新型生物脱氮技术

然后，厌氧氨氧化细菌将NH4+和NO2-转变成N2和少量的NO3-。反应如下：
总的脱氮反应式为：
从上面反应式中看出，大部分的N都转变成N2，也有少量的N转变为NO3-。 当反应器里的溶解氧（DO）浓度达到0.5mg/L时，氨化作用不受影响，但亚硝 化作用受到强烈抑制。 生物膜内自养脱氮工艺适用于污水生物脱氮尤其是低有机物高氮废水。由于 该工艺过程微生物是完全自养的，所以不需要外加碳源。另外，在整个脱氮 过程中也不需要通风曝气，节约能耗。相对于传统脱氮工艺，该工艺的耗氧 量降低63%。
4、臭氧湿式氧化 一种处理含氨氮废水比较有效的技术。碱性条件下，通过O3的湿式氧化过程产 生一些氧化能力很强的OH自由基，氧化水中氨氮。 可作为含有机物又含无机污染物废水的预处理； 也可作为废水深度处理后处理进一步降解废水中污染物。
5、生物电极脱氮技术 生物法和电化学结合起来的一种处理硝酸态氮污染水的生物电极法。 污水中的硝酸态氮在生物和电化学双重作用下降解，而微电流又可以刺激微生 物代谢活动。 把脱氮菌作为生物膜固定在一炭为材料的电极上，称为固定化微生物电极。 通过电极间通电产生的电解氢作为电子供体。
新型生物脱氮技术
环境生物技术
新型生物脱氮技术
一、传统生物脱氮简介
1、脱氮原理 2、传统脱氮工艺
二、新型生物脱氮技术
1、半硝化工艺（SHARON） 2、厌氧氨氧化工艺（ANAMMOX） 3、半硝化-厌氧氨氧化工艺（ SHARON –ANAMMOX） 4、生物膜内自养脱氮工艺 （ CANON） 5、总结
反硝化过程：有机物（甲醇、乙醇、乙酸等）为电子供体 2 NO3- + 10H+ + 10e2 NO2- + 6H+ + 6eN2 + 2OH+ + 4H2O N2 + 2OH+ + 4H2O
2、传统脱氮工艺 1932年，Wuhrmann利用内源反硝化建立了后置反硝化工艺。 1962年，Ludzack和Ettinger提出前置反硝化工艺。 1973年，Barnard结合前两种工艺提出A/O工艺。 后来出现的各种改进工艺，Bardenpho、A/A/O等等 以下是两种传统生物脱氮工艺： 进 水 a 、传统三级生物脱氮工艺：将含碳有机物的去除和氨化、硝化及反硝化 在三个池中独立进行。 甲醇 出 水 曝气池 沉淀池 硝化池 二沉池 反硝化池 终沉池
、 进
工艺：前置反硝化， 级
池， 将 池 池出 和沉淀池 池
脱氮工艺。 池。 沉淀池 出
池，
二、新型生物脱氮技术
传统的生物脱氮工艺存在着不少问题： 1、工艺流程长，占地面积大（传统工艺认为硝化、反硝化不能同时进行）。 2、硝化菌群繁殖速度慢，且难以维持较高浓度，需要较大曝气池，费用高。 3、需进行污泥和硝化液回流，动力成本高。 4、系统抗冲击能力弱，高浓度NH3-N和NO2-会抑制硝化菌生长。 5、硝化过程产酸，需投加碱中和。 近年来，许多研究表明： 硝化反应不仅由自养菌完成，某些异养菌也可以进行硝化作用； 反硝化不只在厌氧条件下进行，某些细菌也可以在好氧条件下进行； 许多好氧反硝化菌同时也是异养硝化菌（Thiosphaera pantotropha）， 能把NH4+氧化成NO2-后直接进行反硝化。 生物脱氮技术的发展，突破了传统理论的认识，产生了一些新型生物脱氮技 术。下面几种主要的新型脱氮工艺 1、半硝化工艺（SHARON） 2、厌氧氨氧化工艺（ANAMMOX） 3、半硝化-厌氧氨氧化工艺（ SHARON –ANAMMOX） 4、生物膜内自养脱氮工艺 （ CANON）
1-4是NH4+的硝化阶段：包括亚硝化阶段， NH4+经氧化形成羟胺（NH2OH），再 经过2、3、4氧化成NO3-. 5-8是反硝化阶段： NO3-经过反硝化细菌作用最终转化成N2。
2、厌氧氨氧化工艺（ANAMMOX）
是有荷兰Delft 大学在20世纪90年代开发的一种新型脱氮工艺。 指在厌氧条件下，微生物直接以NH4+为电子供体，以NO3-或NO2-为电子受体， 将NH4+、 NO3-或NO2-转变成N2的生物氧化过程。 早在1977年，Broda就做出了自然界应该存在反硝化氨氧化菌（denitrifying ammonia oxidizers）的预百度文库。 1994年Kuenen发现某些细菌在硝化、反硝化中利用NO2-或NO3-作电子受体， 将NH4+氧化成N2和气态氮化物。 1995年Mulder等发现了氨氮的厌氧生物氧化现象。 Straous M.等用生物固定床和流化床反应器研究了厌氧氨氧化污泥，表明氨氮 和硝态氮去除率分别高达82%和99%。 进一步的研究揭示：在缺氧条件下，氨氧化菌可以利用NH4+或NH2OH作为电子 供体将NO3-或NO2-还原，NH2OH、NH2NH2、NO和N2O等为重要的中间产物。
将前面两种工艺联合起来，在反应系统中，进水总NH4+的50%在半硝化反应器 内发生如下反应：
半硝化反应器的出水（含有NH4+和NO2-）作为厌氧氨氧化反应器的进水。在厌氧氨 氧化反应器内发生厌氧反应，有95%的氮转变成 N2，另外，还有少量的NO3-随出水 排出。
半硝化-厌氧氨氧化工艺适合处理高浓度NH4+-N废水和有机碳含量低的高NH4+-N浓 度工业废水。出水NH4+-N 可达到6.7mg/L、TN为24mg/L。
谢谢
反硝化菌 异养兼性厌氧细菌，缺氧 条件下反应；有机物作为 电子供体，硝酸盐（亚硝 酸盐）作为电子受体。
传统的氨氮生物脱氮途径包括硝化和反硝化两个阶段。由于硝化菌和反硝化菌对 环境条件要求不同，硝化和反硝化反应往往分开进行。由此形成分级硝化、反硝 化工艺。 硝化过程：O2为电子供体 NH4+ + 1.5 O2 NO2- + 0.5 O2 NO2- + 2H+ + 2H2O NO3-
3、生物纤维膜反应器 把膜技术优点（从污水中截留和分离微生物）和细胞固定化技术优点（高浓度 微生物、传质比表面积大）结合起来。 反映器中膜不仅具有生物降解功能，同时还具有分离功能。 如PSB（permeable support biofilm），生物膜附着在渗透性纤维膜载体上， 氧气渗透进入生物膜。生物膜中微生物自然分层，碳氧化、硝化和反硝化在 生物膜的不同部位进行。微生物间无干扰，避免微生物间竞争和抑制作用。
阳极： C + 2 H2O
+ 阴极： 2H + 2e
CO2 + 4H+ H2
+ 4e
2NO3- + 5H2
N2 + 4H2O + 2OH-
与外部投加供氢体以及用氢作为电子供体的脱氮方法相比，生物电极脱氮技术 通过低电流、低电压电解产生的电解氢以分子状态存在，在脱氮反应中更容易 被高效利用，而且可以通过适当的电流密度控制进一步提高处理效率。因此， 生物膜电极反硝化技术已经成为一个研究热点。
在限氧的条件下，利用完全自养性微生物将氨氮和亚硝酸盐同时去除的一 种方法 。 该工艺可用以低有机物浓度的废水生物脱氮，可以采用单一反应器或生物 膜反应器。 反应器内进行部分硝化和氨的厌氧氧化。 在限氧条件下，系统中有两类自养微生物：好氧硝化细菌和厌氧氨氧化细菌。 自养菌经过NO2-中间体直接将NH4+转变为N2。 在限氧条件下，好氧硝化细菌将NH4+氧化成 NO2-。反应如下：
5、总结：
新型脱氮工艺与传统脱氮工艺比较
三、其他生物脱氮新技术简介
1、De-ammonification（反氨化)工艺 1、De-ammonification（反氨化)工艺 一种适用于处理高浓度含氮废水的新工艺。通过控制供氧，使该工艺中氨转 化为氮气的过程不需要按化学计量式来消耗电子供体。这一过程被称为好氧 反氨化工艺（aerobic de-ammonification）。 Binswangrer等报道利用生物转盘反应器，通过硝化-反硝化工艺去除高浓度 NH4+废水中的氮，结果表明：当表面负荷率为2.05gN/(m2.d)时，去除速率 达90~250gN/(m2.d)。不需添加任何可生物降解的有机碳化合物。总的来说， De-ammonification工艺目前还不成熟，尚未实现可行的工程应用。 2、固定化催化氧化技术 将 Nitrosomonas ,Nitrosospira,Nitrosococcus和Nitrosolobus 等亚硝化细菌混 合固定在一起。 选择合适的无机催化剂（如含铁化合物）。 废水中的NH4+ 首先被微生物氧化成NO2-、NO3-, 再在无机催化剂下分解为N2和 N2O。
三、其他生物脱氮新技术简介
一、传统生物脱氮简介
1、脱氮原理 将废水中的有机氮转化为氨氮，通过硝化作用将氨氮转化为硝态氮，再通过 反硝化作用将硝态氮还原为氮气从水中逸出，从而实现生物脱氮的目的。 有机氮
好氧或厌氧
NH4+ 氨化作用 氨化作用
NO2硝化作用
NO3-
NO2反硝化作用
N2
硝化作用
反硝化作用
1、半硝化工艺（SHARON）
SHARON（single reactor system for high ammonia removal over nitrite) 是由荷兰的Delft大学开发的一种新型生物脱氮工艺 。 该工艺可以采用CSTR（连续搅拌反应器），适用NH4+-N浓度（>0.5gN/L)较高的 废水生物脱氮,反应常在30~35℃内进行。 在碱度足够的条件下，废水中50%的NH4+-N被亚硝化细菌氧化为NO2—N。 NH4+ + HCO3- + 0.75 O2 0.5NH4+ + 0.5NO2- + CO2 + 1.5H2O
氨氮的氧化是酸化的过程，因此水体的pH是影响硝化反应的重要因子。 半硝化工艺除了要有足够的HCO3-碱度外，还要求较高的温度。 当温度高于25℃时： 亚硝化菌群的世代时间比硝化菌群世代时间短。为使硝化反应停留在亚硝化 阶段，可以控制泥龄将硝化菌群清洗出反应器，留下亚硝化菌群。 出水对NH4+要求高时，可在缺氧条件下，用有机物作为电子供体，将亚硝酸 盐反硝化成N2脱去。 半硝化工艺的硝化、反硝化代谢过程如下：
厌氧氨氧化过程是在自养菌作用下完成，这种自养菌生成速度慢，泥龄长， 但产生的剩余污泥量较少。 厌氧氨氧化的化学计量方程式：
厌氧氨氧化的代谢途径：
1：NH4+与羟胺氧化成联胺，联胺经过两次脱氢氧化（2、3），最终生成N2。 生成的联胺与NO2-反应生成羟胺。
3、半硝化-厌氧氨氧化工艺（ SHARON –ANAMMOX）
有机氮通过酶和微生物作 用下释放氨的过程
微生物将氨氧化成亚硝酸盐， 硝态氮在反硝化细菌作用下还原 进一步氧化成硝酸盐 成氮气
微生物
细菌 霉菌 异养微生物：芽孢 杆菌、节杆菌、木 霉、曲霉、青霉等
亚硝化菌 硝化菌 以HCO3-为碳源，自 养；硝化反应消耗碱 度，pH下降；耗氧 4.2g/g（ NH4+- NO3-）。 O2作为电子供体。
SHARON 工艺可采用完全混合式好氧连续反应器；ANAMMOX 工艺可采用生物膜法 和生物流化床。
较之传统的硝化-反硝化工艺，该工艺耗氧量由4.6kg O2 /kg N2降到1.9 kg O2 /kg N2，降低了耗氧60%，且不需要添加碳源。产生的剩余污泥量很少。
4、生物膜内自养脱氮工艺 （ CANON）
氨氧化菌在厌氧条件下，利用CO2作碳源，无需外加有机碳源、无需供氧 ，以NH4+作电子供体，NO3-或NO2-为电子受体，将水体中的氮转变成N2。 发生的反应为：
该工艺可将NH3-N 从1100mg/L降到560mg/L。 在NH3-N和NO3- 浓度为1000mg/L时不会受到抑制。但在100mg/L 的NO2-条件下， 厌氧氨氧化过程会受到抑制。