环氧树脂的生产工艺课件
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环氧树脂及其合成PPT课件
第15页/共17页
一步法是在水介质中呈乳液状态进行的,后处理较困难,树脂相对分子质 量分布较宽,有机氯含量高,不易制得环氧值高、软化点也高的树脂产品。 而二步法是在有机溶剂中呈均相状态进行的,反应较平稳,树脂相对分子 质量分布较窄,后处理相对较容易,有机氯含量低,环氧值和软化点可通 过原料配比和反应温度来控制。二步法具有工艺简单、操作方便、投资少, 以及工时短、无三废、产品质量易控制和调节等优点,因而日益受到重视。
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1.4、收缩率低
环氧树脂的固化是通过加成方式进行的,固化 过程中没有水和其它挥发性副产物放出。另外, 环氧树脂本身具有羟基,再加上环氧基固化时 派生的部分残留羟基,它们的氢键缔合作用使 分子排列紧密,因此环氧树脂的固化收缩率是 热固性树脂中最低的品种之一,一般为1~2%。
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第9页/共17页
2.1环氧树脂的命名方法
1. 代号与型号 主要有E、F、R(二氧化双环戊二烯环氧)等。 型号“E-51”表征的意义。
2.主要指标 环氧值或环氧当量。 环氧值:100g环氧树脂中含有环氧基团的物质的
量(或克当量数)。 环氧当量:含有1克当量环氧基的环氧树脂的克
数。环氧值×环氧当量=100 表征意义:反应活性,相对分子量的大小
O CH2 CH CH2
NaOH
CH3
CH3
OH
CH3
HO
C
O CH2 CH CH2 O
C
OH
CH3
CH3
可以看出,环氧氯丙烷与双酚A的摩尔比必须大于1︰1才能保证聚合物分 子末端含有环氧基。环氧树脂的相对分子质量随双酚A和环氧氯丙烷的摩 尔比的变化而变化,一般说来,环氧氯丙烷过量越多,环氧树脂的相对
一步法是在水介质中呈乳液状态进行的,后处理较困难,树脂相对分子质 量分布较宽,有机氯含量高,不易制得环氧值高、软化点也高的树脂产品。 而二步法是在有机溶剂中呈均相状态进行的,反应较平稳,树脂相对分子 质量分布较窄,后处理相对较容易,有机氯含量低,环氧值和软化点可通 过原料配比和反应温度来控制。二步法具有工艺简单、操作方便、投资少, 以及工时短、无三废、产品质量易控制和调节等优点,因而日益受到重视。
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1.4、收缩率低
环氧树脂的固化是通过加成方式进行的,固化 过程中没有水和其它挥发性副产物放出。另外, 环氧树脂本身具有羟基,再加上环氧基固化时 派生的部分残留羟基,它们的氢键缔合作用使 分子排列紧密,因此环氧树脂的固化收缩率是 热固性树脂中最低的品种之一,一般为1~2%。
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2.1环氧树脂的命名方法
1. 代号与型号 主要有E、F、R(二氧化双环戊二烯环氧)等。 型号“E-51”表征的意义。
2.主要指标 环氧值或环氧当量。 环氧值:100g环氧树脂中含有环氧基团的物质的
量(或克当量数)。 环氧当量:含有1克当量环氧基的环氧树脂的克
数。环氧值×环氧当量=100 表征意义:反应活性,相对分子量的大小
O CH2 CH CH2
NaOH
CH3
CH3
OH
CH3
HO
C
O CH2 CH CH2 O
C
OH
CH3
CH3
可以看出,环氧氯丙烷与双酚A的摩尔比必须大于1︰1才能保证聚合物分 子末端含有环氧基。环氧树脂的相对分子质量随双酚A和环氧氯丙烷的摩 尔比的变化而变化,一般说来,环氧氯丙烷过量越多,环氧树脂的相对
环氧树脂的固化及应用ppt课件
环氧树脂简介
环氧树脂是指分子中含有两个或两 个以上环氧基团的那一类有机高分 子链的末端、中间、或成环状结构。 由于分子结构中含有活泼的环氧基 团,使它们与多种类型的固化剂发 生交联反应而成不溶、不熔的具有 三向网状结构的高聚物。
•力学性能高 •附着力强 •固化收缩率小 •工艺性好 •优良的电绝缘性 •稳定性好 •环氧固化物的耐热性一般为80~100℃
• • • • •
环氧树脂的分类
脂线缩缩缩 环型水水水 族脂甘甘甘 类肪油油油 环族胺酯醚 氧类类类类 树环环环环 脂氧氧氧氧
树树树树 脂脂脂脂
环氧树脂固化原理
• 多元胺的固化原理 • 多元酸固化原理 • 碱性固化剂
环
其剂
氧
本( 身催 环
树
相化 氧 当剂 树
脂
稳) 脂 定或 在
固
有无 害固
化 原 理
影响环氧树脂固化的因素
环氧树脂的结构
• 环氧树脂(含环氧酯)由于分子结构 差异,在与活泼氢化合物、含质子 给予体化合物、合成树脂以及引发 剂等进行固化反应时具有不同的活 性。环氧树脂含有吸电子基团时, 会增加路易斯碱(亲核试剂)固化剂 的反应速度、降低与路易斯酸(亲 电试剂)固化剂的反应速度;环氧 树脂分子中含有给电子基团时,会 增加与路易斯酸固化剂的得反应速 度,降低与路易斯碱固化剂的反应 速度
杂化 质剂 存, 在固 时化
,进
多元胺的固化原理
多元酸固化原理
• 无促进剂存在时
•叔胺进攻酸酐生成羧酸盐阴离子:
•羧酸盐阴离子和环氧基反应生成氧阴离子:
• 生成的仲羟基再和另一个环氧基反应
•氧阴离子与另一个酸酐进行反应再生成羧酸盐阴离子:
环氧树脂的固化剂
环氧树脂生产工艺ppt.共30页
46、我们若已接受最坏的,就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会,使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首,不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功,谁就会和我一样成功。——莫扎特
1、不要轻言放弃,否则对不起自己。
2、要Байду номын сангаас一次险!整个生命就是一场冒险。走得最远的人,常是愿意 去做,并愿意去冒险的人。“稳妥”之船,从未能从岸边走远。-戴尔.卡耐基。
梦 境
3、人生就像一杯没有加糖的咖啡,喝起来是苦涩的,回味起来却有 久久不会退去的余香。
环氧树脂生产工艺ppt. 4、守业的最好办法就是不断的发展。 5、当爱不能完美,我宁愿选择无悔,不管来生多么美丽,我不愿失 去今生对你的记忆,我不求天长地久的美景,我只要生生世世的轮 回里有你。
环氧树脂 PPT
粉末分散于树脂中,它在高温下可很快固化环氧树脂。 ②湿固化体系 胺和酮生成亚胺,它在水的作用下可分解出胺。如丁酮与
胺的反应生成丁酮亚胺,它和环氧树脂配合在密封条件下是 稳定的,但涂布后,漆膜吸收空气中的H2O,于是有胺生成, 并和环氧基反应,形成交联结构:
2
配方中的几个问题 (1)泛白
原因:用双组份胺固化体系时,经常由于胺吸收空气中的 CO2,生成无反应性的胺的碳酸盐,在表面上形成白霜。
解决方法:预先将胺和环氧树脂混合放置1h后再用,使其 部分发生反应,消除伯胺,这样可以降低胺的吸水性。
(2)溶剂的选择 环氧树脂的溶剂一般是醇和芳烃或酮和芳烃的混合溶液,应注
意配方中要尽量避免用醇,特别是伯醇做溶剂,因他们在室温下 可缓慢的和环氧树脂发生反应:
溶剂中的水也可和环氧基反应:
(3)颜料 由于二氧化钛表面上常吸有水并有酸性,环氧基易发生反应,
酸酐受叔胺影响而开环
酸酐类与胺类固化剂性能比较
环氧树 脂改性
改性是使环氧树脂(EP)成为合成树脂中性能最优的重要渠道, 因为环氧树脂虽然拥有优异的粘绔性能和良好的机械性能等而 被广泛应用,但耐热性较差、脆性大等限制了其在高性能领域 的应用,这就需要对其进行改性。最近研究人员在PI/EP共聚 (混)方面,进一步取得了有效改善环氧树脂韧性的新效果。
胺固化体系的环氧树脂的组成对其性质的影响
环氧树脂的影响
当相对分子质量增加时,固化体系中溶剂量需增加, 固含量减少;由于环氧基含量减小,交联密度减小,柔顺 性增加,但固化速度慢,使用寿命长。
使用脂肪族环氧化合物,固化比BPA树脂慢,操作寿命 长,但用氢化双酚A树脂,它的交联固化速度与BPA树脂几 乎相同,这是因为决定固化速度的另一因素是玻璃化温度, 氢化BPA树脂玻璃化温度低,所以反应速度增加。
胺的反应生成丁酮亚胺,它和环氧树脂配合在密封条件下是 稳定的,但涂布后,漆膜吸收空气中的H2O,于是有胺生成, 并和环氧基反应,形成交联结构:
2
配方中的几个问题 (1)泛白
原因:用双组份胺固化体系时,经常由于胺吸收空气中的 CO2,生成无反应性的胺的碳酸盐,在表面上形成白霜。
解决方法:预先将胺和环氧树脂混合放置1h后再用,使其 部分发生反应,消除伯胺,这样可以降低胺的吸水性。
(2)溶剂的选择 环氧树脂的溶剂一般是醇和芳烃或酮和芳烃的混合溶液,应注
意配方中要尽量避免用醇,特别是伯醇做溶剂,因他们在室温下 可缓慢的和环氧树脂发生反应:
溶剂中的水也可和环氧基反应:
(3)颜料 由于二氧化钛表面上常吸有水并有酸性,环氧基易发生反应,
酸酐受叔胺影响而开环
酸酐类与胺类固化剂性能比较
环氧树 脂改性
改性是使环氧树脂(EP)成为合成树脂中性能最优的重要渠道, 因为环氧树脂虽然拥有优异的粘绔性能和良好的机械性能等而 被广泛应用,但耐热性较差、脆性大等限制了其在高性能领域 的应用,这就需要对其进行改性。最近研究人员在PI/EP共聚 (混)方面,进一步取得了有效改善环氧树脂韧性的新效果。
胺固化体系的环氧树脂的组成对其性质的影响
环氧树脂的影响
当相对分子质量增加时,固化体系中溶剂量需增加, 固含量减少;由于环氧基含量减小,交联密度减小,柔顺 性增加,但固化速度慢,使用寿命长。
使用脂肪族环氧化合物,固化比BPA树脂慢,操作寿命 长,但用氢化双酚A树脂,它的交联固化速度与BPA树脂几 乎相同,这是因为决定固化速度的另一因素是玻璃化温度, 氢化BPA树脂玻璃化温度低,所以反应速度增加。
环氧树脂生产工艺ppt.共30页
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做,明天再早也 是耽误 ห้องสมุดไป่ตู้。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生,以及整个命运 的,只 是一瞬 之间。 ——歌 德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭
环氧树脂生产工艺ppt.
21、没有人陪你走一辈子,所以你要 适应孤 独,没 有人会 帮你一 辈子, 所以你 要奋斗 一生。 22、当眼泪流尽的时候,留下的应该 是坚强 。 23、要改变命运,首先改变自己。
24、勇气很有理由被当作人类德性之 首,因 为这种 德性保 证了所 有其余 的德性 。--温 斯顿. 丘吉尔 。 25、梯子的梯阶从来不是用来搁脚的 ,它只 是让人 们的脚 放上一 段时间 ,以便 让别一 只脚能 够再往 上登。
环氧树脂及其合成课件
03
环氧树脂的应用
环氧树脂在建筑行业的应用
01
02
03
建筑材料
环氧树脂可以用于生产防 水、防腐、防潮的建筑材 料,如瓷砖胶粘剂、地面 涂料等。
建筑加固
环氧树脂具有优秀的粘结 性能和力学性能,可用于 建筑结构的加固和修复。
装饰装修
环氧树脂可以用于室内外 装饰装修,如墙面涂料、 地板涂层等,具有美观、 耐久、易清洁等特点。
环氧树脂在航空航天领域的应用
结构材料
环氧树脂具有高强度、高 刚性、低收缩率等特点, 适用于制造航空航天器的 关键结构件。
密封剂
环氧树脂可以作为航空航 天器密封剂,用于密封舱 门、导管等部位,保证航 空器的气密性和安全性。
绝缘材料
环氧树脂具有良好的绝缘 性能,可以用于制造航空 航天器的绝缘材料,如电 线绝缘层等。
环氧树脂及其合成课件
目 录
• 环氧树脂简介 • 环氧树脂的合成 • 环氧树脂的应用 • 环氧树脂的发展趋势与挑战 • 环氧树脂的环保问题与处理方法
01
环氧树脂简介
环氧树脂的定义
环氧树脂是一种高分子聚合物,其分 子结构中含有环氧基团,通常是由多 元酚和多元醇等原料通过化学反应合 成的。
环氧树脂具有稳定的化学性质和良好 的物理性能,如耐腐蚀、绝缘、粘附 力强等,因此在涂料、胶粘剂、复合 材料等领域得到广泛应用。
随着环氧树脂的性能不断提高,其应用领域也将不断扩大。
创新合成方法
通过创新合成方法,降低生产成本,提高生产效率,是未来发展 的重要方向。
加强环保性能
加强环氧树脂的环保性能,满足日益严格的环保法规要求,是未 来发展的重要方向。
0
废气排放
01
环氧树脂合成过程中使用的溶剂和挥发性物质,会产生废气排
环氧树脂生产工艺
(CH2)7 COOH CH
CH2 CH (CH2)7 COOH
+ H2N(CH2)4NH2
CH2 CH CH2 CH CH (CH2)4 CH3
CH
(CH2)5 CH3
OH
(CH2)7 C N (CH2)2 NH2
CH
OH
CH2 CH (CH2)7 C N (CH2)2 NH2
CH2 CH CH2 CH CH (CH2)4 CH3
F - 酚醛环氧树脂 G -硅环氧树脂等。
习惯命名原则为:
第五页,共39页。
环氧树脂的生产工艺
第六页,共39页。
环氧树脂的生产工艺
举例:某一牌号环氧树脂,以双酚A为主要组成物质,其环氧
值指标为0.48~0.54mol/100g,则其平均值为0.51mol/100g,该 树脂的全称为E-51环氧树脂。
低相对分子质量的聚酰胺树脂是由亚油酸或桐油酸二聚体与脂肪族 多元胺(乙二胺、二乙烯三胺)反应,生成的一种琥珀色的粘稠状树
脂。即由9,12-亚油酸和9,11-亚油酸聚合反应成亚油酸二聚 体,再进一步反应成低相对分子质量的聚酰胺树脂。
反应如下:
第二十七页,共39页。
H O O C (C H 2 )7C H C H C H 2C H C H (C H 2 )4C H 3(9 , 1 2 - 亚 油 酸 ) +
O
CH3
CH3
CH3
CH2 CH-CH2[O- -C- -OCH2CHCH2]nO C -OCH2CH CH2
O
CH3
OH
CH3
O
+(n+2)NaCl +(n+2)H2O
第十二页,共39页。
环氧树脂的生产工艺
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环氧树脂的生产工艺
汇报人:
目录
01 02 03 04 05 06
添加目录项标题
环氧树脂的种类与性质
环氧树脂的生产原料
环氧树脂的生产工艺流程
环氧树脂生产过程中的关键控制点 环氧树脂生产过程中的安全与环保
措施
01
添加目录项标题
02
环氧树脂的种类与性质
环氧树脂的分类
双酚A型环氧树脂:应用最广泛的环氧树脂,具有优良的机械性能和耐化学性 双酚F型环氧树脂:具有较高的耐热性和耐腐蚀性,适用于高温、高湿等恶劣环境 酚醛环氧树脂:具有较高的耐热性和耐腐蚀性,适用于高温、高湿等恶劣环境 环氧树脂改性材料:通过添加其他材料,提高环氧树脂的某些性能,如耐热性、耐腐蚀性等
环保措施:采用先进的 环保技术和设备,减少 废弃物的产生和排放, 如采用高效节能设备、 采用环保型树脂等
07
环氧树脂生产技术的发展趋势与展望
新型环氧树脂的开发与应用
开发方向:环 保、节能、高
性能
应用领域:电 子、汽车、建
筑、航天等
技术挑战:提 高性能、降低 成本、环保要
求
发展趋势:智 能化、自动化、
环氧树脂的性质特点
耐化学性:对酸、碱、盐等化学物质具有较强的耐受性 耐热性:在高温环境下仍能保持良好的性能 粘结性:对各种材料具有较强的粘结能力 电绝缘性:具有良好的电绝缘性能,适用于电子行业 机械强度:具有较高的机械强度和耐磨性 耐候性:对紫外线、臭氧等环境因素具有较强的耐受性
环氧树脂的应用领域
投料比与投料顺序
投料比:环氧树脂生 产过程中,各种原料 的比例需要精确控制, 以保证产品质量和性 能
投料顺序:原料的投 料顺序也会影响环氧 树脂的性能和质量, 需要严格按照工艺要 求进行
环氧树脂的生产工艺
汇报人:
目录
01 02 03 04 05 06
添加目录项标题
环氧树脂的种类与性质
环氧树脂的生产原料
环氧树脂的生产工艺流程
环氧树脂生产过程中的关键控制点 环氧树脂生产过程中的安全与环保
措施
01
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02
环氧树脂的种类与性质
环氧树脂的分类
双酚A型环氧树脂:应用最广泛的环氧树脂,具有优良的机械性能和耐化学性 双酚F型环氧树脂:具有较高的耐热性和耐腐蚀性,适用于高温、高湿等恶劣环境 酚醛环氧树脂:具有较高的耐热性和耐腐蚀性,适用于高温、高湿等恶劣环境 环氧树脂改性材料:通过添加其他材料,提高环氧树脂的某些性能,如耐热性、耐腐蚀性等
环保措施:采用先进的 环保技术和设备,减少 废弃物的产生和排放, 如采用高效节能设备、 采用环保型树脂等
07
环氧树脂生产技术的发展趋势与展望
新型环氧树脂的开发与应用
开发方向:环 保、节能、高
性能
应用领域:电 子、汽车、建
筑、航天等
技术挑战:提 高性能、降低 成本、环保要
求
发展趋势:智 能化、自动化、
环氧树脂的性质特点
耐化学性:对酸、碱、盐等化学物质具有较强的耐受性 耐热性:在高温环境下仍能保持良好的性能 粘结性:对各种材料具有较强的粘结能力 电绝缘性:具有良好的电绝缘性能,适用于电子行业 机械强度:具有较高的机械强度和耐磨性 耐候性:对紫外线、臭氧等环境因素具有较强的耐受性
环氧树脂的应用领域
投料比与投料顺序
投料比:环氧树脂生 产过程中,各种原料 的比例需要精确控制, 以保证产品质量和性 能
投料顺序:原料的投 料顺序也会影响环氧 树脂的性能和质量, 需要严格按照工艺要 求进行
《环氧树脂应用》课件
装饰装修
环氧树脂可以制作装饰装修材料,如地坪漆 、装饰板等,具有美观、耐磨、易清洁等特 点。
电子电器领域
绝缘材料
环氧树脂具有良好的绝缘性能和耐热性能,常用于电子电器的绝 缘层和绝缘器件的制造。
电子封装
环氧树脂在电子封装中广泛应用,可以作为芯片粘结剂、灌封料等 ,提高电子产品的可靠性和稳定性。
导热材料
合成步骤
首先将多元醇和多元酚进行脱水处理,然后与环氧氯丙烷 进行反应。在反应过程中,需要严格控制温度和压力,以 确保反应的顺利进行。
影响因素
合成工艺的影响因素包括原料的选择、反应温度、反应时 间、催化剂等。这些因素都会对环氧树脂的性能产生影响 。
改性工艺
改性原理
为了改善环氧树脂的某些性能,如韧性、耐热性等,常常需要进行改性处理。改性处理 主要通过添加其他高分子材料或纳米材料来实现。
环氧树脂具有较好的耐高温性能,可 以作为航空航天领域的高温防护材料 。
汽车工业领域
汽车零部件制造
环氧树脂可以用于制造汽车零部 件,如发动机部件、刹车片、转 向器等,具有高强度、耐高温、
耐腐蚀等特点。
汽车涂料
环氧树脂可以作为汽车涂料的基料 ,具有较好的耐磨、耐候、耐腐蚀 等特点。
汽车电路板
环氧树脂可以作为汽车电路板的基 材,具有良好的绝缘性能和耐热性 能。
电子电器领域
环氧树脂具有良好的绝缘、阻燃和耐高温性能, 可用于制造电子元件、电路板和电器外壳等。
3
建筑领域
环氧树脂具有优良的粘结力、耐久性和绝缘性能 ,可用于建筑物的防水、防腐和保温等。
05
环氧树脂的环保问题与解决方案
环氧树脂的环保问题
生产过程中的环境污染
环氧树脂的生产工艺通用课件
事故分析
对事故进行调查分析,找出事故 原因,制定预防措施。
05
环氧树脂生产实例分析
某型号环氧树脂的生产工艺流程及参数优化
工艺流程
该型号环氧树脂的生产工艺流程主要 包括合成、分离、精制、固化等步骤 。其中,合成是关键步骤,涉及反应 温度、压力、时间等参数的优化。
参数优化
为提高产品性能和产量,生产过程中 需要对合成参数进行优化,如反应温 度控制在120-150℃之间,反应时间 控制在2-3小时之间等。
工艺流程
环氧树脂的生产工艺主要包括合成、精制、分离和提纯等 步骤,其中合成是关键环节,需要严格控制反应条件和原 料质量。
产品质量与性能
产品质量和性能与生产工艺密切相关,优良的工艺流程可 以提高产品质量和性能,使其具有更好的应用效果和使用 寿命。
环境友好性
现代环氧树脂生产工艺注重环保和节能,采用绿色原料和 高效催化剂,减少废弃物排放和能源消耗。
环氧树脂具有良好的粘附性和 机械强度,广泛应用于涂料、 胶黏剂、电子元件等领域。
环氧树脂的应用领域
01
02
03
04
涂料领域
环氧树脂可以制成高性能的涂 料,如防腐涂料、绝缘涂料等
。
胶黏剂领域
环氧树脂可以制成高性能的胶 黏剂,用于各种材料的粘接。
电子元件领域
环氧树脂可以用于制造电子元 件,如集成电路封装、电子元
通用型环氧树脂主要品种有双酚A型 环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛 型环氧树脂等。
高性能型环氧树脂具有优异的机械性 能、电绝缘性能和耐化学性能。
环氧树脂的结构与性质
环氧树脂是由环氧基团与羟基 、醚键等活性基团相连的高分 子化合物。
环氧树脂具有较高的热稳定性 和化学稳定性,能够抵抗多种 化学物质的侵蚀。
对事故进行调查分析,找出事故 原因,制定预防措施。
05
环氧树脂生产实例分析
某型号环氧树脂的生产工艺流程及参数优化
工艺流程
该型号环氧树脂的生产工艺流程主要 包括合成、分离、精制、固化等步骤 。其中,合成是关键步骤,涉及反应 温度、压力、时间等参数的优化。
参数优化
为提高产品性能和产量,生产过程中 需要对合成参数进行优化,如反应温 度控制在120-150℃之间,反应时间 控制在2-3小时之间等。
工艺流程
环氧树脂的生产工艺主要包括合成、精制、分离和提纯等 步骤,其中合成是关键环节,需要严格控制反应条件和原 料质量。
产品质量与性能
产品质量和性能与生产工艺密切相关,优良的工艺流程可 以提高产品质量和性能,使其具有更好的应用效果和使用 寿命。
环境友好性
现代环氧树脂生产工艺注重环保和节能,采用绿色原料和 高效催化剂,减少废弃物排放和能源消耗。
环氧树脂具有良好的粘附性和 机械强度,广泛应用于涂料、 胶黏剂、电子元件等领域。
环氧树脂的应用领域
01
02
03
04
涂料领域
环氧树脂可以制成高性能的涂 料,如防腐涂料、绝缘涂料等
。
胶黏剂领域
环氧树脂可以制成高性能的胶 黏剂,用于各种材料的粘接。
电子元件领域
环氧树脂可以用于制造电子元 件,如集成电路封装、电子元
通用型环氧树脂主要品种有双酚A型 环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛 型环氧树脂等。
高性能型环氧树脂具有优异的机械性 能、电绝缘性能和耐化学性能。
环氧树脂的结构与性质
环氧树脂是由环氧基团与羟基 、醚键等活性基团相连的高分 子化合物。
环氧树脂具有较高的热稳定性 和化学稳定性,能够抵抗多种 化学物质的侵蚀。
化工涂料工艺技术课件第五章环氧树脂
1- 环氧氯丙烷贮槽;2-氢氧化钠贮槽;3-二酚基丙烷贮槽;4-
反应釜;5-冷凝器;6-分离器;7-环氧氯丙烷回收器;8-过滤 器;9-湿树脂贮罐;10-精制釜;11-溶剂回收器;12-树脂贮 槽
第三十四页,共八十八页。
在带有搅拌装置的反应釜内加入双酚A和环氧氯丙
烷,升温至70℃,保温30min,使其溶解。然后冷却至 50℃,在50~55℃下滴加第一份碱,约4小时加完 ,并在55~60℃下保温4小时。然后在减压下回收 未反应的环氧氯丙烷。再将溶液冷却至65℃以下, 加入苯的同时在1小时内加入第二份碱,并于56~ 70℃反应3小时。冷却后将溶液放入分离器,用热 水洗涤,分出水层,至苯溶液透明为止。静置3小时 后将该溶液送入精制釜,先常压后减压蒸出苯,即 得树脂成品。影响环氧树脂生产的主要因素有以下 几个方面。
另外,分子结构中还有脂肪族的羟基 ,与碱不起作用,因而耐碱性也好。
(2)环氧树脂涂料有较好的热稳定性和电 绝缘性能。
第十五页,共八十八页。
• (3)漆膜具有优良的附着力,特别是对金属 表面的附着力更强。这是因为环氧树脂分 子中含有脂肪族羟基、醚基和很活泼的环 氧基,由于羟基和醚基的极性使环氧树脂 分子和相邻表面之间产生引力,而且环氧 基和含活泼氢的金属表面形成化学键,所以 大大提高了其附着力。漆膜耐化学腐蚀性 也好。
(2) 反应温度和反应时间 反应温度升 高,反应速率加快。低温有利于低相 对分子量树脂的合成;但低温下反应 时间较长,设备利用率下降。
通常低相对分子量环氧树脂在50~ 55℃下合成,而高相对分子量环氧树 脂在85~90℃下合成。
第三十七页,共八十八页。
(3) 碱的用量、浓度和投料方式 氢氧化钠水溶液的浓度以 10%~30%为宜。在浓碱介质中,环氧氯丙烷的活性增大,脱氯 化氢的反应较迅速、完全,所形成的树脂的相对分子量较低;但 副反应增加,收率下降。一般来说,在合成低相对分子量树脂时 用浓度为30%的碱液;而合成高相对分子量树脂时用浓度为10% ~20%的碱液。
反应釜;5-冷凝器;6-分离器;7-环氧氯丙烷回收器;8-过滤 器;9-湿树脂贮罐;10-精制釜;11-溶剂回收器;12-树脂贮 槽
第三十四页,共八十八页。
在带有搅拌装置的反应釜内加入双酚A和环氧氯丙
烷,升温至70℃,保温30min,使其溶解。然后冷却至 50℃,在50~55℃下滴加第一份碱,约4小时加完 ,并在55~60℃下保温4小时。然后在减压下回收 未反应的环氧氯丙烷。再将溶液冷却至65℃以下, 加入苯的同时在1小时内加入第二份碱,并于56~ 70℃反应3小时。冷却后将溶液放入分离器,用热 水洗涤,分出水层,至苯溶液透明为止。静置3小时 后将该溶液送入精制釜,先常压后减压蒸出苯,即 得树脂成品。影响环氧树脂生产的主要因素有以下 几个方面。
另外,分子结构中还有脂肪族的羟基 ,与碱不起作用,因而耐碱性也好。
(2)环氧树脂涂料有较好的热稳定性和电 绝缘性能。
第十五页,共八十八页。
• (3)漆膜具有优良的附着力,特别是对金属 表面的附着力更强。这是因为环氧树脂分 子中含有脂肪族羟基、醚基和很活泼的环 氧基,由于羟基和醚基的极性使环氧树脂 分子和相邻表面之间产生引力,而且环氧 基和含活泼氢的金属表面形成化学键,所以 大大提高了其附着力。漆膜耐化学腐蚀性 也好。
(2) 反应温度和反应时间 反应温度升 高,反应速率加快。低温有利于低相 对分子量树脂的合成;但低温下反应 时间较长,设备利用率下降。
通常低相对分子量环氧树脂在50~ 55℃下合成,而高相对分子量环氧树 脂在85~90℃下合成。
第三十七页,共八十八页。
(3) 碱的用量、浓度和投料方式 氢氧化钠水溶液的浓度以 10%~30%为宜。在浓碱介质中,环氧氯丙烷的活性增大,脱氯 化氢的反应较迅速、完全,所形成的树脂的相对分子量较低;但 副反应增加,收率下降。一般来说,在合成低相对分子量树脂时 用浓度为30%的碱液;而合成高相对分子量树脂时用浓度为10% ~20%的碱液。
环氧树脂胶粘剂 ppt课件
环氧树脂前景展望
(1)淘汰与整合 目前国内环氧树脂生产企业虽然有很多,但大多未实现
规模化生产,环氧树脂生产企业难以做大做强,“十二五” 期间,国家把清洁生产放在重要位置,淘汰落后产能,增加 行业集中度是未来环氧树脂行业的发展趋势。 (2)开发高端产品
随着电气、电子材料及复合材料 的飞速发展,对环氧树脂的特性 要求也越来越高,除要求快速固 化、低应力、耐热性外,还对产 品在高纯度、低粘度、阻燃性、 透明度等精细化方面提出更高要 求
自我展望
基本概述
环氧树脂是指分子中含有二个或二个以 上环氧基并在适当化学助剂如固化剂存在下 能形成三向交联结构的化合物之总称。 (1)胶接力强、机械强度高; (2)固化过程中收缩率小; (3)可室温固化,也可高温固化; (4)使用温度范围大。
环氧树脂发展史
环氧树脂胶粘剂(简称环氧胶粘剂或环 氧胶)从1950年左右出现至今,仅仅只有50 多年。但是随着20世纪中叶各种胶粘理论的 相继提出,以及胶粘剂化学、胶粘剂流变学 和胶粘破坏机理等基础研究工作的深入进展, 使胶粘剂性能、品种和应用有了突飞猛进的 发展。
环氧树脂的制备工艺流程图
双酚A
NaOH (10%)
环氧 氯丙 烷
缩聚反应
洗涤
成品
分 离
脱水
环氧树脂制备方法之丙烯法
(1)将丙烯和氯气在450- 500C的高温下进 行气相氯化
(2)将氯丙烯加入次氯酸
环氧树脂制备方法之丙烯法
(3)二氯丙醇环化Βιβλιοθήκη 氧树脂的应用环氧树脂发展现状
(1)技术因素 目前,我国环氧树脂行业呈现低端产品过剩、 高端产品不足的状态。 (2)环境因素 国家环保部颁布的《环境经济政策配套综合 名录》中,环氧树脂被列为高污染、高环境 风险的“双高”产品。
环氧树脂的PPT课件
几乎能适应和满足各种不同使用性能和工艺性 能的要求。这是其他热固性树脂所无法相比的。
.
4
环氧树脂优良的物 理机械和电绝缘性能、与 各种材料的粘接性能、以 及其使用工艺的灵活性是 其他热固性塑料所不具备 的。因此它能制成涂料、 复合材料、浇铸料、胶粘 剂、模压材料和注射成型 材料,在国民经济的各个 领域中得到广泛的应用。
.
20
一, PI/EP共聚(混)可有效改善环氧树脂韧性
• 交联型PI/EP共聚或共混 研究表明,双马来酰亚胺(BMI)树脂是一类性能优异的交
联型PI,兼有PI优良的耐高温,耐湿和可采用与EP类似的成 型工艺的特点,且与其它缩聚型PI相比,它在形成过程中没 有小分子物质放出。中国环氧树脂行业协会专家介绍说,向 EP中引入BMI后,由于两者聚合机理不同和相容性等方面的 原因,在聚合过程中可能形成互穿网络或两相体系,从而有 可能达到增韧和提高耐热性的目的。国内专家对BMI的引入 对Tg造成影响的原因进行了讨论,认为BMI改性EP和BMI改性 的硅氧烷化EP的Tg升高是由于BMI的自加成而不是由于发生 了迈克尔加成反应,因为迈克尔加成反应导致形成热不稳定 键连结构,且由于链延长最终会降低交联密度。
环氧树脂中含有独特的环氧基,以及轻基、 醚键等活性基团和极性基团,因而具有许多优 异的性能。
.
3
与其他热固性树脂相比较,环氧树脂的种类和 牌号最多,性能各异。
环氧树脂固化剂的种类更多,再加上众多的促 进剂、改性剂、添加剂等,可以进行多种多样的组 合和组配。从而能获得各种各样性能优异的、各具 特色的环氧固化体系和固化物。
.
23
• 例如,YH-343 系列环氧树脂是用 4,4 二氨基二苯甲 烷代替双酚 A 制成的环氧树脂,它具有 4 个环氧基, 结构如下:
环氧树脂生产工艺ppt.
工艺流程
(1)把双酚A投入溶解釜中,然后通过环氧氯丙烷、苯, 将夹套通水蒸气的温度加热升温到70℃左右。
(2)溶解后,用泵压入带搅拌的反应釜内,开始搅拌, 并滴加碱。控制反应温度为50 ℃ ,维持一定时间至反应 结束后,回收过量环氧氯丙烷供循环使用。 (3)回收结束后过滤,静置,把苯溶液抽吸到回流脱苯 釜内,下层的盐脚抽吸后放掉。
水
惰性杂质 双酚A 水 惰性杂质 NaOH
111.46
1003.14 65312.5 2062.5 1375 23969.55
95 %的双 酚A
99.5 %的 NaOH
水
惰性杂质 苯 水
48.18
72.27 22579.2 47.04
96 %的苯 惰性杂质 总计 893.76 172090
31839.85 172090
环氧树脂生产的主要原材料的性质
(1)双酚A(BPA):白色片状或粒状晶体,不溶于水,能 溶于醇、醚、丙酮及碱性溶中,室温下微溶于甲苯、二甲 苯,加温下溶解度急剧增加。 (2)环氧氯乙烷(ECH):是一种易挥发、无色透明液体 ,有毒!对皮肤有灼伤作用,能严重刺激眼睛,具有和氯 气相似的刺激性气味,有麻醉性,能溶解于醇、醚及甲苯 中,微溶于水。比重1.18,纯品沸点116.2℃。取样化验时 ,要取上层。 (3)液碱:淡紫色液体,无机械杂质,强碱性,腐蚀性较 强。 (4)苯:无色透明液体。有芳香气味。具强折光性。易挥 发。能与乙醇、乙醚、丙酮任意混溶,微溶于水。
环氧树脂生产工艺流程图
双酚A(BPA)+环氧氯丙烷(ECH)+碱=环氧树脂 废 水
BPA 50% NaOH
过量 ECH
反应釜
分 相
三级冷凝
环氧树脂课件
热变型温度和更好的耐热性能。氢化双酚A型环氧树脂的特点是树脂的黏度非常 低,但凝胶时间比双酚A型环氧树脂凝胶时间长两倍多,其固化物的最大特点是 耐候性好,可用于耐候性的防腐蚀涂料。酚醛环氧树脂主要包括苯酚线性酚醛环 氧树脂和邻甲酚线性酚醛环氧树脂,其特点是每分子的环氧官能度大于2,可使 涂料的交联密度大,固化物耐化学药品性、耐腐蚀性以及耐热性比双酚A型环氧 树脂好,但漆膜较脆,附着力稍低,且常常需要较高的固化温度,常用作集成电 路和电子电路、电子元器件的封装材料。溴化环氧树脂因分子中含有阻燃元素, 因此其阻燃性能高,可作为阻燃型环氧树脂使用,常用于印刷电路板、层压板等。 脂环族环氧树脂因为其环氧基直接连在脂环上,因此其固化物比缩水甘油型环氧 树脂固化物更稳定,表现在良好的热稳定性、耐紫外线性好、树脂本身的黏度低, 缺点是固化物的韧性较差,这类树脂在涂料中应用较少,主要用作防紫外线老化 涂料。
① 缩水甘油醚类
CH2 CH CH2 OH
缩水甘油醚类环氧树脂是指分子中含缩水甘油醚的化合物,常见的主要有以
下几种:
双酚A型环氧树脂(简称DGEBA树脂):是目前应用最广的环氧树脂,约占实
际使用的环氧树脂中的85%以上。
其化学结构式为:
O CH2 CH CH2 O
CH3
CH3
C
O CH2 CH CH2 O
O
O
CH2 CH CH2 O C
CH2 CH CH2 O C
O
O
③ 缩水甘油胺类 由多元胺与环氧氯丙烷反应而得,如:
R N CH2 CH CH2
R′
O
(2)非缩水甘油类环氧树脂 非缩水甘油类环氧树脂主要是用过醋酸等氧化剂与碳-碳双键反应而得。主要 是指脂肪族环氧树脂、环氧烯烃类和一些新型环氧树脂。 ① 脂环族环氧树脂
环氧树脂合成技术 PPT课件
27
环氧树脂测试与分析
2. 环氧当量滴定测试
方法:ASTM D1652.
1. 将环氧树脂完全溶解 2. 加入溴化四乙基氨(TEAB) 3. 用刚配好的高氯酸滴定 4. 当pH值突变时(电极或指示剂),记录终点。 5. 计算EEW
O O
O +H
Br
O
O O
OH Br O
3/30/20208/21/2010DOW RESTRICTED - For internal use onlyDOW RESTRICTED - For internal use
特殊环氧树脂环氧树脂家族41120208212010dowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonly9环氧树脂合成工艺1epi法合成环氧树脂41120208212010dowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonly10环氧树脂合成工艺1epi法合成环氧树脂41120208212010dowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonly11环氧树脂合成工艺1epi法合成环氧树脂ler41120208212010dowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonly12环氧树脂合成工艺1epi法合成环氧树脂ber41120208212010dowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonly13环氧树脂合成工艺1epi法合成环氧树脂pneohohohrrrocloooooohhrrrn41120208212010dowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonlydowrestrictedforinternaluseonly14环氧树脂合成工艺1epi法合成环氧树脂gerohoohnoclooooonpropylen
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合成反应方程式如下: ① 丙烯高温氯化
O
CH2 CH CH3 + Cl2 450 500 C
CH2 CH CH2Cl + HCl
② 3-氯丙烯与次氯酸反应
O
CH2 CH CH2Cl+ HOCl 40 C
③ 二氯丙醇环化
CH2OH CHCl CH2Cl + NaOH
CH2Cl CHOH CH2Cl
CH2OH CHCl CH2Cl CH2Cl CHOH CH2Cl
1.0/1
1.48/1
1Байду номын сангаас22/1
0.5
0.2
0.1
9
69
98
370
900
1400
1.85
(n=2)
1.44(n≈3.7)
过量的环氧氯丙烷起分子量调节剂的作用
B 氢氧化钠的影响
➢ 对于低分子量树脂,由于环氧氯丙烷过量很多,所以 水解消耗的NaOH较多,而只有中等分子量和高分子 量树脂的生产中,NaOH才接近理论值。
➢ 在浓碱介质中,环氧氯丙烷的活性大,脱氯化氢的作 用比较迅速、安全,有利于低分子量树脂的生成,碱 液一般分两次加入,可使环氧氯丙烷的回收率提高。
CH2 CH O
CH2 Cl
NaOH H2O
CH2
CH
CH2
NaOH H2O
OH OH Cl
CH2 CH CH2 OH OH OH
C 温度
在碱性条件下50℃就可反应,反应温度升高,有利于提 高反应速率和产物分子量。
D 加料顺序
先将双酚A溶于碱液中,然后加入环氧氯丙烷,可得分 子量较大的树脂。
将双酚A的碱液加入到环氧氯丙烷中,可得中等分子量 的树脂。
先将双酚A溶于环氧氯丙烷,再滴加碱液,生成树脂的 分子量最小。
(3) 树脂的生产
A 低分子量树脂的生产 配料:双酚A:环氧氯丙烷:NaOH=1:2.75:2.42(摩尔)
B 中等分子量和高分子量环氧树脂
O
Cl
CH3
HO
C
O CH2 CH CH2
CH3
OH Cl
在NaOH作用下,链端的氯原子与羟基上的氢原子结合成HCl而脱
除,闭合为新的环氧基。
CH3
HO
C
O CH2 CH CH2 + NaOH
CH3
OH Cl
CH3
HO
C
O CH2 CH CH2 + NaCl + H2O
CH3
O
这样开环、闭环反应重复下去,得到环氧高聚物。
间歇 间歇、连续
间歇 间歇、连续
连续
严重 严重 仅不腐蚀搪瓷 不大 不大
较差 较差
好 好 好
较大 较大 较大 较大
大
一般 一般 很长
短 短
很高 较高 一般 较小
小
2 树脂的合成
(1)反应历程 环氧氯丙烷和双酚A在NaOH的存在下进行缩聚反应:
CH3
HO
C
OH + CH2 CH CH2 NaOH
CH3
NaOH浓度:30% 溶解:溶解温度:70℃,30min。 第一次加碱:4h,50~55℃。
在55-60℃下反应4h,减压回收环氧氯丙烷,温度低 于85℃,真空度>600mmHg,约2h,70℃左右时加苯 溶解,约30min。 第二次加碱:温度55~70℃,约1h。并在此温度下维持3h。 冷却后分出水,使苯溶液透明,再静置4h。然后先常压 脱苯,至液温110℃,再减压脱苯至140~143℃无苯馏出 为止。
CH2 CH CH2 + NaCl + H2O
Cl
O
粗品经精馏后则为产品出厂。
(2)二酚基丙烷(双酚A)
➢ 双酚A是一种白色粉末或白色片状晶体,略带酸味并有 苦味。不溶于水,但能溶于醇、醚、丙酮及碱性溶液。
➢ 在室温下微溶于苯、甲苯、二甲苯,但随着温度的升高 其溶解度增加很快,工业上利用这一特点进行双酚A的 提纯。
一 双酚A型环氧树脂的合成
1 合成环氧树脂的原料
(1)环氧氯丙烷 又名1-氯-2,3-环氧丙烷,俗名表氯醇,结构式为:
CH2 CHCH2Cl O
➢ 工业生产方法主要有甘油法和丙烯法两种。 ➢ 甘油法工艺简单设备要求低,操作方便,但生产成
本高。丙烯法技术先进,工艺较复杂。但原料来源 丰富,生产成本低,是发展必然。
A 甘油法
➢ 将甘油与4%~6%的冰醋酸均匀混合,通入氯化氢干
燥气体制成二氯丙醇,再与氢氧化钠反应,即可得到 环氧氯丙烷。
CH2
CH CH2+2HCl
4% 6%冰醋酸 90 120。C
OH OH OH
CH2 Cl
CH2 OH
CH OH 或 CH Cl + 2H2O
CH2 Cl
CH2 Cl
CH2 Cl CH2 OH O
CH OH CH Cl + NaOH 30 40 C CH2 CH CH2 Cl + NaCl + H2O
CH2 Cl CH2 Cl
O
B 丙烯法
➢ 此法是一种较先进的方法,将丙烯和氯气在450~500℃
的高温下进行气相氯化,约80%转化为氯丙烯,20%的 副产物二氯丙烯及二氯丙烷(称D-D混剂),它们可用作 农药。将氯丙烯提浓到95%后与次氯酸加成制得二氯丙 醇,然后经环化就可得粗环氧氯丙烷。
CH3
(n+1)H O
C
CH3
CH2 CH CH2 O O
O H + ( n + 2 ) C H 2 C H C H 2+ ( n + 2 )N a O H
Cl
O
CH3
C
O CH2 CH CH2
CH3
n OH
CH3
O
C
O CH 2 CH C H 2 + (n+2) N aC l + (n+2)H 2O
CH3
O
分子量最低者n=0,分子量高者n>10。 工业生产的液态环氧树脂分子量最低者大约平均n=0.2。 n>2时环氧树脂常温下为脆性固体。
(2) 影响因素
A 摩尔比的影响
摩尔比对产品性能的影响
产品
环氧值,当量/100g 软化点(℃) 平均分子量
(沸点升高法) 环氧基数/分子
环氧氯丙烷:双酚A(mol)
第十四章 环氧树脂的生产工艺
14.1 双酚A型环氧树脂的合成 14.2 环氧树脂的交联固化 14.3 玻璃钢及层压塑料的生产工艺
环氧树脂
环氧树脂: 分子链中含有两个以上环氧基团的树脂,它 是由具有环氧基的化合物与多元羟基化合物 进行缩聚反应生成的热塑性高聚物。由于其 分子链中还含有很多环氧基、羟基等活性基 团,在固化剂作用下,能交联为体型结构。
表 1 双酚A生产方法比较
生产方法
工艺 过程
生产方式
对设备 的腐蚀
产品 苯酚 反应 劳动 质量 回收量 周期 强度
硫酸法
旧工艺 新工艺
简单 更简单
间歇 间歇
很严重 较严重
很差 —
长高
较差 — 一般 较高
盐酸法 氯化氢气体法
三氯化硼法 四氯化硅甲苯法 疏基离子交换
树脂法
复杂 复杂 一般 一般 较简单