外表法内标法的区别
化学分析中的内标法与外标法

化学分析中的内标法与外标法摘要:色谱法(chromatography)又称“色谱分析”、“色谱分析法”、“层析法”,是一种分离和分析方法,在分析化学、有机化学、生物化学等领域有着非常广泛的应用。
色谱定量计算方法很多,目前比较广泛应用的有归一化法、内标法和外标法。
摘要:化学分析内标法外标法一、内标法:1定义:内标法是一种间接或相对的校准方法。
在分析测定样品中某组分含量时,选一与欲测组分相近但能完全分离的组分做内标物(内标物是样品中没有的组分),然后配制欲测组分和内标物的混合标准溶液,进样得相对校正因子。
再将内标物加入欲测组分的样品中,进样后测得欲测组分和内标物的定量参数。
2内标物:内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。
使用内标法时,在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。
采用内标法定量时,内标物的选择是一项十分重要的工作。
理想地说,内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去,它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征,最好是被分析物质的一个同系物。
当然,在色谱分析条什下,内标物必须能与样品中各组分充分分离。
选择内标物有4个要求:1.内标物应是该试样中不存在的纯物质;2.它必须完全溶于试样中,并与试样中各组分的色谱峰能完全分离;3.加入内标物的量应接近于被测组分;4.色谱峰的位置应与被测组分的色谱峰的位置相近,或在几个被测组分色谱峰中间。
3影响因素:在使用内标法定量时,影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要有化学方面的、色谱方面的和仪器方面的三类。
由化学方面的原因产生的面积比的变化常常在分析重复样品时出现。
化学方面的因素包括:(1)内标物在样品里混合不好;(2)内标物和样品组分之间发生反应,(3)内标物纯度可变等。
仪器分析中的外标法与内标法,你搞清楚了吗?
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仪器分析中的外标法与内标法,你搞清楚了吗?内标法或者外标法,那么它们的定量依据是什么,这两者之间有什么区别,什么时候应该选择哪⼀种⽅法。
⼩七就⼀⼀为你解答。
内标法与外标法的原理对⽐内标法是⾊谱分析中⼀种⽐较准确的定量⽅法,尤其在没有标准物对照时,此⽅法更显其优越性。
内标法是将⼀定重量的纯物质作为内标物(参见内标物条)加到⼀定量的被分析样品混合物中,然后对含有内标物的样品进⾏⾊谱分析,分别测定内标物和待测组分的峰⾯积(或峰⾼)及相对校正因⼦,按公式和⽅法即可求出被测组分在样品中的百分含量。
那么内标物如何选择?内标物的选择原则对于内标法定量分析来说,内标物的选择是及其重要的。
它必须满⾜如下的条件:1.内标物与被分析物质的物理化学性质要相似(如:沸点、极性、化学结构等);2.内标物应是该试样中不存在的纯物质;3.它必须完全溶于被测样品(或溶剂)中,且不与被测样品起化学反应;并与试样中各组分的⾊谱峰能完全分离;4.能加⼊内标物的量应接近于被测组分;5.⾊谱峰的位置应与被测组分的⾊谱峰的位置相近,或在⼏个被测组分⾊谱峰中间。
且⼜不共溢出,⽬的是为了避免仪器的不稳定性所造成的灵敏度的差异;6.选择合适的内标物加⼊量,使得内标物和被分析物质⼆者峰⾯积的匹配性⼤于75%,以免由于它们处在不同响应值区域⽽导致的灵敏度偏差。
外标法是仪器分析常⽤的⽅法之⼀,是⽐较法的⼀种。
与内标法相⽐,外标法不是把标准物质加⼊到被测样品中,⽽是在与被测样品相同的⾊谱条件下单独测定,把得到的⾊谱峰⾯积与被测组分的⾊谱峰⾯积进⾏⽐较求得被测组分的含量。
外标物与被测组分同为⼀种物质但要求它有⼀定的纯度,分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近,以利于定量分析的准确性。
内标法与外标法公式的对⽐想要看懂内标法的计算。
⾸先来分清两个概念,绝对校正因⼦和相对校正因⼦。
以⾊谱分析为例,绝对校正因⼦是单位峰⾯积所相当的物质量,fi’=mi/Ai。
⽽相对校正因⼦是某⼀组分与标准物质的绝对校正因⼦之⽐,f= fi′/ fs′=As•mi/Ai•ms。
内标法外标法
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外标法的优缺点
• 优点 方法简便 • 缺点 准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。 为了降低实验误差,尽量使配制的对照品溶液的浓度与样品 中组分的浓度相近。
内标法
• 内标法是一种间接或相对的校准方法。 • 在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又 不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分 的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分 含量。 • 先配制一定重量比的被测组分和内标样品的混合物做色谱分 析,测量峰面积,做重量比和面积比的关系曲线,此曲线即 为标准曲线。
mi fi A i ms wi = 100 % 100 % ms fs As m
内标法的定量计算
• 一般常以内标物为基准,则fs=1
wi = mi A m 100 % i s f i 100 % ms As m
内标物的选择原则
• 内标物应是该试样中不存在的纯物质 • 必须完全溶于试样中,并与试样中各组分的色谱峰能完全分 离 • 加入内标物的量应接近于被测组分 • 色谱峰的位置应与被测组分的色谱峰的位置相近,或在几个 被测组分色谱峰中间
内标法的优缺点
• 优点: 测定的结果较为准确,由于通过测量内标物及被测组分的峰 面积的相对值来进行计算的,因而在一定程度上消除了操作 条件等的的波动对分析结果产生的影响,以提高分析结果的 准确度。 • 缺点: 操作程序较为麻烦,每次分析时内标物和试样都要准确称量 ,有时寻找合适的内标物也有困难
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气相色谱分析
—外标法与内标法
外标法
• 近似于比色分析中标准曲线法的计算方法。 • 取样品中含有的组分的纯物质,配制一系列不同浓度的标准 样,分别取一定体积注入色谱仪,得到色谱图,测出峰面积 ,作出峰面积与浓度的关系曲线,即标准曲线,然后在同样 操作条件下,进入同样体积的样品,根据待测组分的信号, 从标准曲线上查出其浓度,或用回归方程计算。
内标法和外标法的异同
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内标法和外标法的异同内标法和外标法是化学分析中常用的两种定量分析方法。
虽然它们都是用于确定样品中目标物质的含量,但它们在原理和应用方面存在一些明显的异同。
首先,内标法和外标法的原理不同。
内标法通过向样品中添加已知浓度的内标物,即一个与目标物质类似的化合物,来确定目标物质的含量。
内标物与目标物质一起经历样品前处理、提取、分离等分析步骤,并在最终的测定中参与反应或检测。
内标物的浓度在样品和参比物之间保持相对稳定,用于校正实验中的波动。
最常见的内标法是内标定量法。
而外标法,则是通过使用已知浓度的外部标准溶液来建立标准曲线,根据被测样品的吸光度或其他测定结果与标准曲线进行比较,从而确定目标物质的含量。
外标法通常涉及一系列浓度逐渐增加或递减的标准溶液,以测定样品中目标物质的浓度。
最常见的外标法是标准曲线法。
其次,内标法和外标法在分析结果的精确性上有所差异。
内标法可以消除实验过程中的反应和检测条件的影响,减小由于实验人员、仪器和环境等因素引起的误差。
通过内标物与目标物质的相似性,内标法可以更准确地校正样品中目标物质的含量,提高结果的准确性和可靠性。
因此,内标法在含量较低、样品复杂的情况下具有较大的优势。
而外标法的准确性受到一些因素的限制,比如样品的前处理过程、样品来源的不确定性等。
在样品比较复杂的情况下,外标法很容易受到干扰物质的影响,导致结果的不准确。
然而,外标法对于简单的样品、测定原理简单且容易操作的情况下,仍然是一种有效的定量分析方法。
此外,内标法和外标法在实验过程中的难度和时间上也有所不同。
内标法需要选取适合的内标物,并进行反应的前处理和测定步骤,相对较为繁琐。
而外标法通常只需要准备一系列标准溶液和建立标准曲线,操作相对简便。
外标法可以节省实验的时间和耗材成本,特别是当需要同时测定多个样品时更加高效。
总而言之,内标法和外标法作为常用的化学分析方法,在原理、应用和结果准确性等方面存在明显的异同。
选择合适的方法取决于分析的目标、样品性质和实验条件等因素。
内标法和外标法
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内标法和外标法内标法和外标法是化学分析中常用的两种方法,它们都是利用某些物质的性质作为参照物,来对待测物进行定量分析。
下面将从定义、原理、应用等方面对内标法和外标法进行详细介绍。
一、内标法1. 定义内标法又称为内标准法,是指在样品中加入已知浓度的一种物质(称为内标物),与待测物同时经历同样的处理过程,通过内部比较来确定待测物质量的分析方法。
2. 原理在内标法中,加入的内标物应与待测物具有相似的化学性质和反应特点,且在样品制备过程中不会发生任何干扰。
经过同样处理后,待测物和内标物被共同进入仪器进行检测。
由于二者共同经历了相同的处理过程,因此其信号比值可以用来消除仪器响应波动、操作误差等因素对结果造成的影响。
3. 应用内标法适用于各种复杂样品(如环境水、土壤、生物组织等)中微量元素或有机化合物的定量分析。
其优点是可以消除大多数干扰因素,提高分析精度和准确度。
二、外标法1. 定义外标法又称为外标准法,是指在待测物质中加入已知浓度的一种物质(称为外标),通过比较待测物与外标的信号强度来确定待测物质量的分析方法。
2. 原理在外标法中,加入的外标应与待测物具有相似的化学性质和反应特点,且在样品制备过程中不会发生任何干扰。
经过同样处理后,待测物和外标被分别进入仪器进行检测。
由于二者具有相似的化学性质和反应特点,因此其信号强度比值可以用来确定待测物的含量。
3. 应用外标法适用于各种简单样品(如纯化合物、溶液等)中微量元素或有机化合物的定量分析。
其优点是操作简便、数据处理方便等。
三、内标法与外标法的比较1. 精密度内标法精密度高于外标法。
由于内标物与待测物共同经历了相同的处理过程,因此可以消除大多数干扰因素对结果造成的影响,提高分析精度和准确度。
2. 灵敏度外标法灵敏度高于内标法。
由于外标与待测物分别进入仪器进行检测,因此可以直接比较其信号强度,提高了灵敏度。
3. 适用范围内标法适用于各种复杂样品(如环境水、土壤、生物组织等)中微量元素或有机化合物的定量分析。
归一化法、外标法、内标法的区别
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色谱定量方法一、归一化法由于组分的量与其峰面积成正比,如果样品中所有组分都能产生信号,得到相应的色谱峰,那么可以用如下归一化公式计算各组分的含量.(7.34)若样品中各组分的校正因子相近,可将校正因子消去,直接用峰面积归一化进行计算。
中国药典用不加校正因子的面积归一化法测定药物中各杂质及杂质的总量限度。
(7。
35)归一化法的优点是:简便、准确、定量结果与进样量重复性无关(在色谱柱不超载的范围内)、操作条件略有变化时对结果影响较小。
缺点是:必须所有组分在一个分析周期内都流出色谱柱,而且检测器对它们都产生信号。
不适于微量杂质的含量测定.二、外标法用待测组分的纯品作对照物质,以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法.此法可分为工作曲线法及外标一点法等。
工作曲线法是用对照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线,求出斜率、截距。
在完全相同的条件下,准确进样与对照品溶液相同体积的样品溶液,根据待测组分的信号,从标准曲线上查出其浓度,或用回归方程计算,工作曲线法也可以用外标二点法代替。
通常截距应为零,若不等于零说明存在系统误差。
工作曲线的截距为零时,可用外标一点法(直接比较法)定量.外标一点法是用一种浓度的对照品溶液对比测定样品溶液中i组分的含量。
将对照品溶液与样品溶液在相同条件下多次进样,测得峰面积的平均值,用下式计算样品中i组分的量:W=A(W)/(A)(7.36)式中W与A分别代表在样品溶液进样体积中所含i 组分的重量及相应的峰面积。
(W)及(A)分别代表在对照品溶液进样体积中含纯品i组分的重量及相应峰面积。
外标法方法简便,不需用校正因子,不论样品中其他组分是否出峰,均可对待测组分定量。
但此法的准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。
此外,为了降低外标一点法的实验误差,应尽量使配制的对照品溶液的浓度与样品中组分的浓度相近。
三、内标法选择样品中不含有的纯物质作为对照物质加入待测样品溶液中,以待测组分和对照物质的响应信号对比,测定待测组分含量的方法称为内标法。
内标法与外标法
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内标法与外标法2009-12-01 23:07一、内标法什么叫内标法?怎样选择内标物?内标法是一种间接或相对的校准方法。
在分析测定样品中某组分含量时,加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响,以提高分析结果的准确度。
内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。
使用内标法时,在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。
采用内标法定量时,内标物的选择是一项十分重要的工作。
理想地说,内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去,它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征,最好是被分析物质的一个同系物。
当然,在色谱分析条什下,内标物必须能与样品中各组分充分分离。
需要指出的是,在少数情况下,分析人员可能比较关心化台物在一个复杂过程中所得到的回收率,此时,他可以使用一种在这种过程中很容易被完全回收的化台物作内标,来测定感兴趣化合物的百分回收率,而不必遵循以上所说的选择原则。
在使用内标法定量时,有哪些因素会影响内标和被测组分的峰高或峰面积的比值?影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要有化学方面的、色谱方面的和仪器方面的三类。
由化学方面的原因产生的面积比的变化常常在分析重复样品时出现。
化学方面的因素包括:1、内标物在样品里混合不好;2、内标物和样品组分之间发生反应,3、内标物纯度可变等。
对于一个比较成熟的方法来说,色谱方面的问题发生的可能性更大一些,色谱上常见的一些问题(如渗漏)对绝对面积的影响比较大,对面积比的影响则要小一些,但如果绝对面积的变化已大到足以使面积比发生显著变化的程度,那么一定有某个重要的色谱问题存在,比如进样量改变太大,样品组分浓度和内标浓度之间有很大的差别,检测器非线性等。
外表法内标法的区别
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三、定量分析中怎样选择内标法或外标法
• 内标法旳优点是测定旳成果较为精确,因为经过测量内标物及被测组
• 式中f1、f2、fn、…为各组分在该操作条件下特定旳峰高相对校正因子
,h1、h2、…hn为各组分旳峰高。用归一化法定量时,必须确保样品 中全部组分都能流杰出谱柱,并在色谱图上显示色谱峰。
定量措施
• 色谱中常用旳定量措施有
A,校正归一化法
当试样中各组分都能流杰出谱柱且在检测器上都有响应,各组分旳相对校正因子已知时, 可用此法定量。组分i在混合物中旳百分含量可由下式计算:
归一化法_内标法_外标法旳 区别
1
•December
归一化法 normalization method
• 归一化法 normalization method 一种常用旳色谱定量措施。归一化法
是把样品中各个组分旳峰面积乘以各自旳相对校正因子并求和,此和 值相当于全部组分旳总质量,即所谓“归一”,样品中某组分i旳百分含 量可用下式计算:
此法旳精确性受进样反复性和试验条件稳定性旳影响。另外,为了降低外标一点法旳试
验误差,应尽量使配制旳对照品溶液旳浓度与样品中组分旳浓度相近。
外标法 external standard method
• 色谱分析中旳一种定量措施,它不是把原则物质加入到被测样品中,
而是在与被测样品相同旳色谱条件下单独测定,把得到旳色谱峰面积 与被测组分旳色谱峰面积进行比较求得被测组分旳含量。外标物与被 测组分同为一种物质但要求它有一定旳纯度,分析时外标物旳浓度应 与被测物浓度相接近,以利于定量分析旳精确性。
外标法与内标法的比较
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外标法与内标法的比较
外标法和内标法是分析化学中常用的两种定量方法,用于测定分析物的含量。
在这两种方法中,外标法是最常见的一种,它以已知浓度的化合物作为参照物,进行实验分析来确定分析物的浓度。
而内标法是以已知浓度的化合物作为内标,来校正样品中可能存在的误差和变化,从而得到更准确和稳定的结果。
在外标法和内标法之间,存在一些区别和优缺点,下面我们来进行比较。
1. 经济性
外标法通常需要准备一定数量的参照物,使其浓度完全符合分析物,这需要大量的时间和精力。
另外,多次使用外标物可能会导致其浓度变化,这需要定期重新校准。
因此,外标法的经济性较低。
内标法则是在分析物的浓度变化下仍然能够保持稳定和准确,只需要用一定量的内标物即可,且很少需要更换内标物,故其经济性较高。
2. 灵敏度
外标法在分析物与参照物的浓度不一致时可能出现灵敏度不足的情况,需要调整比例才能获得准确结果。
而内标法采用的是与分析物相同的浓度,因此它的灵敏度更高。
3. 稳定性
外标法的稳定性仅受校准参照物浓度的影响,因此如果校准方法不正确,则可能导致误差。
内标法则是采用与分析物相同的内标物来消除局部误差,从而获得更稳定和准确的测量结果。
4. 处理时间
外标法需要准备参照物并进行校准,这需要多次操作。
内标法只需要在样品中添加内标物,稍微混合即可,节省时间。
在分析化学应用中,通常采用外标法和内标法的组合,来获得更准确和稳定的测量结果。
当使用外标法时,内标法可以用来纠正样品的变化,从而更好地验证结果的准确性。
相反,当使用内标法时,外标法可以作为验证方法,确保精确的分析结果。
内标法外标法区别
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1.内标法:是一种间接或相对的校准方法。
在分析测定样品中某组分含量时,加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响,以提高分析结果的准确度。
内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。
使用内标法时,在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。
2.外标法:用待测组分的纯品作对照物质,以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法。
此法可分为工作曲线法及外标一点法等。
工作曲线法是用对照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线,求出斜率、截距。
在完全相同的条件下,准确进样与对照品溶液相同体积的样品溶液,根据待测组分的信号,从标准曲线上查出其浓度,或用回归方程计算,工作曲线法也可以用外标二点法代替。
通常截距应为零,若不等于零说明存在系统误差。
工作曲线的截距为零时,可用外标一点法(直接比较法)定量。
外标一点法是用一种浓度的对照品溶液对比测定样品溶液中i组分的含量。
将对照品溶液与样品溶液在相同条件下多次进样,测得峰面积的平均值,用下式计算样品中i组分的量:W=A(W)/(A) 式中W与A分别代表在样品溶液进样体积中所含i组分的重量及相应的峰面积。
(W)及(A)分别代表在对照品溶液进样体积中含纯品i组分的重量及相应峰面积。
外标法方法简便,不需用校正因子,不论样品中其他组分是否出峰,均可对待测组分定量。
但此法的准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。
此外,为了降低外标一点法的实验误差,应尽量使配制的对照品溶液的浓度与样品中组分的浓度相近。
外标法 external standard method 色谱分析中的一种定量方法,它不是把标准物质加入到被测样品中,而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定,把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。
内表法和外标法
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内标法内标法是一种间接或相对的校准方法。
在分析测定样品中某组分含量时,加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响,以提高分析结果的准确度。
内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。
使用内标法时,在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。
采用内标法定量时,内标物的选择是一项十分重要的工作。
理想地说,内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去,它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征,最好是被分析物质的一个同系物。
当然,在色谱分析条什下,内标物必须能与样品中各组分充分分离。
需要指出的是,在少数情况下,分析人员可能比较关心化合物在一个复杂过程中所得到的回收率,此时,他可以使用一种在这种过程中很容易被完全回收的化合物作内标,来测定感兴趣化合物的百分回收率,而不必遵循以上所说的选择原则。
在使用内标法定量时,有哪些因素会影响内标和被测组分的峰高或峰面积的比值?影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要有化学方面的、色谱方面的和仪器方面的三类。
由化学方面的原因产生的面积比的变化常常在分析重复样品时出现。
化学方面的因素包括:1、内标物在样品里混合不好;2、内标物和样品组分之间发生反应,3、内标物纯度可变等。
对于一个比较成熟的方法来说,色谱方面的问题发生的可能性更大一些,色谱上常见的一些问题(如渗漏)对绝对面积的影响比较大,对面积比的影响则要小一些,但如果绝对面积的变化已大到足以使面积比发生显著变化的程度,那么一定有某个重要的色谱问题存在,比如进样量改变太大,样品组分浓度和内标浓度之间有很大的差别,检测器非线性等。
进样量应足够小并保持不变,这样才不致于造成检测器和积分装置饱和。
归一化法、外标法、内标法的区别
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色谱定量方法一、归一化法由于组分的量与其峰面积成正比,如果样品中所有组分都能产生信号,得到相应的色谱峰,那么可以用如下归一化公式计算各组分的含量。
(7.34)若样品中各组分的校正因子相近,可将校正因子消去,直接用峰面积归一化进行计算。
中国药典用不加校正因子的面积归一化法测定药物中各杂质及杂质的总量限度。
(7.35)归一化法的优点是:简便、准确、定量结果与进样量重复性无关(在色谱柱不超载的范围内)、操作条件略有变化时对结果影响较小。
缺点是:必须所有组分在一个分析周期内都流出色谱柱,而且检测器对它们都产生信号。
不适于微量杂质的含量测定。
二、外标法用待测组分的纯品作对照物质,以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法。
此法可分为工作曲线法及外标一点法等。
工作曲线法是用对照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线,求出斜率、截距。
在完全相同的条件下,准确进样与对照品溶液相同体积的样品溶液,根据待测组分的信号,从标准曲线上查出其浓度,或用回归方程计算,工作曲线法也可以用外标二点法代替。
通常截距应为零,若不等于零说明存在系统误差。
工作曲线的截距为零时,可用外标一点法(直接比较法)定量。
外标一点法是用一种浓度的对照品溶液对比测定样品溶液中i组分的含量。
将对照品溶液与样品溶液在相同条件下多次进样,测得峰面积的平均值,用下式计算样品中i组分的量:W=A(W)/(A)(7.36)式中W与A分别代表在样品溶液进样体积中所含i 组分的重量及相应的峰面积。
(W)及(A)分别代表在对照品溶液进样体积中含纯品i组分的重量及相应峰面积。
外标法方法简便,不需用校正因子,不论样品中其他组分是否出峰,均可对待测组分定量。
但此法的准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。
此外,为了降低外标一点法的实验误差,应尽量使配制的对照品溶液的浓度与样品中组分的浓度相近。
三、内标法选择样品中不含有的纯物质作为对照物质加入待测样品溶液中,以待测组分和对照物质的响应信号对比,测定待测组分含量的方法称为内标法。
外标法与内标法的比较
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外标法仪器分析常用的方法之一,是比较法的一种。
与内标法相比,外标法不是把标准物质加入到被测样品中,而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定,把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。
外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度,分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近,以利于定量分析的准确性。
外标法在操作和计算上可分为校正曲线法和用校正因子求算法。
校正曲线法是用已知不同含量的标样系列等量进样分析,然后做出响应信号与含量之间的关系曲线,也就是校正曲线。
定量分析样品时,在测校正曲线相同条件下进同等样量的等测样品,从色谱图上测出峰高或峰面积,在从校正曲线查出样品的含量。
校正因子求算法时将标样多次分析后得到的响应信号与其含量求出它的绝对校正因子,再根据公式求出待测样品中的含量。
内标法是将一定量的纯物质作内标物,加入到准确称量的试样中,根据被测试样和内标物的质量比及其相应的色谱峰面积之比,来计算被测组分的含量。
选择内标物有4个要求:1.内标物应是该试样中不存在的纯物质;2.它必须完全溶于试样中,并与试样中各组分的色谱峰能完全分离;3.加入内标物的量应接近于被测组分;4.色谱峰的位置应与被测组分的色谱峰的位置相近,或在几个被测组分色谱峰中间。
内标法的优点是测定的结果较为准确,由于通过测量内标物及被测组分的峰面积的相对值来进行计算的,因而在一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差。
内标法的缺点是操作程序较为麻烦,每次分析时内标物和试样都要准确称量,有时寻找合适的内标物也有困难。
外标法简便,但进样量要求十分准确,要严格控制在与标准物相同的操作条件下进行,否则造成分析误差,得不到准确的测量结果。
内标与外标都是定量的一种方法而已,至于哪一种方法好与不好不能一概而论,做不同的分析,面对着不同的要求,再加上分析成本分析效率等等问题,我想简单而有效进行定量分析来满足要求才是最重要的。
1、以前做过很多医药、农药中间体的芳香族卤代化合物的常量定量分析,没有自动进样器,用外标法定量,确实重现性与稳定性非常差,结果经常受到搞合成同事的质疑。
外标法和内标法
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外标法和内标法
外标法和内标法是两种不同的标准化方法,用于分析和测量样品中的化合物。
这两种方法在分析化学中非常常见,它们都有自己的优点和缺点,因此在选择使用哪种方法时需要考虑实际情况。
外标法是一种常见的标准化方法,它使用已知浓度的标准溶液来测量未知样品中的化合物浓度。
这种方法的优点是简单易行,适用于大多数化合物。
但是,外标法的缺点是需要准确制备标准溶液,这可能会导致误差。
此外,外标法还需要进行多次测量,以确保结果的准确性。
内标法是另一种标准化方法,它使用已知浓度的内标化合物来测量未知样品中的化合物浓度。
内标化合物是与待测化合物具有相似物理和化学性质的化合物。
内标法的优点是可以减少误差,因为内标化合物与待测化合物的性质非常相似。
此外,内标法只需要进行一次测量,因此可以节省时间和成本。
然而,内标法也有一些缺点。
首先,需要选择合适的内标化合物,这可能需要进行一些试验和优化。
其次,内标法可能不适用于某些化合物,因为找不到与待测化合物相似的内标化合物。
在选择使用外标法还是内标法时,需要考虑实际情况。
如果样品中的化合物已知,且可以准确制备标准溶液,则外标法可能是更好的选择。
如果样品中的化合物未知,或者需要减少误差,则内标法可
能是更好的选择。
外标法和内标法都是常见的标准化方法,它们都有自己的优点和缺点。
在选择使用哪种方法时,需要考虑实际情况,并根据需要进行优化和改进。
外标法和内标法的异同点
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外标法和内标法的异同点
一、外标法与内标法的定义
外标法:是指在样本中放置一定数量的特殊标记,这些标记外部与样本无关,可以用来作为特征标记来识别样本,可以提高识别的精确度。
内标法:指样本本身制作成特定的标记,作为识别样本的特征,可以提高识别的精确度。
二、外标法与内标法的异同
1、不同点:
(1)外标法是指在样本外部放置的特殊标记,而内标法是指样本本身制作的特定标记。
(2)外标法可以选择不同形状的特殊标记,例如标签、条形码等,而内标法只能按照样本的特性来制作特定的标记。
(3)外标法制作方便,只需要将特殊标记置放在样本上就可以识别,而内标法需要样本本身有特殊性能的材料才可以制作出特定的标记。
2、相同点:
(1)外标法和内标法都可以提高识别精确度,两者的作用都是用来标记样本,确保样本的准确性。
(2)外标法和内标法都可以在样本中放置一定数量的特殊标记,作为特征标记来识别样本。
- 1 -。
内标法和外标法的区别xqj
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内标法简介内标法 internal standard method 是色谱分析中一种比较准确的定量方法,尤其在没有标准物对照时,此方法更显其优越性。
内标法是将一定重量的纯物质作为内标物(参见内标物条)加到一定量的被分析样品混合物中,然后对含有内标物的样品进行色谱分析,分别测定内标物和待测组分的峰面积(或峰高)及相对校正因子,按下列公式和方法即可求出被测组分在样品中的百分含量:按各品种项下的规定,精密称(量)取对照品和内标物,分别配成溶液,精密量取各溶液,配成校正因子测定用的对照溶液。
取一定量进样,记录色谱图。
用含对照品和内标物的对照溶液所得色谱峰响应值,按下式算出校正因子(f):f= (As/ms)/(Ar/mr)其中As和Ar分别为内标物和对照品的峰面积或峰高,ms和mr分别为加入内标物和对照品的量。
再取各品种项下含有内标物的待测组分溶液进样,记录色谱图,再根据含内标物的待测组分溶液色谱峰响应值,计算含量(mi):m i=f×Ai/(As/ms)其中 Ai和As分别为供试品和内标物的峰面积或峰高,ms为加入内标物的量。
必要时,再根据稀释倍数、取样量和标示量折算成为标示量的百分含量,或根据稀释倍数和取样量折算成百分含量。
内标法是一种间接或相对的校准方法。
在分析测定样品中某组分含量时,加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响,以提高分析结果的准确度。
使用内标法时,在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。
采用内标法定量时,内标物的选择是一项十分重要的工作。
理想地说,内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去,它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征,最好是被分析物质的一个同系物。
什么叫内标法和外标法
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内标法:
内标法是一种间接或相对的校准方法。
在分析测定样品中某组分含量时,加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响,以提高分析结果的准确度。
使用内标法时,在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。
采用内标法定量时,内标物的选择是一项十分重要的工作。
理想地说,内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去,它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征,最好是被分析物质的一个同系物。
外标法
外标法不是把标准物质加入到被测样品中,而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定,把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。
外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度,分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近,以利于定量分析的准确性。
外标法在操作和计算上可分为校正曲线法和用校正因子求算法。
校正曲线法是用已知不同含量的标样系列等量进样分析,然后做出响应信号与含量之间的关系曲线,也就是校正曲线。
定量分析样品时,在测校正曲线相同条件下进同等样量的等测样品,从色谱图上测出峰高或峰面积,在从校正曲线查出样品的含量。
校正因子求算法时将标样多次分析后得到的响应信号与其含量求出它的绝对校正因子,再根据公式求出待测样品中的含量。
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,h1、h2、…hn为各组分的峰高。用归一化法定量时,必须保证样品 中所有组分都能流出色谱柱,并在色谱图上显示色谱峰。定量方法来自• 色谱中常用的定量方法有
A,校正归一化法
当试样中各组分都能流出色谱柱且在检测器上均有响应,各组分的相对校正因子已知时, 可用此法定量。组分i在混合物中的百分含量可由下式计算:
• 个别的小峰不能定性的用临近的峰校正因子代替。
内标法 internal standard method
• 内标法 internal standard method 是色谱分析中一种比较准确的定量方法,尤其在没有
标准物对照时,此方法更显其优越性。内标法是将一定重量的纯物质作为内标物(参见 内标物条)加到一定量的被分析样品混合物中,然后对含有内标物的样品进行色谱分析 ,分别测定内标物和被测组分的峰面积(或峰高)及相对校正因子,按下列公式即可求 出被测组分在样品中的百分含量:
• 内标法 • 什么叫内标法?怎样选择内标物? • 内标法是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时,加入一种内标
物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响,
内标法 internal standard method
• 以提高分析结果的准确度。
内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。使用内标法时,在样品中加入 一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定 内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。采 用内标法定量时,内标物的选择是一项十分重要的工作。理想地说,内标物应当是一个 能得到纯样的己知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去,它应当和被分析 的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶 剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征,最好是被分析物质的一个同系物。当然,在色 谱分析条什下,内标物必须能与样品中各组分充分分离。需要指出的是,在少数情况下 ,分析人员可能比较关心化台物在一个复杂过程中所得到的回收率,此时,他可以使用 一种在这种过程中很容易被完全回收的化台物作内标,来测定感兴趣化合物的百分回收 率,而不必遵循以上所说的选择原则。
归一化法_内标法_外标法的 区别
1
April 4, 2020
归一化法 normalization method
• 归一化法 normalization method 一种常用的色谱定量方法。归一化法
是把样品中各个组分的峰面积乘以各自的相对校正因子并求和,此和 值相当于所有组分的总质量,即所谓“归一”,样品中某组分i的百分含 量可用下式计算:
Ai fi Ws Wi %=-----------------100%
As fs W
式中Wi %为被测组分的百分含量;Ai ,As分别为组分和内标物的峰面积; fi,fs分别为组分和内标物的相对校正因子;Ws为内标物的重量;W为样品的重 量。
内标法 internal standard method
• 内标法是将一定量的纯物质作内标物,加入到准确称量的试样中,根据被测试样和内标
物的质量比及其相应的色谱峰面积之比,来计算被测组分的含量。 选择内标物有4个要求:1.内标物应是该试样中不存在的纯物质;2.它必须完全溶于试样 中,并与试样中各组分的色谱峰能完全分离;3.加入内标物的量应接近于被测组分;4. 色谱峰的位置应与被测组分的色谱峰的位置相近,或在几个被测组分色谱峰中间。 内标法的优点是测定的结果较为准确,由于通过测量内标物及被测组分的峰面积的相对 值来进行计算的,因而在一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差。内标法的 缺点是操作程序较为麻烦,每次分析时内标物和试样都要准确称量,有时寻找合适的内 标物也有困难。
• 可以估算吗?? • 归一化法中的校正因子是通过配制与样品相同组分的标准品求出的。 • 如果不做相对校正因子,采用面积归一化法的误差大小取决与被测各
组分在检测器上的单位质量的应答值大小,比如FID检测器测苯和甲烷 不用相对校正因子,测定结果会相差哟5倍,2-甲基戊烷和3-甲基戊烷 测定结果会相同。
pt%= Aifi/(A1f1+A2f2 + ....Anfn )*100
式中f1、f2、fn… 为各组分的相对校正因子,A1、A2、…An为各组分 的峰面积。如果操作条件稳定,也可以用峰高归一化法定量,此时组 分i的百分含量可按下式计算: pt%= hifi/(h1f1+h2f2 + ....hnfn )*100
• B内标法
• 所谓内标法是将一定量的纯物质作为内标物,加入到准确称量的试样中,根据被测物和
内标物的质量及在色谱图上相应的峰面积比,求出某组分的百分含量。当只需测定试样 中某几各组分时,而且试样中所有组分不能全部出峰时,可用此法。此法适合于微量物
质的分析。该法的计算公式如下:
• 其中,fsi是被测组分相对于内标物的相对校正因子。 • 该法的优点是:受操作条件的影响较小,定量结果较为准确,使用上不象归一化法那样
受到限制。该法的缺点是:每次分析必须准确称量被测物和内标物,不适合于快速分析 。
• 内标物的选择十分重要。它应该是试样中不存在的物质;加入的量应接近于被测组分色
谱;同时要求内标物的色谱峰位于被测组分色谱附近或几个被测组分色谱峰的中间,并 与这些组分完全分离;内标物必须不与样品发生反应等。
• 外标法(定量进样-标准曲线法)
其中fi可为质量校正因子,也可为摩尔校正因子。 若各组分的定量校正因子相近或相同(如同系物中沸点接近的组分), 则上式可简化为:
该法简称为归一化法。 校正归一化法的优点是:简便、准确,当操作条件如进样量、流速变化时,对定量结果影 响很小。缺点是:对该法的苛刻要求限制了该法的使用。该法适合于常量物质的定量。
• 当被测试样中各组分的浓度变化范围不大时(如工厂的中间控制分析)可不必绘制标准
曲线,而用单点校正法。即配制一个与被测组分含量十分接近的浓度为CS的标准溶液, 定量进样,由下式计算被测物的含量。
关于归一化法的一些问题?? 归一化法中的校正因子如何得到??? 如果不做,采用面积归一化法的误差大吗?? 一般那么多的校正因子不可能一一测出呀??
• 所谓外标法就是应用被测组分的纯物质来绘制浓度c对响应值A(h)的标准曲线,然后
测试被测样品中被测组分的响应信号(峰面积或峰高),由标准曲线即可查出或通过线 型回归计算出其百分含量。
• 该法必须定量进样,即测定标准曲线和测定未知物时,进入色谱中的样品量必须一致。
该法的优点是:操作简单,计算方便,缺点是:结果的准确度取决于进样量的重现性和 操作条件的稳定性。