4-氨基邻苯二甲酰亚胺合成的新工艺
项目 报告书 四氢邻苯二甲酰亚胺 生产工艺
项目报告书四氢邻苯二甲酰亚胺生产工艺四氢邻苯二甲酰亚胺（THF）是一种重要的溶剂和中间体，广泛应用于有机合成和聚合反应中。
以下是一份关于THF生产工艺的项目报告书。
1. 概述四氢邻苯二甲酰亚胺是由1,4-丁二醇在酸催化下制备而成。
本报告书将介绍THF生产工艺的详细步骤、原料和设备，以及相关的工艺控制和优化。
2. 原料准备THF生产的原料主要包括1,4-丁二醇和酸性催化剂。
1,4-丁二醇是通过对丁烯进行水合反应制得的，酸性催化剂可以采用硫酸、磷酸或氯化锌等。
3. 反应步骤THF的生产过程主要包括以下几个步骤：a. 1,4-丁二醇的水合反应：将1,4-丁二醇与催化剂在水中反应，生成THF的前体物4-羟基丁基醇。
b. 4-羟基丁基醇酸催化缩合反应：将4-羟基丁基醇与酸催化剂反应，生成THF。
4. 设备要求THF生产需要一套完善的设备，包括反应釜、加热装置、冷却装置、混合机械、控制系统等。
设备应具备耐酸性和耐腐蚀性。
5. 工艺控制和优化为了提高THF生产的效率和质量，可以进行以下的工艺控制和优化：a. 催化剂的选择和用量控制：选择合适的酸性催化剂，并控制其用量，以确保反应的高效进行。
b. 反应温度和时间控制：在适宜的温度和时间条件下进行反应，以提高产品的产率和纯度。
c. 产品分离和纯化：通过蒸馏等方法将THF与副产物分离，提高产品的纯度。
6. 安全与环保措施THF生产过程中需要注意安全和环保措施，如避免与氧气、强氧化剂和高温物质接触，严禁生产区域内吸烟、使用明火等。
7. 结论THF生产是一个复杂的过程，需要合理的工艺控制和设备保障。
通过优化工艺，可以提高THF的产率和质量，降低成本和环境污染风险。
4-羟基-n-甲基-邻苯二甲酰亚胺合成工艺
4-羟基-n-甲基-邻苯二甲酰亚胺合成工艺
4-羟基-n-甲基-邻苯二甲酰亚胺是一种常用于合成有机化合物
的试剂，其合成工艺如下：
1. 首先，准备好反应所需的原料和试剂，包括苯甲酮、乙酰丙酮、过氧化氢和碳酸钠等。
2. 将苯甲酮溶解在乙酰丙酮中，加入过氧化氢，进行反应。
反应条件一般为室温下进行，反应时间较长，通常需要数小时。
3. 反应完全后，将反应液过滤，得到混合物。
混合物中含有目标产物4-羟基-n-甲基-邻苯二甲酰亚胺，以及其它副产物。
4. 将混合物进行柱层析或结晶分离，以分离出纯净的目标产物。
可以根据需要选择合适的纯化方法。
5. 最后，通过物质表征手段（如核磁共振波谱、质谱、红外光谱等）对目标产物进行鉴定和确认，确保其结构和纯度。
需要注意的是，在实验操作过程中要严格控制反应条件和各种试剂的用量，以确保合成反应的顺利进行，同时需要注意安全操作，避免产生危险物质或事故。
s-缩水甘油邻苯二甲酰亚胺合成工艺
缩水甘油邻苯二甲酰亚胺是一种重要的有机合成原料，广泛应用于染料、医药、农药等领域。
其合成工艺具有一定的复杂性和技术难度，因此需要经过严格的技术研究和实验验证。
本文将对缩水甘油邻苯二甲酰亚胺合成工艺进行深入探讨，旨在为相关领域的研究者和生产工作者提供参考。
1. 缩水甘油邻苯二甲酰亚胺概述缩水甘油邻苯二甲酰亚胺，化学名为2,2'-二硫代-4,4'-氨基二苯醚，分子式为C12H10N2O2S2，是一种重要的有机合成原料。
它具有良好的化学稳定性和反应活性，在染料、医药、农药等领域具有广泛的应用前景。
2. 缩水甘油邻苯二甲酰亚胺合成途径目前，缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的合成途径主要包括氧化合成法、硫气合成法和硫化合成法。
其中，氧化合成法是较为常用的生产方法，其合成步骤包括溴代邻苯二甲酰亚胺的制备、邻苯二甲酸二甲酯的制备、缩水反应和还原反应等。
3. 缩水甘油邻苯二甲酰亚胺合成工艺优化在缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的合成工艺中，如何提高产品的纯度和产率，降低生产成本，是当前研究的重点和难点。
为此，可以通过催化剂的选择、反应条件的优化、中间体的回收利用等方式来实现合成工艺的优化。
4. 合成工艺的技术难点和挑战在缩水甘油邻苯二甲酰亚胺合成工艺中，存在一些技术难点和挑战，如溴代邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究、缩水反应的控制、产品纯度的提高等方面。
解决这些问题需要在催化剂设计、反应条件控制、工艺流程优化等方面进行深入研究。
5. 未来研究方向和展望随着化工技术的不断发展和进步，缩水甘油邻苯二甲酰亚胺合成工艺也将不断得到改进和完善。
未来的研究方向包括开展新的合成方法研究、开发高效催化剂、提高产品的纯度和产率等方面。
结合绿色合成和可持续发展的要求，还需要重点关注工艺的环境友好性和资源利用率。
总结：缩水甘油邻苯二甲酰亚胺合成工艺是一个复杂而重要的研究领域，通过深入研究合成途径、优化工艺条件、解决技术难点，将为相关领域的发展和应用带来新的契机与挑战。
4-氨基n-甲基邻苯二甲酰亚胺重氮化反应
4-氨基n-甲基邻苯二甲酰亚胺重氮化反应下载温馨提示：该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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Gabriel合成法制备4-氨基丁醇
Gabriel合成法制备4-氨基丁醇刘菲;赵胜勇;王芳;张晨;刘海彪【摘要】采用Gabriel合成法,首次使用4-氯丁醇、邻苯二甲酰亚胺作为初始原料,四丁基溴化铵作为相转移催化剂,反应制备N-(4-羟基丁基)邻苯二甲酰亚胺(中间体),中间体在氢氧化钠的作用下水解得到4-氨基丁醇.通过高分辨质谱、核磁共振光谱等对中间体和产品进行了表征.考察了反应溶剂、4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比、反应温度、反应时间对中间体收率的影响,优化反应条件之后4-氨基丁醇最佳的总收率为77.1％.此工艺路线具有合成方法简便、反应条件温和、产品收率高等优点,可以进行工业放大.【期刊名称】《河南科学》【年(卷),期】2018(036)009【总页数】5页(P1357-1361)【关键词】Gabriel;合成;4-氨基丁醇;邻苯二甲酰亚胺;4-氯丁醇【作者】刘菲;赵胜勇;王芳;张晨;刘海彪【作者单位】河南省化工研究所有限责任公司,郑州 450052;河南省工业废水吸附分离工程技术研究中心,郑州 450052;河南省科学院质量检验与分析测试中心,郑州450002;河南省化工研究所有限责任公司,郑州 450052;河南省工业废水吸附分离工程技术研究中心,郑州 450052;河南省化工研究所有限责任公司,郑州 450052;河南省化工研究所有限责任公司,郑州 450052;河南省化工研究所有限责任公司,郑州450052;河南省工业废水吸附分离工程技术研究中心,郑州 450052【正文语种】中文【中图分类】O6234-氨基丁醇，英文名4-aminobutan-1-butanol，分子量89.14，是一种重要的医药化工中间体，由于其分子两端带有氨基、羟基等活泼基团，能进一步发生化学反应，引入氮原子或者别的基团，所以很多国内外专家学者做了大量研究，但仍有反应条件苛刻、工艺不安全、原料价格昂贵、收率低等诸多问题没有解决.1985年，Martns等［1］德国专利报道使用4-卤代丁腈为原料，首先还原氰基得到氨基，然后在高温强碱的条件下将卤代基团水解，得到4-氨基丁醇，此工艺首先需要高温高压反应，其次又需要高温强碱条件，所以反应条件较为苛刻，不易实现.1974年Alewood等［2］从叠氮化合物出发经过一步反应直接得到了4-氨基丁醇，叠氮化合物很容易发生爆炸，所以本工艺存在一定的安全隐患；2009年马楠等［3］以4-氨基丁酸为原料，通过3步反应得到4-氨基丁醇，总收率达到68%，由于使用了剧毒化合物氯甲酸甲酯，所以本工艺也存在一定的安全隐患；2016年赵辉等［4］将2，3-二氢呋喃为水解后与盐酸羟胺发生反应，得到4-羟基丁基肟，再使用雷尼镍作为催化剂进行氢气还原制备4-氨基丁醇，此方法在进行雷尼镍催化氢化步骤要求加入等当量的浓盐酸，不易控制，并且在此条件下雷尼镍催化剂易失活，催化剂有自燃安全隐患，所以工艺也存在一定安全隐患.1992年郑其煌等［5］报道了以4-碘丁醇醋酸酯和邻苯二甲酰亚胺为原料出发制备4-氨基丁醇，总收率达到50%，但是起始原料4-碘丁醇醋酸酯价格昂贵，没有工业应用价值；1997年Stein等［6］德国专利报道了2-丁烯-1，4-二醇还原氨化制备4-氨基丁醇，此方法不仅需要在高压的条件下进行，而且使用了昂贵的醋酸铑催化剂.2004年Maruyoshi等［7］报道了使用Cirtus重排的方法得到4-氨基丁醇的氘代衍生物，产率只有15%左右.Gabriel［8］合成法是用邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法［9-10］.Gabriel合成法具有反应条件简单［11-12］、适用范围较广［13-15］、反应效率高［16-19］等优点，适合于不同种类伯胺的合成［20］.针对现有4-氨基丁醇合反应条件苛刻、工艺不安全、收率低、原料价格昂贵或催化剂价格较高等诸多问题，本文结合Gabriel合成法，首次采用4-氯丁醇、邻苯二甲酰亚胺作为初始原料，使用四丁基溴化铵作为相转移催化剂，制备4-氨基丁醇.主要步骤：首先，将邻苯二甲酰亚胺和4-氯丁醇进行反应得到N-（4-羟基丁基）邻苯二甲酰亚胺（中间体），然后中间体在氢氧化钠的作用下水解得到4-氨基丁醇.分别考察了反应溶剂、4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比、反应时间、反应温度等因素对中间体收率的影响，在最佳的反应条件下4-氨基丁醇总收率为77.1%.此工艺路线具有合成方法简单、工艺设备需求低、产品收率高等诸多优点，经济效益、社会效益、环境效益显著，可以进行工业放大.本文的合成路线如下所示.1 实验部分1.1 原料和仪器1.1.1 原料 N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、邻苯二甲酰亚胺、氢氧化钾、三氯甲烷、氯化钠、氢氧化钠、盐酸、无水硫酸钠、四丁基溴化铵（分析纯），4-氯丁醇（95.5%）来自郑州西派克科技有限公司.1.1.2 仪器核磁共振氢谱使用美国安捷伦400型核磁共振仪测定，美国Waters公司高分辨质谱仪Micromass Q-TOF MicroTM；称量使用双杰JJ1000型电子天平；化合物熔点使用天津ZRD-1型全自动熔点测定仪进行测定；反应部分使用薄层硅胶板（TLC）跟踪，上海一科ZF-1型三用紫外灯显色，反应器使用上海一科DF-101s集热式磁力搅拌器.1.2 实验步骤1.2.1 中间体的合成将73.57 g（0.5 mol）的邻苯二甲酰亚胺放入1000 mL三口烧瓶中（一口放置温度计、一口放置回流冷凝管、另一口放置空心塞），加入600 mL N，N-二甲基甲酰胺（DMF），开动搅拌，随后加入28.1 g（0.5 mol）氢氧化钾、0.8 g（0.002 5 mol）四丁基溴化铵作为相转移催化剂，室温条件下滴加65.14 g（0.6 mol）4-氯丁醇，0.5 h滴加完毕，然后升温至80℃.80℃反应8 h后停止加热，70℃旋转蒸发蒸出大部分DMF，剩余物中加入400 mL三氯甲烷，2%氢氧化钠250 mL洗涤两次，最后使用饱和氯化钠溶液150 mL洗涤，将三氯甲烷溶液50℃旋转蒸发浓缩至150 mL，放置到冰箱冷藏室3 h，大量白色沉淀析出，低温下过滤得到中间体92.75 g，收率84.7%，熔点：53.5～55.2 ℃.HRMS （ESI）m/z 220.096 6（M+H）+.1H NMR（DMSO，TMS，400 MHz）δ（ppm）：7.80～7.88（m，4H，ArH），3.58（t，2H，J=7.0 Hz，N-CH2），3.37～3.42（q，2H，J=6.2，O-CH2），1.61～1.71（m，2H，-CH2-），1.38～1.45（m，2H，-CH2-）.1.2.24 -氨基丁醇的合成将87.7 g（0.4 mol）的中间体放入500 mL三口烧瓶中（一口放置温度计、一口放置回流冷凝管、另一口放置空心塞），加入水400 mL，加入32.00 g（0.8 mol）氢氧化钠，开动搅拌，加热回流反应10 h，TLC监测反应结束，停止反应，降低温度至室温，使用6 mol/L盐酸调节pH值至9，400 mL×2三氯甲烷萃取水相，合并有机相，使用100 mL饱和氯化钠溶液洗涤有机相，加入无水硫酸钠干燥2 h，先使用水泵配合旋转蒸发仪蒸馏出三氯甲烷，再使用油泵减压（5 mm汞柱，94～95℃条件下）精馏得到产品4-氨基丁醇32.45 g，收率91.0%.HRMS（ESI）m/z 90.093 8（M+H）+.1H NMR（CDCl3，TMS，400 MHz）δ（ppm）：3.60（t，2H，J=5.6 Hz，O-CH2），2.77（t，2H，J=6.0 Hz，N-CH2），1.63～1.69（m，2H，-CH2-），1.54～1.60（m，2H，-CH2-）.2 结果与讨论2.1 反应溶剂对中间体收率的影响4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为1∶1，氢氧化钾和邻苯二甲酰亚胺物质的量比为1∶1，相转移催化剂四丁基溴化铵与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为0.005∶1，室温滴加4-氯丁醇后，保持80℃反应10 h等条件下，使用不同的反应溶剂，中间体的收率如表1所示.表1 反应溶剂对中间体收率的影响表Tab.1 Effect of reaction solvent on the yield of the intermediate反应溶剂DMF DMSO甲苯乙腈二氧六环乙醇反应温度/℃80 80 80 80 80 78反应时间/h 10 10 10 10 10 10收率/%78.9 67.3 55.5 59.6 00由表1可见，保持其他条件一致的情况下，分别使用DMF、DMSO、甲苯、乙腈、二氧六环、乙醇等溶剂作为反应试剂，结果发现，中间体在极性非质子溶剂（二氧六环除外）中反应基本上均能进行，在强极性非质子溶剂DMF中收率最高，达到78.9%，在弱极性非质子溶剂甲苯中反应效果最差，为55.5%，而在二氧六环作为溶剂的条件下不反应.乙醇作为反应溶液时反应体系中也未发现产品，结合本课题的另外一条合成路线可知，乙醇活泼氢快速与生成的邻苯二甲酰亚胺钾盐反应得到原料邻苯二甲酰亚胺，然而4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺钾盐反应速度较慢，无法进行有效离子交换得到中间体.在该条件下，最佳的反应溶剂为DMF.2.2 4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量对中间体收率的影响使用DMF作为反应溶剂，氢氧化钾和邻苯二甲酰亚胺物质的量比为1∶1，相转移催化剂四丁基溴化铵与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为0.005∶1，室温滴加4-氯丁醇后，保持80℃反应10 h等条件下，改变4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比，中间体的收率如图1所示.图1 4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比对中间体收率的影响Fig.1 Effect of molar ratio 4-chloro-1-butanol and phthalimide on the yield of the intermediate由图2可见，保持其他条件一致的情况下，改变4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比，结果发现，中间体收率随着4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺比例增加而产生较大变化，是先增加后降低的关系，4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为0.8∶1时，中间体收率达到67.5%，随后一直增加到4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为1.2∶1时，达到最高，为84.7%，继续增加4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺比例，中间体收率开始降低.4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比从0.8∶1到1.0∶1这个阶段中间体收率处于上升趋势可以理解为反应的正常现象；4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比从1.1∶1到1.3∶1这个阶段中间体收率两边低中间高，说明在此反应的最佳物质的量比在1.2∶1这个位置，而处于多或者少的比例的时候都是收率最高点不能到达的体现；4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比1.4∶1到1.5∶1中间体的收率大幅度下降，说明反应体系中原料4-氯丁醇的醇羟基浓度增加会导致和邻苯二甲酰亚胺钾盐反应速度加快，使得部分邻苯二甲酰亚胺钾盐原路返回得到邻苯二甲酰亚胺导致制备中间体失败.在该条件下，4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺反应最佳物质的量比为1.2∶1.2.3 反应温度对中间体收率的影响4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为1.2∶1，氢氧化钾和邻苯二甲酰亚胺物质的量比为1∶1，相转移催化剂四丁基溴化铵与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为0.005∶1，室温滴加4-氯丁醇后，使用DMF做反应溶剂，反应10 h等条件下，改变反应温度，中间体的收率如图2所示.图2 反应温度对中间体收率的影响Fig.2 Effect of reaction temperature on the yield of the intermediate由图3可见，保持其他条件一致的情况下，改变反应体系温度，结果发现，中间体的收率随着反应温度的升高存在先增加后降低的关系，在反应体系温度最低的40℃时，中间体收率仅仅有38.5%，在反应体系温度80℃达到最高收率84.7%，而反应体系温度90℃时收率仅比80℃少0.1%.该反应是一个离子交换的反应，在反应体系温度较低的时候分子的活跃度不够，彼此间的碰撞较少，随着温度的升高，碰撞机会增加，反应收率随之增加，而温度达到一定程度之后，4-氯丁醇中的醇羟基与邻苯二甲酰亚胺钾盐生成原料邻苯二甲酰亚胺的机会就大幅上升，所以中间体的收率降低.在该条件下，最佳的反应温度为80℃.2.4 反应时间对中间体收率的影响4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚盐物质的量比为1.2∶1，氢氧化钾和邻苯二甲酰亚胺物质的量比为1∶1，相转移催化剂四丁基溴化铵与邻苯二甲酰亚胺物质的量比为0.005∶1，室温滴加4-氯丁醇后，使用DMF做反应溶剂，保持80℃等条件下，改变反应时间，中间体的收率如图3所示.由图3可见，保持其他条件一致的情况下，改变反应时间，结果发现，中间体的收率随着反应时间的延长存在一个先升高、后稳定的关系，反应4 h中间体收率就达到58%，继续增加反应时间至8 h，收率提高至84.7%，再增加反应时间，收率基本不变.这和预期反应的结果是相同的，反应初期，各种原料的浓度很高，分子间碰撞机会很大；而随着反应时间的延长，原料浓度逐渐减小，分子间碰撞机会减小，直到反应无法进行；后期反应收率的基本不再变化说明中间体在此反应体系下能够保持稳定，这也给反应的后处理提供了方便.在该条件下，最佳的反应时间为8 h.图3 反应时间对中间体收率的影响Fig.3 Effect of reaction time on the yield ofthe intermediate3 结论首次采用4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺为初始原料制备中间体N-（4-羟基丁基）邻苯二甲酰亚胺，然后中间体经过氢氧化钠水解、盐酸调节pH值得到目标产物4-氨基丁醇，二步反应总收率为77.1%，产物结构经高分辨质谱、核磁共振光谱等仪器表征得以确认.通过以上试验得到最优的第一步条件为：使用DMF作为反应溶剂，4-氯丁醇与邻苯二甲酰亚胺物质的量比1.2∶1，反应温度80℃，反应时间8 h，中间体N-（4-羟基丁基）邻苯二甲酰亚胺，收率最高可达84.7%，两步反应4-氨基丁醇总收率最高为77.1%.此工艺路线具有合成方法简便、反应条件温和、产品收率高等优点，可以进行工业放大.【相关文献】［1］ MARTENS J，HORST W.Process for preparation of 4-aminobutan-1-ol：3415322［P］.1985-10-31.［2］ ALEWOOD P F，BENN M，REINFRIED R.Cyclizations of azidoformates to tetrahydro-1，3-oxazin-2-ones and oxazolidin-2-ones［J］.Canadian Journal of Chemistry，1974，52（24）：4083-4089.［3］马楠，王筱平，韩超，等.4-氨基丁醇的制备［J］.化学试剂，2009，31（2）：142，148. ［4］赵辉，苏多猛，刘玉军，等.4-氨基-1-丁醇的高效合成方法［J］.化学通报，2016，79（5）：453-454.［5］郑其煌，王植材，黄起鹏.4-氨基丁醇合成方法的改进［J］.中国医药工业杂志，1992，23（12）：556.［6］ STEINN M，KLEINE H W，HEINRICH L.Process and catalysts for the preparation of4-amino-1-butanol from 2-butene-1，4-diol：19602049［P］.1997-07-24.［7］ MARUYOSHIK K，DEMURA T，SAGANE T，et al.Synthesis and conformation of deuterated spermidine for investigating weak interaction with polyanionic biomolecules ［J］.Tetrahedron，2004，60（24）：5163-5170.［8］高鸿宾.有机化学［M］.北京：高等教育出版社，1999.［9］荣国斌.有机人名反应及机理［M］.上海：华东理工大学出版社，2003.［10］黄宪，王彦广，陈振初.新编有机合成化学［M］.北京：化学工业出版社，2003. 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有机合成中氨基的保护及其应用
有机合成中氨基的保护及其应用高莎(阿坝师范高等专科学校，四川汶川 623000)摘要：氨基是一个活性大、易被氧化的基团,在有机合成中需要用易于脱去的基团进行保护。
综述了常用的氨基保护方法和保护基,并列举了大量实例说明其在有机合成中的应用。
关键：有机合成、氨基、氨基保护胺类化合物对氧化和取代都比较敏感，为了使分子其他部位进行反应时氨基保持不变，因此我们经常需要易于脱去的基团对氨基进行保护。
比如说，在肽和蛋白质的合成中经常使用氨基甲酸酰法保护氨基，但是在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基[1,2]。
化学家们在肽的合成领域内，对已知保护氨基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。
除了肽的合成外，这些保护基在其他方面也有很多重要应用。
下面我们就来介绍保护氨基的一些方法和基团。
1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。
单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。
常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。
酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。
由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法。
此外，在核苷酸合成的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰予以保护的，这些保护基是通过氨解脱除的。
为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。
这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基[2]。
此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或22甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的[3]。
氨氯地平中间体的合成
ＮＨ ２
２２ ４ ［ 一 ． 一（ 邻苯 二 甲酰亚胺 ） ２ 乙氧基］ 乙酰 乙酸乙酯（） １ 的 制备 。
将２ ． ｇ０】 １ ８ （． ｍｏ ） ６ ５ 化合物２ ２ 四氢呋哺加入２ ０ 、ｌ０ｍＬ ５ ｍＬ 三颈 瓶 中 ，搅 拌溶 解 ，降 温 至一 ℃ 以下 ，加 入 １ （－ ｍ １ ５ ２ ｇ０３ ｏ ） 氢化钠 ，搅拌３ ｎ ０ ｍｉ，缓慢加 入２ ．ｇ０１ １ 一 ４５ （． ｍｏ ） 氯乙酰 乙酸 ５ ４ 乙 酯 ，完 毕 ，搅 拌 过夜 ，后 升 温至 ４ ０℃ ，Ｔ Ｃ 踪 反 应终 点 。 Ｌ跟 用２ ｌ 盐酸 调 节 反应 液 ｐ ．～７０ ｍｏ Ｌ ／ Ｈ６０ ．，减 压 回收 Ｔ ，用 乙酸 ＨＦ 乙酯 萃 取 （０ｍＬ ３ ，合 并 萃 取 液 ，饱 和 食 盐 水洗 涤 ，无 水硫 ５ ｘ ） 酸 钠 干 燥 ，减 压浓 缩 ，得 黄 色 油状 物 （）３６ ｇ １４ ． ，ＨＰ Ｃ Ｌ 法测 定 含 量 ＞ ０％，收 率 ８ ９ ２％。直 接 用于 下步 反 应 。
ｍｏ ｏ ｔ ａ ｏ ｍｉ ｅ Ｔ ｅｍｅｈ ｄ ｈ ｄｓ ｖ ｒ ｌ ｄ ａ ｔ ｇ ｓｏ ｈ ａ ｅ ｇ ｎ ｓ ｈ ｇ ｉｌ ｎ ｏ ｄ ｑ ａ ｉ ｎ ｅｈ ｎ ｌ ａ ｎ ｈ ｔ ｏ ａ ｅ ｅ ａ ｖ ｎ ａ ｅ ｆ ｅ ｐｒ ａ ｅ ｔ ｉ ｈｙ ｅｄ ａ ｄｇ ｏ ｕ ｌｙ ａ ｃ ｔ
，
Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｍｌ ｄｐ ｎ ；ｓ ｎｈ ｓｓ ｉｔｒ ｄ ａｅ ｙ ｒ ｓ ａ ｏ ｉ ｉ ｅ ｙ ｔｅ ｉ； ｎ ｅ ｍｅ ｉｔ
氨氯地平（ ｏ ｉ ｎ） ａ ｄｐ ｅ又名络活喜 ，化学名称为３乙基一一 ｍｌ ｉ 一 ５ 甲基一一 一 ２（ 氨基 乙氧基一 ２ 甲基） 一 一 一 （ 氯苯基） 一 ４２ 一 甲基一，￣ 氢一，一 ６ １－ ３ ４ ５ 吡啶二羧酸酯 ，是美 国辉瑞公司（ｆ ｅ） ０ Ｐ ｚｒ ｉ 于２ 世纪９ 年代开发 ０ 的一种用于治疗心血管疾病如 心绞痛、 高血压和充血性心肌停 搏 的 长期 钙通 道 阻滞 剂 ， 药 是美 国Ｆ Ａ心 肾 顾 问委 员 会一 Ｊ该 Ｄ 致 推 荐 的用于 治疗 高 血 压 的药 物 。其化 学结 构 式 如下 ： Ｊ
氨基保护方法
氨基保护方法胺类化合物对氧化和取代等反应都很敏感,为了使分子其它部位进行反应时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。
例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。
化学家们在肽的合成领域内,对已知保护基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。
除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。
下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。
1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。
单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。
常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。
酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。
由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法”,等等。
为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。
这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。
此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。
另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。
111 甲酰衍生物胺类化合物很容易进行甲酰化反应,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。
甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。
4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺的合成研究
（ 中图分 类号 ］Ｒ ９ １ ４
［ 文献标识码］Ａ
［ 文章编 号］１ ６ ７ ４—３ ２ ２ ９ （ ２ ０ １ ７ ） ０ １ —０ ０ ６ ９—０ ５
０ 引 言
４ 硝 基． Ｎ 一 甲基 邻 苯 二 甲 酰 亚 胺 （ ４ ． ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ． Ｎ．
苯 甲烷 、 邻苯 二胺 等 ， 制 备 聚 酰 亚胺 ， 这 种 聚酰 亚 胺 具有 良好 的抗高 温特 陛。近年来 有关 聚酰 亚胺 的研
ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｅ ｑ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｗｅ ｒ ｅ ｄ ｉ ｓ ｃ ｕ ｓ ｓ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ ｔ ａ ｒ ｇ ｅ ｔ ｍｏ ｌ ｃｕ ｅ ｌ ｅ ｗａ ｓ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ，ｗｉ ｔ ｈ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ａ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｎ ｔ ，ａ ｄ ｄ ｉ ｎ ｇ Ｎ Ｍ Ｐ ａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｎ ｉ ｔ ｒ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ，ｐ ｕ ｔ ｔ ｉ ｎ ｇ ｉ ｎ ｔ ｏ ｉ ｃ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ ａ ｆ ｔ ｅ ｒ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｆ ｎ ｉ ｓ ｈ ｅ ｄ， ａ ｎ ｄ ｒ ｅ ｃ ｒ ｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄ ｗｉ ｔ ｈ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｔ ｅ． Ｔｈ ｅ ｐ ｕ ｒ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｗａ ｓ ｓ ａ ｈ ｉ ｇ ｈ ｓ ａ ９ ９． ９％ ａ ｃ ｃ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ｇ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｂ ｙ ＨＰＬ Ｃ．
【 关键词 】 ４ 一 硝基． Ｎ ． 甲基邻苯二 甲酰亚胺 ； Ｎ 一 甲基邻苯二 甲酰亚胺 ； 精 制； Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ
合成邻苯二甲酰亚胺的新工艺
15-16.
A New Way to Synthesize Phthalimide
DU Dong-yun1 , ZHOU Shan1 , ZOU Guang-zhong1 , LIU Jian-ping2 (1 .Department of Chemistry and Environmental Engineering , Hubei Normal University , Huangshi , 435002 , China ; 2 .Huangshi Fine Chemicals Ltd ., Huangshi 435002 , China) Abstract :A new way to synthesize phthalimide by the reaction between phthalic anhydride and urea was investigated in this paper .In this process , N , N-Dimethylformamide play a role as solvent which can be used repeatedly .The best phthalic anhydride∶urea∶N , N-Dimethyiformamide is 1∶0 .6∶2 .This process can down the cost and reduce pollution to the environment compared with existing method . Keywords :phthalic anhydride ;urea ;N ,N-dimethylformamide ;phthalimide
四丁基溴化铵催化合成N-苯基邻苯二甲酰亚胺
沙星 （ Ｌ ｏ ｍ ｅ ｌ ｆ ｏ ｘ ａ ｅ ｉ ｎ） 、氧 氟沙 星 （ Ｏ ｌ ｆ ｏ ｘ ａ ｃ ｉ ｎ） ，第４ 代 喹诺酮 类药 物左旋 氧 氟沙 星 （ Ｌ ｅ ｖ ｏ ｌ ｆ ｏ ｘ ａ ｃ ｉ ｎ） 、 斯 帕
１ 实验 部 分
１ ． １ 主要 仪器 与试剂
Ｉ Ｒ 一 ８ ４ ０ ０红外 光谱仪 （日本 岛津公 司 ，Ｋ Ｂ ｒ压 片） ，ｘ 一 ４熔 点测 定仪 ； 邻苯 二 甲酸酐 、苯胺 、四丁基 溴化铵 、四氢 呋喃 ，
均 为分析 纯 。 １ ． ２ 实 验步骤 在１ ０ ０ ｍ Ｌ 干燥 的圆底烧 瓶 中加入 ０ ． ６ ９ ｆ ｏ ｘ ａ ｃ ｉ ｎ ）的广 泛使 用 ，中 间体 Ｎ 一 苯基邻
苯 二 甲酰 亚胺 的合 成显 得更加 重要 。
ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｂ ｕ ｔ ｙ ｌ ａ ｍｍｏ ｎ ｉ ｕ ｍ ｂ ｒ ｏ ｍｉ ｄ ｅ （ Ｔ Ｂ Ａ Ｂ ） ａ ｓ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ． Ｔ ｈ ｅ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ． ｍｏ ｌ ａ ｒ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ａ ｎ ｄ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｄ ｏ ｓ ａ ｇ ｅ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ
张玉全 ，郑旭东 ，李艳春
（ 陇东学 院化 学化 工学 院 ，甘肃 庆 阳 ７ ４ ５ ０ ０ ０）
聚酰亚胺的合成和应用_廖学明
聚酰亚胺的合成和应用廖学明,宋志祥,佘万能,屈秀宁,刘良炎(湖北省化学研究院,湖北 武汉 430074) 收稿日期:2008-06-13作者简介:廖学明(1977-),男,硕士,主要从事光敏聚酰亚胺光刻胶及耐高温UV 固化涂料的研制开发工作,E 2mail:snoop ig@ 。
摘要:简要地介绍了4种聚酰亚胺的聚合法(熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚及气相沉积法),并对这4种方法进行了比较和评述,对聚酰亚胺的应用作了简要介绍。
关键词:聚酰亚胺;合成;应用中图分类号:T Q323.7 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2008)10-0032-061 前言聚酰亚胺(P I )是指主链上含有酰亚胺环的一类聚合物,其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要[1]。
如式1所示。
早在1908年,Bogert 等[2]发现,通过加热42氨基邻苯二甲酸酐脱水或42氨基邻苯二甲酸二甲酯脱醇生成P I,反应式如式2所示。
近年来,随着航空、航天技术及微电子行业的发展,对耐热、高强、轻质结构材料的需求十分迫切。
P I 具有优良的热稳定性、化学稳定性、电绝缘性和力学强度,是新一代集成电路中的绝缘隔层、表面钝化层、α2粒子阻挡层、电路封装材料的主体聚合物[3,4]。
2 P I 的合成方法2.1 熔融缩聚法制备P I熔融缩聚是将单体、催化剂和分子质量调节剂等投入反应器中,加热熔融并逐步形成高聚物的过程。
Edwards [5]等用二胺与四羧酸二酯通过熔融缩聚法制备了P I,其合成反应如式3。
该反应加热到110～138℃以后,生成低分子质量的中间产物(盐),在250～300℃继续加热数小时就能转化为P I [2]。
研究表明,延长反应时间有利于提高P I 的分子质量,同时要求单体必须保持等物质的量比,才可以获得高分子质量的P I 。
由于物料经长时间的加热,通常需要氮气保护。
反应后期一般需要减压,使生成的CH 3OH 尽可能排出,有时反应需在高真空下进行。
新法合成邻苯二甲酰亚胺
新法合成邻苯二甲酰亚胺①岳海艳1,刘占峰2(1.辽宁工学院材化系,辽宁锦州121000;2.北京化工大学化学工程学院,北京100029)摘 要:以苯酐和尿素为原料,邻二甲苯为溶剂,通过优化操作,探索出合成邻苯二甲酰亚胺优惠工艺条件:苯酐:尿素:溶剂(摩尔比)=1:0.6:3,反应时间90min,反应温度144℃,产品的收率最高可达到99%(以苯酐计),溶剂可重复使用。
关键词:苯酐;尿素;溶剂;邻苯二甲酰亚胺中图分类号:TQ245.2 文献标识码:A 文章编号:1009-9212(2004)03-0044-02A New Synthetic Process of PhthalimideYU E Hai-yan1,LIU Zhan-feng2(1.Department of m aterial and chemistry,Liaoning Institute of Technology,Jinzhou121000,China;2.Institute of Chemical Engineering,Beijing University of Chemical Technology,Beijing100029,China)A bstract:The phthalimide has been synthesized from phthalic anhydride and urea in ortho-xy lene solvent medium.In the process,ortho-xy lene w hich plays a role as solvent can be used repeatedly.The optimum condi-tion of the proposed method involves:interaction at144℃,for90minutes and in the mole ratio phthalic anhy-dride∶urea∶ortho-xy lene=1.0∶0.6∶3.0,the highest yield of phthalimide has achieved99%.Keyword:phthalic anhydride;urea;solvent;phthalimide1 前言邻苯二甲酰亚胺学名1,3-异吲哚二酮,是化学合成中一种重要的中间体,是合成苯酞、邻苯二腈、靛蓝染料等多种精细化学品的原料,广泛用于染料、农药、医药、橡胶等行业。
微波辐射法合成4-氨基邻苯二甲酰亚胺
（ ．中南大学 化学化工学 院，湖南 长沙 ４ ０ ８ ： １ １０ ３
２ ．广 州 有 色 金 属研 究 院 稀 有 金 属 研 究 所 ，广 东 广 州 ５ ０ ５ ） １６ １
摘
要： 以 ４硝基邻苯二 甲酰亚胺 为原料 ，通过微波辐射合 成了 ４氨基邻苯二甲酰 ． ．
供 给和 接 受部 位 ，对 氢键 作 用 很 敏感 ，是 典型 的 电子给 体 一 受体 型 荧光 探针 【引 ２ 。刘 丹 等 【 ． ４ Ｊ
采 用 氯化亚 锡 一盐酸 还原 法 ，收 率达 ９％ ，但 氯化亚 锡价 格 较贵 ； 吕亮等 ［ １ 用 铁粉 还原 ０ ５采 － ６ 法 ，用热 溶剂 溶 出产 物 ，解 决 了产 物 分离 难 的 问题 ，产 物 收率 达 ９ ．８ １ ％，但 是反应 时间长 ， ０
第 ３ ５卷 第 ２期 ２１ ０ ０年 ６月
广 州 化 学
Ｇｕａ ｇｚ ｕＣｈ ｍ ｉｔｙ ｎ ｈｏ ｅ ｓｒ
、 ． Ｎｏ ２ ， ３５ ０１ ．
Ｊ ｎ． Ｏｌ ｕ ２ Ｏ
文 章 编 号 ： １０ －２ Ｘ（０ ００ －０ ３０ ０ ９２ ０ ２ １）２０ ４ —５
微 波辐射 法合成 ４氨基邻 苯二 甲酰亚胺 ．
１ 实验
１１ 试 剂 和仪 器 ．
４硝基 邻苯 二 甲酰亚 胺 （ ． 。 自制 ） Ｎ， 二 甲基 甲酰 胺 （ ； Ｎ． ＤＭＦ ，分析 纯 （ ） 上海 山浦 化 工 有 限公 司 ） ；还 原铁粉 ，化 学纯 （ 国药集 团化 学试 剂有 限公 司 ）；氯 化铵 ，乙醇 ，乙酸 乙酯 ， 分析 纯 （ 南大 学试剂 厂 ） 湖 。 微 电脑微 波 化学 反应 器 Ｌ ＷＭＣ ２ １ 最大 输 出功率 ８ ０Ｗ （ 京 陵江 科技 开发 有 限责任 －０ ， ０ 南
4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺的合成研究
4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺的合成研究李亚林;苏永青;张志霞【摘要】综述了4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺的合成路线,研究了4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺的制备工艺,探讨了反应配比、反应温度、精制条件以及滴加方式对反应效果的影响.结果表明,以浓硫酸为反应体系,加入N-甲基邻苯二甲酰亚胺,滴加浓硝酸,反应结束后投入到冰水中,用乙酸乙酯精制,产品纯度通过HPLC检测达到99.9％.【期刊名称】《廊坊师范学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(017)001【总页数】5页(P69-73)【关键词】4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺;N-甲基邻苯二甲酰亚胺;精制;HPLC 【作者】李亚林;苏永青;张志霞【作者单位】石药集团欧意药业有限公司,河北石家庄052165;石药集团欧意药业有限公司,河北石家庄052165;河北师范大学附属民族学院,河北石家庄050024【正文语种】中文【中图分类】R9144-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺(4-nitro-N-methylphthalimide，简称4-NPI；分子式：C9H6N2O4，相对分子量：206.16；熔点：181～182℃)广泛用来制备聚酰亚胺，其具有良好的抗高温性能，特别是首先用它与二烷基双酚A的金属盐即2，2-双(4-羟基苯)丙烷反应生成化合物Ⅰ，如图1所示[1]。
接下来化合物Ⅰ在NaOH水溶液中水解，之后酸化生成四羧酸化合物Ⅱ，如图2所示。
Ⅱ在合适的溶剂如冰醋酸和醋酐体系中脱水成酐，这种二酐能与有机的二元胺，如4，4′-二氨基二苯甲烷、邻苯二胺等，制备聚酰亚胺，这种聚酰亚胺具有良好的抗高温特性。
近年来有关聚酰亚胺的研究和应用显得十分活跃，取得了许多可喜的成果，且在国民经济和国防事业中发挥了一定的作用，4-NPI应用于合成聚酰亚胺，将有潜在的应用前景，因此，该化合物的合成方法研究显得日益重要。
4-NPI的合成方法主要有两种：一种是采用4-硝基苯酐与一甲胺反应的方法[2-4]，缺点是4-硝基苯酐是非常见工业品，且制备过程比较复杂，副产物多，难以达到提纯的目的，同时4-硝基苯酐与一甲胺反应时，4-硝基苯酐的转化率低，造成4-NPI收率低，因此该方法不适于工业化生产。
4-氨基邻苯二甲酰亚胺的制备与表征的开题报告
4-氨基邻苯二甲酰亚胺的制备与表征的开题报告一、研究背景4-氨基邻苯二甲酰亚胺（4-ATPDI）是一种新型的有机分子材料，具有优异的光、电性能，被广泛用于光电器件、显示器件等领域。
然而，国内外对4-ATPDI的研究还比较少。
因此，对于4-ATPDI的制备和表征的研究具有重要的科学意义和应用价值。
二、研究目的本课题旨在探究4-ATPDI的制备方法及其表征方法，为深入研究4-ATPDI分子材料的发展提供基础。
三、研究内容（一）4-ATPDI的制备4-ATPDI的合成方法目前主要有两种，一种是双酰胺法，另一种是酸催化法。
本研究将通过酸催化法制备4-ATPDI，具体步骤如下：1. 取邻苯二甲酸（1.0 g）与4-氨基苯甲酸（1.2 g）混合于三角瓶中。
2. 在混合物中滴入50%盐酸溶液（约2 mL），同时搅拌加热至70℃反应24 h。
3. 过滤得到白色固体，用75%乙醛溶液重结晶10次，过蒸馏水洗净，得到白色晶体。
（二）4-ATPDI的表征1. 红外光谱（FTIR）：使用FTIR对制备的4-ATPDI进行表征，观察其吸收峰，并根据吸收峰的位置和强度推测其分子结构。
2. 核磁共振（NMR）：使用NMR对制备的4-ATPDI进行表征，观察其^1H NMR和^13C NMR谱图，确定化合物的结构。
3. 热重分析（TGA）：使用TGA对制备的4-ATPDI进行表征，观察材料在不同温度下的质量变化情况，了解其热稳定性。
4. X射线衍射（XRD）：使用XRD对制备的4-ATPDI进行表征，观察其晶体结构和晶体有序性。
四、研究意义本研究通过对4-ATPDI的制备与表征，为进一步研究该分子材料的性质和应用提供了基础。
同时，本研究也对其它分子材料的合成和表征提供了借鉴。
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４一 基 邻 苯 二 甲酰 亚 胺 （ 氨 ４一Ａ 是 制 备 抗 抑 Ｐ） 郁 药西 酞普 兰 的重要 中 问体 Ｊ然 而 ４一Ａ ． Ｐ在 国
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内市场上却很难买到 ， 因此 ， Ａ ４一 Ｐ的合成研究对于
中图分 类号 ： Ｑ ５ ． Ｔ ２１１
文献标识码 ：Ａ
文章编号 ：１７ ７２ （ ０ ８ ０ ０ ５ —０ ６ １— ６ ７ ２０ ） ６— ０ １ ３
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邻苯二 甲酰亚胺 （２１ｇ０１ ｏ）ＰＯ （４２ｇ０１ ２． ，。５ｔ １ ，２ ５１． ，． ｏ ｏ ） ｔ １作 为 吸水 剂 ， 加入 １． Ｌ浓 Ｈ ｓ １． ， ｏ 再 ０９ｍ ０ （９６ｇ ０２ｔ １作 为溶剂 ， ． ｏ） ｏ 冰水 浴冷 却 至０～ ５℃ ， 慢滴 加 缓
第 ３ 第 ６期 ０卷 ２０ ０ ８年 １ 月 １
南 京 工 业 大 学 学 报 （ 然 科 学 版） 自 Ｊ Ｕ Ｎ ＬＯ Ａ ＪＮ ＮＶ Ｒ ＩＹ Ｏ Ｅ ＨＮ Ｌ Ｇ （ ａ ｒ ｃ ｎｅＥ ｉｏ ） Ｏ Ｒ Ａ ＦＮ Ｎ Ｉ Ｇ Ｕ Ｉ Ｅ ＳＴ ＦＴ Ｃ Ｏ Ｏ Ｙ Ｎ ｔ ａ Ｓｉ ｃ ｄｔ ｎ ｕｌ ｅ ｉ
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Ｖ １３ ｏ６ ｏ．０Ｎ ． Ｎ ｖ ０８ ｏ．２ ０
４一 基 邻 苯 二 甲酰 亚 胺 合 成 的新 工艺 氨
吕 亮， 杨文革 ， 胡永红
（ 南京 工业 大学 制 药 与生命 科 学学 院 ， 苏 南京 ２ ００ ） 江 １０９
摘 要 ：以苯酐和尿素为原料 ， 经过脱水环化 、 混酸硝 化 、ｅ Ｆ 粉还 原制备 ４一 氨基邻苯二 甲酰亚胺． 在脱水环化 反应
ｃ ｌ ｄ ａ ｄ ｅ ｓ ｌ ｔ ｌ ｅａｄｐ ａ ｅｗ ｓ ｄｕｔ ｙｄｏｐｎ ｏｃｎｒｔ ｈｏ ｙｒ ｃ — ｈｏ ｅＷ ａｄ ｄａ ｅ ｒ ｙ ｎ Ｈ ｖ ｕ ａ ｊｓ ｄｔ ４— ｂ ｒ ｉｇ ｎ ｅｔ ｅ ｃｌ ｈ ｄｉ ａｉ ｉ ｒ ｉ ｒ ｓ ｅｃｏ ｔ ｌ ａ ｅ ｏ ５ ｐ ｃ ａｄ ｒ ｃ ｄｎ ｅ
ＷＲ Ｓ一１ Ｂ数字熔 点仪 （ 海精 密科学 仪器有 限 上 公 司） Ｔｎｏ ７傅 立 叶 红 外 光谱 仪 （ 一Ｉ 德 国 ；ｅｓｒ ２ 丌１ Ｒ， ＢＵＥ Ｒ Ｋ Ｒ公 司 ） Ｄ Ｃ ０ ； Ｓ ２４型 差示 扫描 量 热 仪 （ 国 德
Ｎ Ｔ Ｓ Ｈ公 司 ） Ｓ Ｚ一１ ＥＺＣ ；Ｈ １ 型循 环 水 真 空泵 （ 海亚 Ｉ 上
３ 实验 方 法
３ １ 邻苯 二 甲酰亚胺 的合成 ．
（ 上海凌峰化 学有 限公 司 ， 分析 纯 ）Ｆ ；ｅ粉 （ 国药 集 团
化学试 剂有 限公 司 ， 析纯 ） Ｎ １ 广东 汕 头市 西 分 ； Ｈ Ｃ（
陇化 工厂 ， 分析纯 ） 浓 Ｈ １上海化学试 剂有 限公 司， ； Ｃ（
５ ２
南
京
工
业
大
学
学
报
（ 然 科 学 版） 自
第３ ０卷
学试剂 有 限 公 司 ， 析 纯 ） Ｎ， 一 甲 基 甲 酰 胺 分 ； Ｎ 二 （ Ｍ 工业级 ）Ｈ Ｏ （ 海化 学试 剂有 限公 司， Ｄ Ｆ， ；Ｎ 上 ６ ％ ） Ｈ Ｓ 上海 化 学试 剂 有 限公 司 ，８ ） ＰＯ ３ ； Ｏ （ ９％ ；
Ｌ ｉｎ ， Ａ Ｇ Ｗｅ —ｅ Ｈ ｏ ｇｈ ｎ Ｏ Ｌａ ｇ Ｙ Ｎ ｎｇ ， Ｕ Ｙ ｎ ・ｏ ｇ
（ ｏｅｅｏ ｉ ｃ ｎｅａｄＰ ａｍ ｃｕ ｃｌ ｎｉｅｒ ｇ Ｎ ｎ ｎ ｎｖｒｔ ｆ ｅｈ ｏ ｇ ，Ｎ ｎｉｇ １０ ９ Ｃ ｉａ Ｃ ｌｇ ｆ ｆ Ｓｉ ｃ ｎ ｈｒ ａｅｔ ａ Ｅ ｇ ｅ ｎ ， ａｊ ｇＵ ｉ ｓｙｏ ｃ ｎｌ ｙ ａｊ ０ ０ ， ｈｎ ） ｌ Ｌｅ ｅ ｉ ｎ ｉ ｉ ｅｉ Ｔ ｏ ｎ２
荣生 化仪 器厂 ） Ｄ Ｆ一 ００型真空 干燥 箱 （ 海博 ；Ｚ ６５ 上 迅 实业有 限公 司） Ｒ ； Ｅ一５ Ａ 型旋 转 蒸发 仪 （ ２Ａ 上海
亚荣生化 仪器 厂） ．
２ 实验 路 线
苯 酐和尿 素的脱水 环化反 应
ｏ ０ ｌ ｌ ＋Ｈ２ － Ｃ－ ＮＨ２— — 一 ＋ Ｎ－ －
我 国研 制生产 西 酞普 兰具 有很好 的发展 前景 ． ４一Ａ Ｐ的传 统 合 成 路 线 是 以苯 酐 和 尿 素 为 原
１ 实验药 品和仪器 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
１１ 实验药 品 ． 苯 酐 （ 海 凌 峰 化 学 有 限 公 司 ， 析 纯 ） 尿 上 分 ； 素（ 广东汕 头 市西 陇化 工 厂 ， 析 纯 ） 甲苯 （ 海 化 分 ； 上
ｄ ｃ ｉｎ，Ｓ ｏ ｏ ｄ ｒＷ ｃ ｉａｅ ｄ ｑ ａｅ ｙ ｎ ｅｙ ｅｄ ｗａ １ １％ ．Ｔ ｅ ｔｒ ｅ ｏ ｏ ｎ ｓｃ ａａ ｔ ｒ ｅ ｕｔ ｏ Ｏｉ ｎ ｐ ｗ ｅ ａ ａ ｔ ｔ ｄ ａ ｅ ｕ ｔｌ ，ａ ｄ ｔ ｉｌ ｓ ． ｒ ｓ ｖ ｈ ９ ｈ ａ ｇ ｔｃ ｍｐ ｕ ｄ ｗａ ｈ ｒ ｃｅ ｚ ｄ ｉ
浓ＨＣ ， 节 ｐ １调 Ｈ至 ４—５ 使 Ｆ 粉 活化更充分 ， ， ｅ 收率达到 ９． ％． １１ 目标产物 用差 示描扫 （ Ｓ ） Ｄ Ｃ 和红 外光谱进行表征 ．
实验 结 果表 明 ： 物 的 熔 点 为２３ ３ｏ ， 目标 产物 ． 产 ９ ． 为 Ｃ 关 键 词 ： 氨 基 邻 苯 二 甲酰 亚胺 ； 原 ； 硝 基 邻 苯 二 甲酰 亚 胺 ； 化 ； 成 ４一 还 ４一 硝 合
的三乙胺 ， 然后加 入 尿 素 （８０ｇ０３ｍ １． 动搅 １． ，． ｏ） 开 拌， 热， 加 当温度 上升 到 １０℃ 左 右 时 ， １ 甲苯 回流分 水， 待水分 全部分 出后升 温 分 出 甲苯 ，３ １５ｃ 温反 ｃ保
应３ ｉ后冷 却 至 室 温 ， 滤 ， 剂 回收 重 复利 用 ． ０ｒ ｎ ａ 抽 溶 滤 饼 经 水 洗 ， 燥 得 白 色 粉 末 ７ ． ． 率 达 到 干 ２ １ｇ 收 ９ ． ％ ， 点 为 ２ ３ ２～２ ３ ７℃ ， 文献 ［ ］ 道 ８０ 熔 ３． ３． 与 ３报 （ ３ ． ２ ４ ０ｑ 一致 ． ２２０ ３． Ｃ） ３２ ． ４一 硝基 邻苯 二 甲酰 亚胺 的合成 在装有热 电偶 的 ５０ｍ ０ Ｌ三 口烧瓶 中加入 自制的
在装 有分 水 器 、 电偶 的 ５０ｍ 热 ０ Ｌ的三 口烧 瓶
中， 入 苯 酐 （ ４ １ｇ ０ ５ｔ １ 、 ＭＦ ７ ． ， ． 加 ７ ． ， ． ｏ） Ｄ （ ３ １ｇ １０ ｏ
分析 纯） 蒸馏水 （ ； 自制 ） ．
１２ 主要仪 器 ．
ｍ １作为溶剂， ｏ ） 加人适量 甲苯作为脱水剂以及适量
中， 加入催化剂 以及 甲苯作 为脱 水剂 ， 回流蒸 出生成 的水分 ， 缩短 了反 应 时间， 率达到 ９ ． ％ ； 收 ８Ｏ 在硝化 反应 中， 加
入 Ｐ Ｏ 作为吸水剂 ， 浓 Ｈ ｓ 的用量 减少一半 ， ２５ 使 ：０ 收率 高于 ８ ． ％ ； 还原反 应 中， 入 Ｎ ４ １ 为电解质 ， ００ 在 加 ＨＣ 作 滴加
１． Ｌ浓Ｈ Ｏ （ ８９ｇ０ ３ ｏ） ８２ｍ ２６ｍ Ｎ １． ，． １和 ． Ｌ浓Ｈ Ｓ ４ ｍ ２０