm2· s分子,C 的单位为mol/L时, j=6.02×10-20
有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比定义为生物浓缩因子,用 BCF 或 KB 表示。 由于生物浓缩有机物的过程十分复杂,影响有机物与生物相之间平衡的到 达。 一般采用平衡法和动力学方法来测量BCF. 尽管测定是在某些受控条件下 得到的,但可明显的看出各种生物内浓缩的相对趋势。 同一种生物对不同物质的浓缩系数会有很大差别。金枪鱼对铜的浓缩系数 是100,对镁的浓缩系数却是0.3;褐藻对钼的浓缩系数是11,对铅的浓缩系数却高 达70000,相差悬殊。 生物的不同器官对同一种物质的浓缩能力也往往不同。含脂肪较多的器官 的浓缩能力一般高于含脂肪较少的器官。 物质或元素的价态,以及在介质中的溶解度等,对浓缩系数也都有直接影响 。
2. 挥发作用的双膜理论
图3-29 双膜理论示意图
2. 挥发作用的双膜理论
RT pci K H ci ci Fz K gi ( pc pci ) K Li (c ci )
第三章水2节

第二节污染物在水体中的扩散污染物进入水体之后,随着水的迁移运动、污染物的分散运动以及污染物质的衰减转化运动,使污染物在水体中得到稀释和扩散,从而降低了污染物在水体中的浓度,它起着一种重要的“自净作用”。
根据自然界水体运动的不同特点,可形成不同形式的扩散类型,如河流、河口、湖泊以及海湾中的污染物扩散类型。
这里重点介绍河流中污染物扩散。
一、推流迁移在了解推流迁移之前,我们先来了解一下污染物通量。
污染物通量:用来表示单位时间、单位面积通过分子或者粒子的质量或者物质的量,它是一个矢量,有大小和方向。
推流迁移是指污染物在水流作用下产生的迁移作用。
推流作用只改变水流中污染物的位置,并不能降低污染物的浓度。
迁移通量CU U L =⎪⎭⎫ ⎝⎛∆⨯⨯∆⨯=⨯=A A L C A x f 所需时间管道面积位置的污染物的数量通过其中U 为流体速度三个方向上的可以写为f x =u x c ,f y =u y c ,f z =u z c式中:f x 、f y 、f z ——x 、y 、z 方向上的污染物推流迁移通量;u x 、u y 、u z ——在x 、y 、z 方向上的水流速度分量;c ——污染物河流水体中的浓度。
二、分散作用污染物在河流水体中的分散作用包含三个方面内容:分子扩散、湍流扩散和弥散。
在确定污染物的分散作用时,假定污染物质点的动力学特性与水的质点一致。
这一假设对于多数溶解污染物或呈胶体状污染物质是可以满足的。
1、分子扩散空气和水中的分子总是在不停的运动着,从分子尺度来看,这种运动看起来是随机和无序的。
气体中的分子运动剧烈的多,在一般的情况下,气体中的一个典型的分子运动速度为400m/s ,每秒钟其与其它分子发生约100亿次的碰撞,由于每次的碰撞都会发生动量交换,所以他们的方向和速度总是在改变。
每立方厘米的空气中拥有的分子数量惊人,约有2.5×1019个(298K ,1个大气压),他们之间不断发生着这种碰撞,水分子运动虽然不如空气活跃,但也非常剧烈。
3第三章 2第二节 污染物在水中的扩散

• 横向混合:从污染物达到竖向均匀分布到污染物在整个断面 横向混合: 上达到均匀分布到污染物在整个断面上达到均匀分布的过程 称为横向混合阶段。 称为横向混合阶段。 • 在直线均匀河道中,横向混合约主要动力是横向弥散作用。 在直线均匀河道中,横向混合约主要动力是横向弥散作用。 在河曲中,由于水流形成的横向环流,大大加速了横向混合 在河曲中,由于水流形成的横向环流, 的进程,完成横向混合所需的距离要比竖同混合大得多。 的进程,完成横向混合所需的距离要比竖同混合大得多。 • 在横向混合完成之后,污染物在整个断面上达到均匀分布。 在横向混合完成之后,污染物在整个断面上达到均匀分布。 如果没有新的污染物输入,保守性污染物质将一直保持恒定 如果没有新的污染物输入, 的断面浓度; 的断面浓度;非保守性物质则由于生物化学等作用产生浓度 变化,但在整个断面上的分布始终是均匀的。 变化,但在整个断面上的分布始终是均匀的。
z
y x
程生通主编,环境系统分析教程,化学工业出版社 程生通主编,环境系统分析教程,化学工业出版社2006年,P55-87 年
第三章 水体环境
三、河流水质模型
(一)污染物与河水的混合 (二)生物化学分解 (三)大气复氧 (四)简单河段水质模型
(一)污染物与河水的混合 • 当污染物排入河流后,从污水排放口到污染物在河流横断面 当污染物排入河流后, 上达到均匀分布,通常要经过竖向混台与横向混合两个阶段。 竖向混台与横向混合两个阶段 上达到均匀分布,通常要经过竖向混台与横向混合两个阶段。 • 竖向混台:由于河流的深度通常要比其宽度小很多,污染物排 竖向混台:由于河流的深度通常要比其宽度小很多, 入河流后,在比较短的距离内就达到竖向的均匀分布,亦即完 入河流后,在比较短的距离内就达到竖向的均匀分布, 成竖向混合过程。 成竖向混合过程。 • 完成竖向混合所需的距离大约是水深的数倍至数十倍。在竖向 完成竖向混合所需的距离大约是水深的数倍至数十倍 距离大约是水深的数倍至数十倍。 混合阶段,河流中发生的物理作用十分复杂,它涉及到污水与 混合阶段,河流中发生的物理作用十分复杂, 河水之间的质量交换、热量交换与动量交换等问题。在竖向混 河水之间的质量交换、热量交换与动量交换等问题。 合阶段也发生横向的混合作用。 合阶段也发生横向的混合作用。
环境学概论 第三章水体环境解读

3.水资源的特性(与其它自然资源相比)
A B C D 资源的循环性 储量的有限性 分布的不均衡性 利用的多用性
E
利害的两重性(图)
5
4.地球上局部存在水荒的原因
A B C 淡水在地球上的分布极不平衡 城市、工业区高度集中,耗水量大。 水污染严重,“水质型缺水” 突出。(图A) (图B)
二.天然水的水质 1.天然水化学成份的形成 2.天然水的化学组成 3.各种类型的天然水质 4.天然水体的自净作用
*放射性类
来源:核武器试验;原子能工业排放或泄漏 。 危害:主要通过α、β、γ等射线损害人体组织,并可在人
体内蓄积,促成贫血、白血球增生、恶性肿瘤等病
症,严重的可导致生命危险。
19
第二节
污染物在水体中的扩散
一. 污染物在水体中的运动特征
1.推流迁移:指污染物在水流作用下产生的迁移作用 此过程中污染物质总量不变,浓度也不变 2.分散作用:包含分子扩散、湍流扩散和弥散三个方面。 此过程中污染物质总量不变,但浓度减小 3.污染物的衰减和转化 进入水环境中的污染物可以分为两大类: 保守物质和非保守物质 此过程中污染物质总量与浓度均发生变化
1.有机物生物化学分解 ①水解反应:指复杂的有机物分子与水电离出的H+或OH-
结合生成较简单化合物的反应。
②氧化反应:包括脱氢作用和脱羧作用两类 2.耗氧有机物的生物降解
代表性有机物:碳水化合物;脂肪和油类;蛋白质 (1)碳水化合物
25
(2)脂肪和油类
(3)蛋白质
26
需氧有机物降解的共同规律是:首先在细胞体外发生水解, 然后在细胞内部继续水解和氧化。降解的后期产物都是生成各 种有机酸,在有氧条件下,可以继续分解,其最终产物是CO2、 H2O及NO3-等;在缺氧条件下则进行反硝化、酸性发酵等过程, 其最终产物除CO2、H2O外,还有NH3、有机酸、醇等。 2.耗氧有机物降解与溶解氧的平衡 在污染河流中耗氧作用和复氧作用影响着水中溶解氧的含量 耗氧作用:指有机物分解和有机体呼吸时耗氧,使水中溶解
第三章水环境化学

TDS=[K++Na++Ca2++Mg2+]+[HCO3-+NO3-+Cl-+SO42-
2、天然水的性质
(Characteristic of Natural Waters) (1)碳酸平衡(Balance of H2CO3) 水体中存在四种化合态:
CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3
第三章 水环境化学
(Water Environmental Chemistry)
本章重点
1、无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、 配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基本原理;
2、计算水体中金属存在形态;
3、pE计算;
4、有机污染物在水体中的迁移转化过程和分配系数、 挥发速率、水解速率、光解速率和生物降解速率的 计算方法。
农药
有机氯 有机磷
多氯联苯 (PCBS) 卤代脂肪烃 醚
单环芳香族化合物 苯酚类和甲酚类 酞酸酯类 多环芳烃(PAH) 亚硝胺和其他化合物
2、金属污染物 (Metal Pollutant)
Cd、 Hg、 Pb、 As、 Cr、 Cu、 Zn、 Tl、 Ni、 Be
第二节 水中无机污染物的迁移转化
强酸 弱酸 强酸弱碱盐
总酸度= [H+]+ [ HCO3-] +2[H2CO3*] - [ OH-] CO2酸度= [H+]+ [H2CO3*] - [CO32-] - [ OH-] 无机酸度= [H+]- [ HCO3-]-2 [CO32-] - [ OH-]
二、水中污染物的分布及存在形态
1、有机污染物 (Organic Pollutant)
环境学概论 3水体污染

③总有机碳量(TOC):水中溶解性和 悬浮性有机物中存在的全部碳量 ④ 总需氧量(TOD):当有机物全部被 氧化时,碳被氧化为二氧化碳,而氢、 氮、硫则被氧化为水、一氧化氮和二氧 化硫等。此时氧化所需的氧量称为总需 氧量。 • 在水质状况基本相同的情况下,BOD5与 TOC或TOD之间存在一定的相关关系。 通过实验建立相关,则可快速测定出 TOC,从而推算出其他有机物污染指标。
• 用BOD、DO两组方程式来表达水质变化。则 S-P模型的基本形式:
dL k1 L dt dc k1 L k2 (cs c ) dt
这两个方程式是耦合的。当取边界条件时
L 0
• 可得解析解为
L L0e k1 L0 k1t k2t k2t C C ( e e ) ( C C ) e s s 0 k2 k1
(一)河流 • 污染程度随径流量变化 • 污染扩散快 • 污染影响大 (二)湖泊(水库) • 污染来源广、途径多、类型复杂 • 污染稀释和搬运能力弱 • 生物降解和累积能力强
(三)地下水 • 污染来源广泛 • 污染难于治理 • 污染危害严重 (四)海洋 • 污染源多而复杂 • 污染持续性强 • 污染扩散范围大
• 常用的表示耗氧有机物污染的指标有: ① 化学耗氧量(COD):在规定条件下, 使水样中能被氧化的物质氧化所需耗用氧 化剂的量。常用的氧化剂K2Cr2O7、 KMnO4。 2K2Cr2O7+3C+8H2SO4→ 2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O ② 生化需氧量(BOD):指在好气条件下, 微生物分解水体中有机物质的生物化学过 程中所需溶解氧的量,是反映水体中有机 污染程度的综合指标之一
环境化学第三章__水环境化学(PPT)

第十二页,共九十页。
代入亨利定律即可求出氧在水中的摩尔(mó ěr)浓度为:
[O2(aq)]= KH·PO2=1.26×10-8×0.2056×105 =2.6×10-4 mol/L
氧的分子量为32,因此其溶解度为8.32 mg/L。
第三章 水环境 化学 (huánjìng)
第一节 天然水的根本特征及污染物的存在形态(xíngtài)
第二节 水中无机污染物的迁移转化 第三节 水中有机污染物的迁移转化
第一页,共九十页。
内容提要: 本章主要介绍天然水的根本特征,水中重要污染物存在形态及分布, 污染物在水环境中的迁移转化(zhuǎnhuà)的根本原理。
第二十三页,共九十页。
❖❖[图CO中3的2p-]H可=以8.3忽可略以不作计为,一水个分中界只点有,[CpOH2<〔8.a3q,〕很]、小[,H22CO3]、
❖[HCO3-],可以只考虑一级电离平衡(pínghéng),即此时:
❖
❖❖❖当溶所液以的ppHH>=8p[.3KH时1-],lg[[KHH122[CC[HHOO23C3C**]OO3]+3可*]l]g以[H忽C略O不3-计]。,水中只存在
P↑↓R
C 1 0 6H 2 6 3 O 1 1 0N 1 6P 1 3 8 O 2
第十七页,共九十页。
〔二〕天然水的性质(xìngzhì)
1、碳酸平衡〔重点〕
对于CO2-H2O系统,水体中存在着CO2〔aq〕、H2CO3、HCO3-和CO32-等 四种化合态,常把CO2(aq)和H2CO3合并为H2CO3*,实际上H2CO3含量 (hánliàng)极低,主要是溶解性气体CO2(aq)。
《环境化学》第三章 水环境化学

d) 水体悬浮沉积物:水体中胶体物质聚集体。矿物微粒为 骨架,有机物和水合物结合在表面
e) 藻类、细菌、病毒、油迹、表面活性物质
一、颗粒物与水之间的迁移
二、水中颗粒物的聚集
异体凝聚理论
适用于处理物质本性不同、粒径不等、电荷符号不同、电位 高低不等之类的分散体系
电性相异的胶粒相接近,吸引力占优势 电性相同的胶粒相接近,位能最大值取决于荷电较弱而
电位较低的一方。 只要有一种的稳定性甚低而电位达到临界状态,就必然
发生快速凝集
二、水中颗粒物的聚集
口沉积物氧化还原电位降低 ③ 降低pH值, 导致碳酸盐和
氢氧化物溶解 ④ 增加水中配合剂的含量, 稳
定的配合物的形成导致重金 属元素的形态变化
二、水中颗粒物的聚集
凝集:由电解质促成的胶体颗粒聚集 絮凝:由聚合物促成的胶体颗粒聚集
DLVO理论——解释胶体聚集的理论
DLVO理论假设: a) 胶粒为粒度相等的球体 b) 引力:多分子范德华力(VA) c) 斥力:扩散双电层排斥力(VR)(静电+水化膜) d) 胶粒间的综合位能: VT = VR + VA
(1)
Fe3+ + 2H2O = 2H+ + Fe(OH)2+
(2)
H++OH-=H2O
(3)
Fe(OH)3(s) = Fe(OH)2+ + OH-
(4)
lgK4=lgK1+lgK2+2lgK3=(-38)+(-6.74)+214=-16.74
3-2 水环境化学2

(8)絮团卷扫絮凝: 已经发生凝聚或絮凝的聚集体絮团物,在运动中以其巨大表面吸附卷带胶
体微粒,生成更大絮团,使体系失去稳定而沉降。网捕
(9)颗粒层吸附絮凝: 水溶液透过颗粒层过滤时,由于颗粒表面的吸附作用,使水中胶体颗粒相互
接近而发生凝聚或絮凝。
(10)生物絮凝: 藻类、细菌等微小生物在水中也具有胶体性质,带有电荷,可发生凝聚。
一、颗粒物与水之间的迁移
1. 水环境中颗粒物的吸附作用 (1) 吸附等温线和等温式
• 吸附等温线 • 在恒温下,反映颗粒表面上的吸附量(G)与溶液中溶质平衡浓度(c)之 间关系的曲线。
• 吸附等温线的三类 • Henry型(亨利型,H型) • Freundlich型 (弗罗因德利型,F型) • Langmuir型(兰格缪尔型,L型)
• 基本概念
• 聚集(混凝): 凝聚与絮凝的统称 • 凝聚: 由低分子电介质促成的聚集 • 絮凝: 由高分子聚合物促成的聚集
天然水中胶体颗粒的荷电特点
大部分胶体颗粒带负电,只有Fe(Ⅲ), Al(Ⅲ)水合氧化物等少数胶体颗粒在偏酸 性条件下带正电
• 粘土矿微粒 • 腐植酸 • 水合氧化硅 • 氢氧化铝
天然水环境和水处理过程中所遇到的颗粒聚集方式
(1)压缩双电层凝聚: 由于水中电解质浓度增大而离子强度升高,压缩扩散层,使颗粒相互吸引结
合凝聚。
(2)专性吸附凝聚: 胶体颗粒专性吸附异电的离子化合态,降低表面电位,即产生电中和现象,
使颗粒脱稳而凝聚。吸附过多的反离子反而会再悬浮。
(3)胶体相互凝聚: 两种电荷符号相反的胶体相互中和而凝聚,或者其中一种荷电很低而相互凝
1. 水环境中颗粒物的吸附作用
(1) 吸附等温线和等温式
污染物在水体中的扩散

③.弥散: 由横断面流速不均引起,即由湍流时平均值与时均 值的空间平均值的系统差列所产生的分散现象。 c I”x=-Dx—, x c I”y=-Dy—, y c I”z=-Dz — z
I,,x , I,,y , I,,z:弥散作用导致的污染物质量通量; Dx, Dy, Dz :弥散系数;c:湍流时平均浓度的空间平均值。
进入水体污染物有两大类:保守物质和非保守物质
污染物衰减
衰减发生在非持久污染物的溶解氧化过程中 和放射性物质衰变过程中。持久性污染物不 发生衰减。 衰减过程基本符合一级反应动力学规律: dc — =-kc dt
Kc为反映速度常数
综上所述可知:
①推移作用:总量不变,分布状态也不变;
②推移+分散:总量不变,分布状态发生变化; ③推移+分散+衰减:总量变化,分布状态变化。
三种扩散系数的量质范围(数量级):
分子扩散Em:10-5~10-4 m2/s
湍流扩散系Ex,Ey,Ez:10-2~100 m2/s
弥散系数Dx,Dy,Dz:101~104 m2/s
3.衰减和转化
保守物质:随水流运动而不断变换所处的空间位置,不断向 周围扩散而降低其初始浓度,但不改变总量。重金属,高分 子有机化合物 非保守物质:不断扩散而降低浓度外,因污染物自身衰减而 加速浓度的下降。衰减:自身运动变化规律决定的,在水环 境里由于化学的或生物的反应不断衰减。有机物在水体微生 物作用下的氧化分解过程。
第二节
污染物在水体中的扩散
一.污染物在水体中的运动特征
污染物在水体的运动形式有三种:
①推移迁移;
②扩散; ③衰减。
物质在水中的扩散课件.ppt副本

5.一瓶NaCl溶液里各部分的性质( D )
A.上面跟下面不同 B.完全不相同
C.有的相同 有的不同 D.完全相同
6.下列生活中常见的液体不属于溶液的是( A )
A.牛奶 B.白醋 C.啤酒 D.汽水
7.下列液体放置较长时间,不发生明显变化的是 ( B )
A.石灰乳 B.生理盐水 C.泥水
D.墙体涂料
请同学们发挥你们的想象力,在日常生活中,有哪 些物质能分散到水中?这样形成的混合物在生活中有何 用途?
在日常生活中,你还知道哪些物质能 分散到水中?请把你所知道的填写在下表 中,并与同学们交流、讨论。
表6—1 物质分散到水中的事例和应用
事例
洗衣粉分散到水中 将青霉素粉末分散到NaCl溶液中 将奶粉、速溶咖啡分散至水中 氢氧化钙粉末分散至水中
表6—2 几种物质在水中的分散现象
实验 高锰酸钾加入水中
食盐加入水中 蔗糖加入水中
实验现象 固体溶解,变成紫红色的液体 固体溶解,变成无色透明的液体 固体溶解,变成无色透明的液体
泥土(或粉笔灰)加入水中 不溶解,得到浑浊的液体,静置后 沉淀
食用油加入水中
不溶解,得到浑浊的液体,静置 后分层
依据实验现象,你认为以上物质分散于水中所形成的 体系可以怎样进行分类?你的分类依据是什么?
洗洁精的乳化功能——洗洁精使植物油分散成无数细小的 液滴,而不聚成大油珠且小液滴能随水流走。
洗洁精等常见乳化剂
洗洁精的乳化作用.mpg
我能进入 油中
我能进入 水中
我们一起努力就 能把油分散到水 中
乳化在工农业生产和日常生活中有十分广泛的 应用,如:金属表面油污的清洗;各种日用洗涤剂 和化妆品的配制;农药、医药制剂的合成以及纺织 印染、石油开采、污水处理等都和乳化作用有关。
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ux x 4 kD X C = C 0 exp[ (1 − 1 + )] 2 2Dx ux
Qc 1 + qc 2 c0 = Q+q 污水中某种污染物的浓度——c2 (mg/L) 污水中某种污染物的浓度
河流中某种污染物的本底浓度——c1 (mg/L) 河流中某种污染物的本底浓度 排放点完全混合后的初始浓度——c0 (mg/L) 排放点完全混合后的初始浓度 污染物的衰减速度常数——k 污染物的衰减速度常数
z
y x
∂ 2c ∂c Dx 2 − u x − Kc = 0 ∂x ∂x
河流某一断面上一点的污染物浓度C的相关条件: 河流某一断面上一点的污染物浓度 的相关条件: 的相关条件
河流流量——Q (m3/s) 河流流量 断面的平均流速——ux (m/s) 断面的平均流速 纵向弥散系数——Dx (m2/s) 纵向弥散系数 排入污水的流量——q (m3/s) 排入污水的流量
L = L0 e
− Kt
L——t时刻的有机物的剩余生物化学需氧量 时刻的有机物的剩余生物化学需氧量 L0——初始时刻有机物的总生物化学需氧量 初始时刻有机物的总生物化学需氧量 K——有机物降解速度常数 有机物降解速度常数
0 .3 × 10000 4 × 0 .2 × 10 (1 − 1 + )] = 1 . 18793 mg / L 2 × 10 86400 × 0 .3 2
3、不考虑纵向弥散作用条件下的下游10Km处的浓度: 不考虑纵向弥散作用条件下的下游10Km处的浓度: 10Km处的浓度
c = c0 exp(−
第三章 水体环境
第二节 污染物在水中的扩散
一、污染物在水中的运动特征 二、河流水体中污染物扩散的稳态解 三、河流水质模型
第三章 水体环境
一、污染物在水中的运动特征
(一)推流迁移 (二)分散迁移 (三)污染物的衰减和转化
第三章 水体环境
(一)推流迁移 1、何谓推流迁移? 何谓推流迁移?
污染物在水流作用下产生的迁移作用。 污染物在水流作用下产生的迁移作用。
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•
如果研究的河段很长,而水深.水面宽度都相 如果研究的河段很长,而水深. 对较小,一般可以简化为一维混合问题,处理一维 对较小,一般可以简化为一维混合问题, 混合问题要比二维、三维混合问题简单得多。 混合问题要比二维、三维混合问题简单得多。
第三章 水体环境
(二)生物化学分解
1、一级反应式: 一级反应式:
• 横向混合:从污染物达到竖向均匀分布到污染物在整个断面 横向混合: 上达到均匀分布到污染物在整个断面上达到均匀分布的过程 称为横向混合阶段。 称为横向混合阶段。 • 在直线均匀河道中,横向混合约主要动力是横向弥散作用。 在直线均匀河道中,横向混合约主要动力是横向弥散作用。 在河曲中,由于水流形成的横向环流,大大加速了横向混合 在河曲中,由于水流形成的横向环流, 的进程,完成横向混合所需的距离要比竖同混合大得多。 的进程,完成横向混合所需的距离要比竖同混合大得多。 • 在横向混合完成之后,污染物在整个断面上达到均匀分布。 在横向混合完成之后,污染物在整个断面上达到均匀分布。 如果没有新的污染物输入,保守性污染物质将一直保持恒定 如果没有新的污染物输入, 的断面浓度; 的断面浓度;非保守性物质则由于生物化学等作用产生浓度 变化,但在整个断面上的分布始终是均匀的。 变化,但在整个断面上的分布始终是均匀的。
第三章 水体环境
二、河流水体中污染物扩散的稳态解
在河流水处于稳定流动状态 污染源连续稳 在河流水处于稳定流动状态、污染源连续稳 稳定流动状态、 定排放的条件下, 定排放的条件下,水中的污染物分布状况也是稳 的条件下 定的,这时,污染物在某一空间位置的浓度不随 定的,这时, 时间变化。这种不随时间变化的状态称稳态 稳态。 时间变化。这种不随时间变化的状态称稳态。
c0 = Qc 1 + qc z 5 . 5 × 0 . 5 + 0 . 15 × 30 = = 1 . 2832 ( mg / L ) Q+q 5 . 5 + 0 . 15
2、考虑纵向弥散作用条件下的下游10Km处的浓度: 考虑纵向弥散作用条件下的下游10Km处的浓度: 10Km处的浓度
C = 1 .2832 exp[
第三章 水体环境
(二)分散作用 1、分子扩散
分子扩散 (假定污染物质点的动力学特 性和水质点是一致的) 性和水质点是一致的) 湍流扩散 弥散
由分子的随机运动引起的质点的分散现象。 由分子的随机运动引起的质点的分散现象。 分子的扩散过程服从斐克第一定律: 分子的扩散过程服从斐克第一定律: 分子扩散的质量通量与扩散物质的浓度梯度成正比。 分子扩散的质量通量与扩散物质的浓度梯度成正比。
•
在竖向混合阶殴, 在竖向混合阶殴,由于研究的问题涉及到空间 三个方向。竖向混合问题又称为三维混合问题 三维混合问题。 三个方向。竖向混合问题又称为三维混合问题。相 应的横向混合问题称为二维混合问题,完成横向混 应的横向混合问题称为二维混合问题, 合以后的问题称为一维混合问题。 合以后的问题称为一维混合问题。
第三章 水体环境
(三)污染物的衰减和转化
1、进入水体中的污染物类型(根据在水中转移和衰减形式) 进入水体中的污染物类型(根据在水中转移和衰减形式)
保守物质: 保守物质: 进入水体后,随着水流改变空间位置, 进入水体后,随着水流改变空间位置,由于分散作用不断向周 围扩散而降低 初始浓度, 降低其 改变总量。 围扩散而降低其初始浓度,但不会改变总量。如重金属和很多高分 子有机化合物。 子有机化合物。 应严格控制排放,因为水环境对其没有净化能力。 应严格控制排放,因为水环境对其没有净化能力。 非保守物质: 非保守物质: 进入水体后,随着水流改变空间位置, 进入水体后,随着水流改变空间位置,由于分散作用不断向周围扩散而 降低其初始浓度,还因污染物的自身衰减而加速浓度下降,减少总量 自身衰减而加速浓度下降 总量。 降低其初始浓度,还因污染物的自身衰减而加速浓度下降,减少总量。 两种方式衰减:自身的运动变化规律决定的; 两种方式衰减:自身的运动变化规律决定的;另一种是在水环境因素的作 用下,由于化学的或生物的反应而不断衰减, 用下,由于化学的或生物的反应而不断衰减,如可以生化降解的有机物在 水体中的微生物作用下的氧化分解过程。 水体中的微生物作用下的氧化分解过程。
(一)一维模型 (二)二维模型(略) 二维模型(
第三章 水体环境
(一)一维模型
在水流处于稳定流动状态 污染源连续稳定排放 水中的污染物分布状况稳定
1、稳态
第三章 水体环境
2、河流一维稳态模式的适用条件 河流充分混合段 河流恒定流动 废水连续稳定排放 非持久性污染物
第三章 水体环境
3、一维模型(稳态): 一维模型(稳态):
分子扩散是各向同性的, 上式中的负号表示质点的迁移指向负梯度方向 分子扩散是各向同性的,
第三章 水体环境
2、湍流扩散
在河流水体的湍流场中质点的各种状态(流速、压力、 在河流水体的湍流场中质点的各种状态(流速、压力、 浓度等) 瞬时值相对于平均值的随机脉动而导致的分散 浓度等)的瞬时值相对于平均值的随机脉动而导致的分散 现象。 现象。
A x0
a x1 x
I
II
III
为推流迁移: 只改变位置, 图I为推流迁移:a=A ,∆x1=∆x0 ,只改变位置,不改变分布 为推流迁移 为推流迁移+分散 改变位置, 图II为推流迁移 分散: a=A ,∆x1>∆x0 改变位置,改变分布 为推流迁移 分散: 为推流迁移+分散 衰减: 改变位置,改变分布, 图III为推流迁移 分散 衰减: a<A ,∆x1>∆x0改变位置,改变分布,改变总量 为推流迁移 分散+衰减
kx 0.2 × 10000 ) = 1.2832 exp(− ) = 1.18791(mg / L) ux 0.3 × 86400
第三章 水体环境
(二)二维模型(略) 二维模型(
∂ 2c ∂ 2c ∂c ∂c Dx 2 + D y 2 − u x − uy − Kc = 0 ∂x ∂y ∂x ∂y
• 试验和实际观侧数据都证明,污染物在水 试验和实际观侧数据都证明, 环境中的衰减过程基本上符合一级反应动力 学规律, 学规律,即
第三章 水体环境
2、河流水的推移作用、分散作用和衰减作用过程 河流水的推移作用、
∆x0 ∆x1 ∆x0 ∆x1 ∆x0 ∆x1
A x0
a x1 x
A x0
a x1 x
当水流体的质点的紊流瞬时脉动速度为稳定的随机变量时, 当水流体的质点的紊流瞬时脉动速度为稳定的随机变量时, 湍流扩散规 律可以用费克第一定律表达, 律可以用费克第一定律表达, 即
湍流扩散系数是各向异性的。 湍流扩散系数是各向异性的。湍流扩散作用是由于计算中采用时间平均 值描述湍流的各种状态导致的, 如果直接用瞬时值计算, 值描述湍流的各种状态导致的, 如果直接用瞬时值计算, 就不会出现湍流 扩散项。 扩散项。
kx c = c0 exp(− ) ux
第三章 水体环境 例1:向一条河流稳定排放污水,污水流量 :向一条河流稳定排放污水,污水流量q=0.15m3/s,BOD5浓度为 , 30mg/L,河流流量 流速u ,河流流量Q=5.5m3/s ,流速 x=0.3m/s,本底 ,本底BOD5浓度为 的衰减速度常数K=0.2/d,纵向弥散系数为 x=10 m2/s , 0.5mg/L , BOD5的衰减速度常数 ,纵向弥散系数为D 试求排放点下游10Km处的 处的BOD5浓度。 浓度。 试求排放点下游 处的 解: 1、求其始点初始浓度: 求其始点初始浓度:
第三章 水体环境
三种扩散运动的扩散系数在河流中的取值数量级分别为: 三种扩散运动的扩散系数在河流中的取值数量级分别为: 分子扩散系数为10 /s; 分子扩散系数为10-5—10-4m2/s; 湍流扩散系数为10 /s; 湍流扩散系数为10-2—100m2/s; 弥散系数为10 弥散系数为101—104m2/s 。