化学需氧量的测定-快速消解分光光度法-行业标准
cod快速消解分光光度法原理
cod快速消解分光光度法原理COD快速消解分光光度法原理引言：COD（化学需氧量）是衡量水体中有机物含量的重要指标之一。
快速消解分光光度法是一种常用的测定COD的方法，它通过测量水样中有机物在酸性条件下的氧化程度来确定COD的浓度。
本文将详细介绍COD快速消解分光光度法的原理及其应用。
一、COD快速消解分光光度法的原理COD快速消解分光光度法基于以下原理：有机物在酸性条件下，通过高温消解氧化，生成CO2和H2O。
在消解过程中，有机物的氧化程度与其浓度成正比。
该方法利用紫外-可见分光光度计测量消解后产生的CO2的吸光度，从而确定COD的浓度。
二、COD快速消解分光光度法的步骤1. 样品制备：将待测水样取适量置于消解瓶中，加入适量的硫酸和氯化银作为催化剂。
2. 消解过程：将消解瓶密封并放入COD消解仪中，设定适当的温度和时间进行消解。
消解过程中，有机物被氧化为CO2和H2O。
3. 光度测量：将消解后的样品冷却至室温，使用紫外-可见分光光度计测量样品中CO2的吸光度。
4. COD浓度计算：根据标准曲线，将吸光度值转化为COD浓度。
三、COD快速消解分光光度法的优势1. 快速准确：该方法消解时间短，测定结果准确可靠。
2. 适用范围广：该方法适用于各种水样，包括自来水、废水、地表水等。
3. 操作简便：仪器设备简单，操作方便，无需复杂的预处理步骤。
4. 环境友好：该方法无需使用有毒有害的试剂，对环境无污染。
四、COD快速消解分光光度法的应用1. 环境监测：COD快速消解分光光度法广泛应用于环境监测领域，用于评估水体、废水和土壤中有机物的污染程度。
2. 水处理：该方法可用于监测水处理过程中有机物的去除效果，为水处理厂提供参考依据。
3. 工业应用：COD快速消解分光光度法可用于工业生产中有机废水的监测和控制，帮助企业合理处理废水，减少对环境的影响。
结论：COD快速消解分光光度法是一种快速、准确、操作简便的测定COD的方法。
水中化学需氧量快速测定实验分析
水中化学需氧量快速测定实验分析摘要：参照国家行业标准《化学需氧量快速消解分光光度法》（HJ/T399-2007），使用德国WTW公司生产的COD 消解仪进行水中化学需氧量快速测定实验分析。
试验结果表明：该法的精密度和准确度等指标均较为理想，符合实验室质量控制要求，具有操作过程简单、快速、准确，减少试剂二次污染等优点，很适合在水环境监测部门推广使用。
关键词：化学需氧量；试剂优化；检出限；精密度中图分类号：X13文献标识码：A化学需氧量（CODcr）是我国实施排放总量控制的必测指标。
本文利用德国WTW公司生产的COD消解仪和使用后废弃的消解管，根据消解仪加热孔浅、消解管短等特点对国家行业标准《化学需氧量快速消解分光光度法》（HJ/T399-2007）的部分指标进行优化改进，在提高工作效率的基础上，进一步减少试剂使用量，降低环境二次污染。
1 试剂优化《化学需氧量快速消解分光光度法》标准中Ag2SO4成本很高，且容易造成环境的二次银盐污染；H2SO4-Ag2SO4溶液的加入量为4mL，稍微偏多，增加了废液处理负担；水样加入量为2mL，对于有机悬浮物较多的水样来说，加入量有些偏少，样品代表性偏差。
本实验将对以上这些内容稍作优化，Ag2SO4-H2SO4溶液使用MnSO4代替，浓度由10g/L 增加至14g/L，H2SO4-MnSO4溶液的加入量降为2.50mL，水样的加入量增加至3.00mL，K2Cr2O7标准溶液0.500mol/L 的浓度值不变。
2 实验方法本实验以德国WTW公司生产的CR3200消解仪及配套消解管为例，同样也适用于美国哈希HACH等设备。
实验方法如下：步骤1：打开消解仪，预热到设定的165℃。
步骤2：将3.00mL待测水样沿消解管内壁慢慢加入到消解管中，加入0.25mL0.4g/mLHgSO4溶液、2.50mL MnSO4溶液和1.00mL K2Cr2O7溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀。
步骤3：按照HJ/T399-2007技术规程计时加热消解15min 后冷却至室温，在600nm处以水为参比液，使用10mm玻璃比色皿，用721可见分光光度计测定吸光度值。
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是表征水体中有机物质含量的一个指标，它是指在一定条件下，水中有机物被氧化反应消耗的化学需氧量。
COD测定是水质监测、水处理及环境监测中常用的一种分析方法。
快速消解分光光度法是目前COD测定的一种常用方法，它是将样品用化学物质快速消解，然后使用紫外-可见分光光度计进行测定，具有灵敏度高、精度好、快速方便等特点。
下面将对快速消解分光光度法进行详细介绍。
1. 实验原理快速消解分光光度法的原理是利用银汞电极和硫酸钾-硫酸铬（VI）的混合物将有机物质快速氧化分解，产生大量的铬离子。
这些铬离子与剩余的亚硫酸盐离子反应生成高价态的铬离子，进而被还原为三价的铬离子。
在这个过程中，有机物质被氧化分解，同时铬离子的还原被测定。
2. 制备试剂（1）硫酸钾-硫酸铬（VI）混合溶液：将4.5g硫酸钾和1.5g硫酸铬（VI）分别加入250mL烧杯中，用蒸馏水定容至250mL，搅拌均匀。
（2）硫酸铵铁(II)粉末：将1.58g的硫酸铵铁(II)粉末称入小瓶中，密封保存。
（3）银汞电极：用三氯乙酸清洗电极表面，然后用蒸馏水洗净，干燥备用。
（4）标准溶液：用氧化剂标准溶液或者苯甲酸标准溶液制备COD标准溶液。
3. 实验步骤（1）取100mL水样放入消解瓶中，加入2mL硫酸钾-硫酸铬（VI）混合溶液，并立即加入1.58g的硫酸铵铁(II)粉末，快速（约20秒内）将瓶塞装紧，摇匀。
（2）取另一枚银汞电极和一定量的蒸馏水置于分光比色计样品池中，做空白测定。
（3）等待反应10分钟后，取1mL上清液加入样品池中，读取吸光度值，利用COD标准曲线计算COD浓度。
4. 实验注意事项（1）硫酸钾-硫酸铬（VI）混合溶液需现配现用，不得存放过久，否则会影响其氧化能力。
（2）硫酸铵铁(II)粉末需密封保存，并在使用前检查是否有结块等异常情况。
（3）反应时间要准确，过短会造成COD测定值偏低，过长会使COD测定值偏高。
COD五大检测方法与原理
COD五大检测方法与原理化学需氧量又称化学耗氧量，简称C0D。
是利用化学氧化剂（如高镐酸钾）将水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。
COD是表示水质污染度的重要指标。
今天，我们就来了解一下COD 5大检测方法与原理。
一、什么是COD?COD（化学需氧量）：是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。
它反映了水中受物质污染的程度，化学需氧量越大，说明水中受有机物的污染越严重。
CoD以mg/L表示，通过水质监测仪器检测出的CoD数值，水质可分为五大类，其中一类和二类C0D≤15mg∕L,基本上能达到饮用水标准，数值大于二类的水不能作为饮用水的，其中三类CoDW20mg∕J四类COD<30mg/L、五类CODW40mg∕L属于污染水质，CoD数值越高，污染就越严重。
二、CoD五大检测方法1、重铭酸盐回流法测定原理：在硫酸酸性介质中，以重铝酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol∕L,加热使消解反应液沸腾，148°C±2°C的沸点温度为消解温度。
以水冷却同流加热反应反应2h,消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁镂溶液滴定剩余的重辂酸钾,根据硫酸亚铁按溶液的消耗量计算水样的CoD值。
优缺点：回流装置占的实验空间大，水、电消耗较大，试剂用量大，操作不便，难以大批量快速测定。
2、高钵酸钾法测定原理：以高镒酸钾作氧化剂测定COD,所测出来的COD称为高镭酸盐指数（CODMn）o 水样加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高钵酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应30min.剩余的高锌酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高钵酸钾溶液同滴过量的草酸钠，通过计算求出高镉酸盐指数。
优缺点：高锌酸钾法的优点是实验过程中产生的污染比国标法小，但是缺点是试验中需要同滴过量草酸钠，耗时长，并且酸性高锌酸钾法氧化性较低，氧化不彻底，所以测得高锌酸盐指数比重铭酸盐指数低，通常与国标法测定结果相差3-8倍。
快速消解分光光度法测定水质化学需氧量
相对应的氧的质量浓度，1mol 重铬酸钾（1/6 K2Cr2O7）相当于 1mol 氧（1/2 O）。
4 原理
6.3 在酸性重铬酸钾条件下，一些芳香烃类有机物、吡啶等化合物难以氧化，其氧化率 较低。
6.4 试样中的有机氮通常转化成铵离子,铵离子不被重铬酸钾氧化。
7 仪器和设备 7.1 消解管 7.1.1 消解管应由耐酸玻璃制成，在 165℃温度下能承受 600kPa 的压力，管盖应耐热耐酸， 使用前所有的消解管和管盖均应无任何破损或裂纹。 7.1.2 首次使用的消解管，应按以下方法进行清洗:
硫酸溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。
5.8.2 配制不含汞的预装混合试剂， 用硫酸溶液（5.3）代替硫酸汞溶液（5.5），按照（5.8.1）
方法进行。
5.8.6 预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存 1 年。
表 1 预装混合试剂及方法（试剂）标识
测定方法
将重铬酸钾（5.6）在 120℃±2℃下干燥至恒重后，称取 7.8449g 重铬酸钾（5.6）置于 烧杯中，加入 600mL 水，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（5.2），溶解冷却后，转移此溶液于
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1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存 6 个月。 5.7.3 重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。
将 17.1g 硝酸银溶于 1000mL 水。 5.13 铬酸钾溶液：ρ（K2CrO4）=50g/L。
COD(化学需氧量)测定原理 检测方法 国家测定标准 常用设备
一、定义COD（化学需氧量），是指在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量溶度，1mol总铬酸钾相当于1mol氧。
二、原理cod（化学需氧量）的测定方法主要有常规重铬酸盐法、快速消解分光光度法、碘化钾碱性高锰酸钾法（针对高氯废水），下面介绍这三种测定方法的相关原理。
1、传统重铬酸盐法a.原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗养的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率低，在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效的被氧化。
b.常用设备：该发通常需要用到cod消解器，回流2h。
常用的消解器有：RB-100型标准风冷cod消解器，RB-12A型密闭快速消解器、RWX-50型微波消解器和恒温加热器等。
c.相关标准：《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 HJ 828--2017》2、快速消解分光光度法a.原理：试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质中，以银盐作催化剂，经过快速密闭消解后，用分光光度法测定COD值，直接显示COD值。
当试样中COD值为15-250mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬和被还原产生的三价铬的两种铬离子的总吸光度，仪器将总吸光度转化为COD值，当试样中COD值为100-1000mg/L，在600nm±20nm处测定被还原产生的三价铬离子的吸光度，将三价铬的吸光度换算成试样的COD值。
b.常用设备：常用的快速测定仪器有：RB-101H型COD快速测定仪，RB-101S型COD测定仪c.相关标准：《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法 HJ/T 399-2007 》3、碘化钾碱性高锰酸钾法，COD（OH.KI）a.原理：在碱性条件下，在水样中加入一定量高锰酸钾溶液，并在沸水浴上加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质。
COD的测定方法
COD的定义化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。
废水、废水处理厂出水和受污染的水中，能被强氧化剂氧化的物质（一般为有机物）的氧当量。
在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数，常以符号COD表示。
以我国标准GB11914《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和国际标准ISO6060《水质化学需氧量的测定》为测定的标准方法。
COD测定方法◆◆◆重铬酸盐法回流法经典标准方法，再现性好，准确可靠。
不足之处：回流装置占的实验空间大，水、电消耗较大，试剂用量大，操作不便，难以大批量快速测定。
测定原理：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/L，加热使消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸点温度为消解温度。
以水冷却回流加热反应反应2h，消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据硫酸亚铁铵溶液的消耗量计算水样的COD 值。
所用氧化剂为重铬酸钾，而具有氧化性能的是六价铬，故称为重铬酸盐法。
重铬酸盐法测定水质中的COD◆◆◆高锰酸钾法以高锰酸钾作氧化剂测定COD，所测出来的COD称为高锰酸盐指数（CODMn）。
水样加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应30min。
剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。
高锰酸钾法的优点是实验过程中产生的污染比国标法小，但是缺点是试验中需要回滴过量草酸钠，耗时长，并且酸性高锰酸钾法氧化性较低，氧化不彻底，所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低，通常与国标法测定结果相差3-8倍。
因此，CODCr主要针对还原性污染物相对含量较高的废水，而CODMn主要针对污染物相对较低的河流水和地表水。
HJT399-2007水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法
本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
HJ 中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T 399-2007水质 化学需氧量的测定快速消解分光光度法Water quality－Determination of the chemical oxygen demand －Fast digestion-Spectrophotometric method（发布稿）2007-12-07发布 2008-03-01 实施 国家环境保护总局发 布目 次前言 (Ⅱ)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4原理 (1)5试剂和材料 (2)6干扰及消除 (5)7仪器和设备 (5)8样品 (7)9测定条件的选择 (7)10步骤 (8)11结果的表示 (9)12准确度和精密度 (10)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。
本标准规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量的快速消解分光光度测定方法。
本标准为首次制定。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准主要起草单位：河北省环境监测中心站。
本标准国家环境保护总局2007年12月7日批准。
本标准自2008年3月1日起实施。
本标准由国家环境保护总局解释。
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1适用范围本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。
本标准对未经稀释的水样，其COD测定下限为15 mg/L，测定上限为1000mg/L，其氯离子浓度不应大于1000mg/L。
本标准对于化学需氧量（COD）大于1000mg/L或氯离子含量大于1000mg/L的水样，可经适当稀释后进行测定。
水质COD快速消解分光光度法HJT399-2007
本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
HJ 中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T 399-2007水质 化学需氧量的测定快速消解分光光度法Water quality－Determination of the chemical oxygen demand －Fast digestion-Spectrophotometric method（发布稿）2007-12-07发布 2008-03-01 实施 国家环境保护总局发 布目 次前言 (Ⅱ)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4原理 (1)5试剂和材料 (2)6干扰及消除 (5)7仪器和设备 (5)8样品 (7)9测定条件的选择 (7)10步骤 (8)11结果的表示 (9)12准确度和精密度 (10)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。
本标准规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量的快速消解分光光度测定方法。
本标准为首次制定。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准主要起草单位：河北省环境监测中心站。
本标准国家环境保护总局2007年12月7日批准。
本标准自2008年3月1日起实施。
本标准由国家环境保护总局解释。
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1适用范围本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。
本标准对未经稀释的水样，其COD测定下限为15 mg/L，测定上限为1000mg/L，其氯离子浓度不应大于1000mg/L。
本标准对于化学需氧量（COD）大于1000mg/L或氯离子含量大于1000mg/L的水样，可经适当稀释后进行测定。
水质化学需氧量的测定
中华人民共和国标准水质化学需氧量的测定重铬酸盐法1 题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。
2 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的养的质量浓度。
3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下,芳烃及砒啶难以被氧化,七氧化率较低,在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化.4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为蒸馏水或同等浓度的水。
4.1 硫酸银（Ag2SO4），化学纯4.2 硫酸汞（HgSO4），化学纯4.3 硫酸（H2SO4），ρ=1.84 g/mL4.4 硫酸银-硫酸汞试剂，向1L硫酸（4.3）中加入硫酸银（4.1），放置1~2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 重铬酸钾标准溶液：4.5.1 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.250 mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2 h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000 mL。
4.5.2浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.250 mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
4.6 硫酸亚铁标准滴定溶液4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10 mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g 硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20 mL硫酸（4.3），待其溶液冷却后稀释至1000 mL。
化学需氧量的测定
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法（根据HJ/T399-2007编制）一、适用范围本方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。
二、试剂与仪器试剂：本方法所用试剂除另有注明外，均应为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水。
1、测定范围为20-150mg/L的COD消解试剂。
2、测定范围为20-1500mg/L的COD消解试剂。
3、测定范围为0-15000mg/L的COD消解试剂。
4、硫酸，ρ=1.84mg/L：1+95、邻苯二甲酸氢钾（基准物或优级纯）标准贮备液：COD值5000mg/L将邻苯二甲酸氢钾在105℃~110℃下干燥至恒重后，称取2.1274g邻苯二甲酸氢钾溶于250ml水中，转移此溶液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液在2~8℃下贮存，或在定容前加入约10ml硫酸溶液，常温贮存，可稳定一个月。
仪器：COD分解炉、消解管、吸耳球、移液管、专用分光计、离心机三、实验测定步骤1、开启COD分解炉，预热至150℃，根据样品的浓度范围选择适当的COD消解试剂瓶，打开瓶盖，将试剂斜放45度加入2ml（测0-15000mg/L时加0.2ml 试样）。
将试剂瓶放回原位，擦干净瓶外壁，抓紧试剂瓶盖，反转瓶多次，使溶液混合，将试剂瓶放上预热的COD反应器上。
2、按照上述步骤准备空白试样，用去离子水2ml代替样品（测0-15000mg/L时加0.2ml水）。
3、将所有试剂瓶加热2h，加热完毕后关掉反应器，等待大约20min，等到试样瓶温度低于120度或以下时，趁热反转试剂瓶多次，将瓶放在架子上，等其降至室温后用比色法测定COD。
注：1、试剂对光敏感，应贮存在包装盒中。
2、试剂泄露会影响精确度，且对皮肤造成伤害，一旦皮肤沾上试剂，以流动的清水冲洗。
3、当绿色显现时，检测COD。
如有必要，重复检测稀释的样品。
快速消解分光光度法测COD
快速消解分光光度法测COD化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称 COD）是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，它反映了水中受还原性物质污染的程度，是水质监测中的一个重要指标。
而快速消解分光光度法作为一种常用的 COD 测定方法，具有操作简便、快速、准确等优点，在环境监测、工业废水处理等领域得到了广泛的应用。
一、快速消解分光光度法的原理快速消解分光光度法测定 COD 的原理基于在强酸介质下，水样中的还原性物质（主要是有机物）被重铬酸钾氧化，六价铬被还原为三价铬，溶液的颜色发生变化。
通过分光光度计测定反应前后溶液在特定波长处的吸光度，根据吸光度的变化计算出 COD 值。
具体来说，水样与重铬酸钾、硫酸银、硫酸汞等试剂在消解管中混合，然后在一定温度下消解一段时间。
消解完成后，加入显色剂，使三价铬与显色剂反应生成有色化合物，在分光光度计上测定其吸光度。
根据事先绘制的标准曲线，即可计算出水样的 COD 值。
二、实验仪器和试剂1、仪器分光光度计：能够在特定波长下准确测量吸光度。
消解器：用于加热消解水样，保证反应条件的一致性。
消解管：耐强酸、耐高温的玻璃或塑料材质。
移液管、容量瓶等常规实验室玻璃仪器。
2、试剂重铬酸钾标准溶液：准确配制一定浓度的重铬酸钾溶液作为氧化剂。
硫酸硫酸银溶液：提供酸性环境并促进反应进行。
硫酸汞溶液：用于消除氯离子的干扰。
显色剂：与三价铬反应生成有色化合物。
三、实验步骤1、水样采集与预处理采集具有代表性的水样，使用045μm 的滤膜过滤去除大颗粒杂质。
如果水样中含有较多的氯离子，需要加入硫酸汞进行掩蔽。
2、标准曲线的绘制配制一系列不同浓度的 COD 标准溶液。
按照实验步骤对标准溶液进行消解和显色处理。
用分光光度计测定各标准溶液的吸光度，绘制 COD 值与吸光度的标准曲线。
3、水样测定准确移取适量水样至消解管中。
加入重铬酸钾、硫酸硫酸银等试剂，摇匀。
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法一、适用范围COD：15 mg/L～1000mg/L，Cl-1≤ 1000mg/L,超过浓度时，稀释测定。
二、步骤1、水样的采集与保存。
水样≥100ml。
2、水样氯离子的测定。
2.00mL试样＋ 0.5mL c（AgNO3）=0.1mol/L＋2滴ρ（K2Cr2O7）=50g/L，摇匀，变红→氯离子溶液低于 1000mg/L；黄色→氯离子浓度高于1000mg/L。
3、水样的稀释。
搅拌均匀时取样稀释，水样不少于10mL，稀释倍数小于10倍，应逐次稀释为试样。
预装混合试剂①高量程（100～1000）mg/L 加入 1.00mL重铬酸钾溶液（c (1/6K 2Cr2O7)=0.500mol/L）＋硫酸汞溶液（ρ（HgSO4）=0.24g/mL ）[2＋1]＋4.00mL硫酸银—硫酸溶液（ρ（Ag2SO4）=10g/L），φ16mm×150mm 规格的消解比色管②低量程（15～150）mg/L加入 1.00mL重铬酸钾溶液（c (1/6K 2Cr2O7)=0.120mol/L）＋硫酸汞溶液（ρ（HgSO4）=0.24g/mL ）[2＋1]＋4.00mL硫酸银—硫酸溶液（ρ（Ag2SO4）=10g/L），φ16mm×150mm 规格的消解比色管初步判定水样的COD浓度，选择对应量程的预装混合试剂，加入试样，摇匀，在165 ℃±2℃加热5min，检查是否呈现绿色，变绿→重新稀释后再进行测定。
3、测定条件的选择。
选用比色管分光光度法测定水样中的 COD，选用φ16mm×150mm 规格的消解比色管。
比色管分光光度法①高量程（100～1000）mg/L 试样用量2.00mL，测定波长600nm±20nm，检出限33 mg/L②低量程（15～150）mg/L 试样用量2.00mL，测定波长440nm±20nm，检出限2.3 mg/L4、校准曲线的绘制①打开加热器，预热到设定的165℃±2℃。
化学需氧量399-2007方法证实报告
化学需氧量399-2007方法证实报告化学需氧量（ COD）是一种用于衡量水中有机物污染程度的重要指标。
快速消解分光光度法是一种常用的测定水质中COD的方法，该方法在我国得到了广泛应用。
以下是对HJ/T（399-2007（水质（化学需氧量的测定（快速消解分光光度法》方法证实报告的解读。
1.（方法原理HJ/T（399-2007方法是基于化学需氧量的测定原理。
在强硫酸介质中，加入已知量的重铬酸钾溶液，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD值。
根据不同COD值范围，分别在600nm和440nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬 Cr）的吸光度，从而计算出样品的COD值。
2.（方法适用范围HJ/T（399-2007方法适用于水质中化学需氧量的测定，适用于COD值在15~250（mg/L和100~1000（mg/L范围内的样品。
此外，该方法还具有较高的精度和灵敏度，能够满足水质监测的需要。
3.（方法验证为验证HJ/T（399-2007方法的可行性和准确性，我国环境保护部门对其进行了方法验证。
验证结果显示，在不同的实验条件下，该方法具有良好的重复性和稳定性，测定结果与标准值相符，符合水质监测的要求。
4.（优点HJ/T（399-2007方法具有以下优点：-（快速：测定过程仅需较短时间，有利于提高监测效率；-（准确：方法验证结果显示，测定结果具有较高的准确性，能够反映水体中有机物污染程度；-（灵敏：对COD值较低的水样也有较好的检测效果；-（适用于多种水质：不仅适用于地表水、工业废水等水质监测，还适用于生活污水和农业灌溉水等。
5.（注意事项在实际操作过程中，应注意以下几点：-（严格执行实验操作规程，确保实验准确性；-（定期检查和校准仪器设备，保证测定结果的可靠性；-（由于实验过程中需使用强酸和高温，操作人员应做好安全防护措施。
总之，HJ/T（399-2007 水质（化学需氧量的测定（快速消解分光光度法》是一种准确、灵敏、适用于多种水质的测定方法，对于我国水质监测工作具有重要意义。
COD五大检测方法与原理
COD五大检测方法与原理化学需氧量又称化学耗氧量，简称COD。
是利用化学氧化剂（如高meng酸钾）将水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后依据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。
COD是表示水质污染度的紧要指标。
今日，我们就来了解一下COD5大检测方法与原理。
一、什么是COD？COD（化学需氧量）：是在肯定的条件下，采纳肯定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。
它反映了水中受物质污染的程度，化学需氧量越大，说明水中受有机物的污染越严重。
COD以mg/L表示，通过水质监测仪器检测出的COD数值，水质可分为五大类，其中一类和二类COD15mg/L，基本上能达到饮用水标准，数值大于二类的水不能作为饮用水的，其中三类COD20mg/L、四类COD30mg/L、五类COD40mg/L属于污染水质，COD数值越高，污染就越严重。
二、COD五大检测方法1、重铬酸盐回流法测定原理：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/L，加热使消解反应液沸腾，148℃2℃的沸点温度为消解温度。
以水冷却回流加热反应反应2h，消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫suan亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，依据硫suan 亚铁按溶液的消耗量计算水样的COD值。
优缺点：回流装置占的试验空间大，水、电消耗较大，试剂用量大，操作不便，难以大批量快速测定。
2、高meng酸钾法测定原理：以高meng酸钾作氧化剂测定COD，所测出来的COD 称为高锰酸盐指数（CODMn）。
水样加入硫酸呈酸性后，加入肯定量的高meng酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应30min。
剩余的高meng 酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高meng酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。
优缺点：高meng酸钾法的优点是试验过程中产生的污染比国标法小，但是缺点是试验中需要回滴过量草酸钠，耗时长，并且酸性高meng酸钾法氧化性较低，氧化不ceDI，所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低，通常与国标法测定结果相差3—8倍。
(监测)化学需氧量COD
3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。
注意事项
（１）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mL，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯离子＝10:1（Ｗ／Ｗ）。如出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
（２）水样去用体积可在10.00-50.00mL范围之间，但试剂用量及浓度按相应调整，也可得到满意结果。
6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重铬酸钾标准溶液,用硫酸亚铁铵滴定至终点.)
7、水样应保证新鲜，尽快测定。
二、快速消解分光光度法（中华人民共和国环境保护行业标准）2008年试行
（一、原理
COD的测定方法
一、重铬酸钾标准法，也称为回流法（中华人民共和国国家标准）
（一）、原理:在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。
由于此标准制定于1989年，所以用现在的标准衡量存在很多缺点：
式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）;V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。
（４）硫酸－硫酸银溶液：与2500ｍｌ浓硫酸中加入25ｇ硫酸银。放置1-2ｄ，不时摇动使其溶解（如无2500ｍｌ容器，可在500ｍｌ浓硫酸中加入５ｇ硫酸银）。
国标cod标准测定方法
国标cod标准测定方法
国标COD（化学需氧量）标准的测定方法通常是按照国家标准GB 11914-1989《水质化学需氧量的测定瓶内快速消解-分光光度法》或GB/T 7479-2008《水质化学需氧量的测定活性炭吸附-分光光度法》进行测定。
下面是简要介绍这两种测定方法：
1. 瓶内快速消解-分光光度法（GB 11914-1989）：
a. 取水样并加入化学需氧量试剂，封闭样品瓶，使试剂与水样充分混合。
b. 将样品瓶放入恒温浴中，在预定时间（通常是2小时）内消解样品。
c. 消解结束后，使用分光光度计测量样品的吸光度，然后通过标准曲线计算出COD值。
2. 活性炭吸附-分光光度法（GB/T 7479-2008）：
a. 取水样，将一定量的活性炭加入样品中，充分搅拌后进行吸附。
b. 将活性炭与被吸附的COD物质分离，通常采用滤纸过滤或离心沉淀的方法。
c. 用分光光度计测量分离后的液体样品的吸光度，并通过标准曲线计算出COD值。
需要注意的是，不同地区和不同行业可能还会使用其他测定方法或相关标准，因此在具体实施时需要参考当地相关法规和标准进行操作。
COD是反映水体中有机物污染程度的重要参数，准确的测定对于水环境保护和污染控制具有重要意义。
化学需氧量的测定快速消解分光光度法
化学需氧量的测定快速消解分光光度法1. 化学需氧量的概述化学需氧量，简称COD，这个词听起来可能有点儿严肃，但它其实就是用来衡量水中污染物质的一个重要指标。
想象一下，如果河水变得浑浊，鱼儿游不动，水草也没劲儿，那可就麻烦了！COD就像是水质的“健康检查”，帮我们看看水里到底有多少“杂货”。
如果这个值高，说明水里可能藏着不少对生物不友好的东西。
这就像是你家里堆满了垃圾，谁能在这样的环境下住得舒舒服服呢？1.1 COD的重要性那么，COD有什么重要性呢？首先，它能帮助我们监测水体的污染状况，保护我们的环境。
像个忠实的小卫士，随时关注水的“健康”。
此外，很多地方在处理废水的时候，都会用到COD的测定。
这就像是给废水开个处方，看看需要用多少药才能让它恢复元气，重新回到大自然的怀抱。
可以说，COD在水资源管理中，扮演着举足轻重的角色。
1.2 传统测定方法的局限性不过，传统的COD测定方法就有点儿老套了，耗时又费力。
一般需要通过加热、化学反应等繁琐步骤才能得出结果，简直像是在给水质做个复杂的美容。
再加上那些化学试剂，弄不好就会成了一场“化学事故”，那可就得不偿失了。
时间长了，大家的耐心也快要耗尽，谁能在实验室里耗上一整天呢？这就引出了我们的主角：快速消解分光光度法。
2. 快速消解分光光度法2.1 原理和步骤这个方法简单得让人想笑，首先，你只需要把水样和一些试剂混合在一起，放进一个消解器里。
接着，加热让它们发生反应，乖乖地等上个十几分钟。
其实就像给水样泡个热水澡，舒服又放松。
待反应完成后，咱们就用分光光度计来测定颜色变化。
你可能会想，为什么要测颜色呢？其实，颜色的深浅正好能反映水中有机物的含量，简直是个“变色龙”！2.2 优点和应用这种方法快得惊人，通常只需要不到一个小时就能出结果，真是快得让人眼花。
与传统方法比起来，它不仅节省时间，还减少了化学试剂的使用，简直是环保的小英雄。
此外，它的准确性也不差，符合国家标准，可靠又方便。
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分别量取 5.00mL 、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL 和 50.00mL 的 COD 标准 贮备液（5.10.1），加入到相应的 250mL 容量瓶中，用水（5.1）定容至标线，摇匀。此溶液 在 2℃～8℃下贮存，可稳定保存一个月。 5.11.2 低量程（测定上限 250mg/L）COD 标准系列使用溶液：COD 值分别为 25 mg/L 、 50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L 和 250mg/L。
硫酸溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。
5.8.2 配制不含汞的预装混合试剂， 用硫酸溶液（5.3）代替硫酸汞溶液（5.5），按照（5.8.1）
方法进行。
5.8.6 预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存 1 年。
表 1 预装混合试剂及方法（试剂）标识
测定方法
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试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消 解后，用分光光度法测定 COD 值。
当试样中 COD 值为 100mg/L 至 1000mg/L，在 600nm±20nm 波长处测定重铬酸钾被还 原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中 COD 值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成 正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的 COD 值。
（发布稿）
2007-12-07 发布
2008-03-01 实施
国 家 环 境 保 护 总 局 发布
目次
前言……………………………………………………………………Ⅱ 1 适用范围…………………………………………………………1 2 规范性引用文件………………………………………………………1 3 术语和定义……………………………………………………………1 4 原理……………………………………………………………………1 5 试剂和材料……………………………………………………………2 6 干扰及消除……………………………………………………………5 7 仪器和设备……………………………………………………………5 8 样品…………………………………………………………………7 9 测定条件的选择……………………………………………………7 10 步骤……………………………………………………………8 11 结果的表示……………………………………………………9 12 准确度和精密度……………………………………………………10
φ20mm×120mm φ16mm×150mm φ20mm×120mm φ16mm×150mm
比色管分光 光度法**
高量程 （100～1000）mg/L
1.00mL 重铬酸钾溶液（5.7.1）＋硫酸
汞溶液（5.5）[2＋1]
低量程 （15～150）mg/L
1.00 mL 重铬酸钾溶液（5.7.3）＋硫
将重铬酸钾（5.6）在 120℃±2℃下干燥至恒重后，称取 5.8837g 重铬酸钾（5.6）置于 烧杯中，加入 600mL 水，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（5.2），溶解冷却后，转移此溶液于 1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存 6 个月。
5.8 预装混合试剂 5.8.1 在一支消解管（7.1）中，按表 1 的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银—
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5.9 邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)]：基准级或优级纯。 1mol 邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)] 可以被 30mol 重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)完全
氧化，其化学需氧量相当 30mol 的氧（1/2 O）。 5.10 邻苯二甲酸氢钾 COD 标准贮备液 5.10 COD 标准贮备液：COD 值 5000mg/L。
当试样中 COD 值为 15mg/L 至 250mg/L，在 440nm±20nm 波长处测定重铬酸钾未被还 原的六价铬（Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中 COD 值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例， 与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的 COD 值。
将 5.0g 硫酸银加入到 500mL 硫酸（5.2）中，静置 1d～2d，搅拌，使其溶解。 5.5 硫酸汞溶液：ρ（HgSO4）=0.24g/mL。
将 48.0g 硫酸汞分次加入 200mL 硫酸溶液（5.3）中，搅拌溶解，此溶液可稳定保存 6 个月。 5.6 重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。 5.7 重铬酸钾标准溶液 5.7.1 重铬酸标准钾溶液：c (1/6 K2Cr2O7)=0.500mol/L。
量取 50.00mL COD 标准贮备液（5.10.1）于 200mL 容量瓶中，用水（5.1）稀释至标线， 摇匀。此溶液在 2℃～8℃下贮存，可稳定保存一个月。 5.10.3 COD 标准贮备液：COD 值 625mg/L。
量取 25.00mL COD 标准贮备液（5.10.1）于 200mL 容量瓶中，用水（5.1）稀释至标线， 摇匀。此溶液在 2℃～8℃下贮存，可稳定保存一个月。 5.11 邻苯二甲酸氢钾 COD 标准系列使用液 5.11.1 高量程（测定上限 1000mg/L）COD 标准系列使用液：COD 值分别为 100 mg/L、 200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L 和 1000mg/L。
II
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法
警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求 佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风 柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1 适用范围 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。 本标准对未经稀释的水样，其 COD 测定下限为 15 mg/L，测定上限为 1000mg/L，其氯离
子浓度不应大于 1000mg/L。 本标准对于化学需氧量（COD）大于 1000mg/L 或氯离子含量大于 1000mg/L 的水样，
可经适当稀释后进行测定。
2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其最新有效版本适用
于本标准。 GB/T 6682 分析实验室用水的规格和试验方法 GB/T 11896 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 JJG 975 化学需氧量（COD）测定仪
** 比 色 管 分 光 光 度 法 的 消 解 管 可 选 用 φ16mm×120mm 或 φ16mm×100mm 规 格 的 密 封 消 解 比 色 管 ， 宜 选 φ20mm×120mm 规格的密封消解比色管；而非密封条件下消解时，应使用 φ160mm×150mm 的消解比色管。
***φ16mm×120mm 密封消解比色管冷却效果较好。
将邻苯二甲酸氢钾（5.10）在 105℃～110℃下干燥至恒重后，称取 2.1274g 邻苯二甲酸 氢钾（5.10）溶于 250mL 水（5.1）中，转移此溶液于 500mL 容量瓶中，用水（5.1）稀释 至标线，摇匀。此溶液在 2℃～8℃下贮存，或在定容前加入约 10mL 硫酸溶液(5.3),常温贮 存，可稳定保存一个月。 5.10.2 COD 标准贮备液：COD 值 1250mg/L。
测定范围
重铬酸钾 溶液用量
硫酸汞 溶液用量
硫酸银—硫酸 溶液用量
消解管规格
高量程
（100～1000）mg/L 比色池（皿）
分光光度法*
低量程
（15～250）mg/L
或（15～150）mg/L
1.00mL （5.7.1）
1.00mL （5.7.2） 或（5.7.3）
0.50mL 0.50mL
6.00mL 6.00mL
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
HJ
中华人民共和国环境保护行业标准
HJ/T 399-2007
水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法
Water quality－Determination of the chemical oxygen demand －Fast digestion-Spectrophotometric method
将 17.1g 硝酸银溶于 1000mL 水。 5.13 铬酸钾溶液：ρ（K2CrO4）=50g/L。
将重铬酸钾（5.6）在 120℃±2℃下干燥至恒重后，称取 7.8449g 重铬酸钾（5.6）置于 烧杯中，加入 600mL 水，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（5.2），溶解冷却后，转移此溶液于
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1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存 6 个月。 5.7.3 重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。
酸汞溶液（5.5）[2＋1]
4.00mL 4.00mL
φ16mm×120mm*** φ16mm×100mm
φ16mm×120mm*** φ16mm×100mm
*比色池（皿）分光光度法的消解管可选用 φ20mm×120mm 或 φ16mm×150mm 规格的密封管，宜选 φ20mm×120mm 规格的密封管； 而在非密封条件下消解时应使用 φ20mm×150mm 的消解管。
分别量取 5.00mL 、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL 和 50.00mLCOD 标准储备 液（5.10.2）加入到相应 250mL 容量瓶中，用水（5.1）稀释至标线，摇匀。此溶液在 2℃～ 8℃下贮存，可稳定保存一个月。 5.11.3 低量程（测定上限 150mg/L）COD 标准系列使用溶液：COD 值分别为 25 mg/L 、 50mg/L、75mg/L、100mg/L、125 mg/L 和 150mg/L。