仪器分析 期末复习

第一章绪论

1、仪器分析主要有哪些分析方法？请分别加以简述。

答：a、光学分析法b、电化学分析法c、分离分析法d、其他仪器分析方法光学分析法：分为非光谱法和光谱法。非光谱法是不涉及物质内部能级跃迁的，通过测量光与物质相互作用时其散射、折射等性质的变化，从而建立起分析方法的一类光学测定法。光谱法是物质与光互相作用时，物质内部发生量子化的能级间的跃迁，从而测定光谱的波长和强度而进行分析的方法。

电化学分析法：利用溶液中待测组分的电化学性质进行测定的一类分析方法。

分离分析法：利用样品中共存组分间溶解能力、亲和能力、吸附和解吸能力、迁移速率等方面的差异，先分离，后按顺序进行测定的一类仪器分析法。

其他：其他仪器分析法和技术：利用生物学、动力学、热学、声学、力学等性质进行测定的仪器分析方法和技术。如：免疫分析、热分析、光声分析等。

2、仪器分析的联用技术有何显著优点？

多种现代分析技术的联用，优化组合，使各自优点得到充分发挥、缺点得到克服、分析仪器与计算机之间的联用解决了：程序控制、计算、条件选择等问题。

3、仪器分析：是以物质的物理或物理化学性质为基础，探求这些性质在分析过程中所产生分析信号与被分析物质组成的内在关系和规律，进而对其进行定性、定量、进行形态和结构分析的一类测定方法。由于这类方法的测定常用到各种比较昂贵、精密的分析仪器，所以称仪器分析。

与化学分析相比：优点：选择性高、重现性好。缺点：仪器复杂、昂贵，相对误差较大。4、检出限：是评价一个分析方法及测试仪器性能的重要指标, 是指某一特定分析方法,在给定的显著性水平内,可以定性地从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出, 在检出限附近不能进行准确的定量。检出限可分为测量方法检出限和仪器检出限。

5、比移值：薄层色谱法中原点到斑点中心的距离与原点到溶剂前沿的距离的比值。

又称Rf值，是色谱法中表示组分移动位置的一种方法的参数。定义为溶质迁移距离与流动相迁移距离之比。在一定的色谱条件下，特定化合物的Rf值是一个常数，因此有可能根据化合物的Rf值鉴定化合物。

6、精密度：指在相同条件下对同一样品进行多次平行测定，各平行测定结果之间的符合程度。

7、准确度：指多次测定的平均值与真值相符合的程度，用误差或相对误差描述，其值越小准确度越高。

第二章分析吸光分析法

1、为什么分子光谱总是带状光谱？

当分子发生电子能级跃迁时，必伴随着振动能级和转动能级的跃迁，而这些振动能级和转动能级的跃迁是叠加在电子跃迁之上的，所以是带状光谱。

2、有机化合物分子的电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外-可见光区吸收光谱中反映出来？

可能有：σ→σ*、σ→π*、π→σ*、π→π*、n→σ*和n→π*等六种形式，产生有机化合物分子光谱的电子跃迁形式有：n→σ*、π→π*、n→π*三种。

3、何谓生色团、助色团、长移、短移、峰、吸收曲线？

生色团：分子能吸收特定波长光的原子团或化学键。

助色团：与生色团和烃相连且能使吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的原子或原子团，如：-OH、-NH2等。

长移：某些有机物因反应引入含有未共享电子对的基因使吸收峰向长波长移动的现象。

短移：某些有机物因反应引入含有未共享电子对的基因使吸收峰向短波长移动的现象。峰：吸收曲线的峰称为吸收峰，其中吸收程度最大的峰称为最大吸收峰。

吸收曲线：又称吸收光谱，通常以入射光的波长为横坐标，以物质对不同波长光的吸收A 为纵坐标，在200-800nm波长范围内所绘制的A-λ曲线。

4、溶剂效应：溶剂极性的不同也会引起某些化合物的吸收峰发生红移或蓝移，这种作用称为溶剂效应。

5、有机物分子的吸收带有哪几种类型？产生的原因是什么？各有何特点？

答：有R吸收带、K吸收带、B吸收带、E吸收带四种类型。

R吸收带：由发色团（如-C=O、-N=O等）的n-π*跃迁产生的。

特点：跃迁所需能量少，通常为200-400nm；跃迁概率小，一般ζ<100，属于弱吸收。

K吸收带：由共轭体系的ππ*跃迁产生的。

特点：跃迁所需的能量较R吸收带大；跃迁概率大；K吸收带的波长及强度与共轭体系数目、位置、取代基种类等有关。

B吸收带：由芳香族化合物的ππ*跃迁产生的。

特点：当苯环上有取代基且与苯环共轭或在极性溶剂中测定时苯的精细结构部分消失或全部消失。

E吸收带：由芳香族化合物的ππ*跃迁产生的，可分为E1带和E2带。

特点：是芳香族化合物的特征吸收带，常用来判断是否有芳香环。

6、如何选择使用参比溶液？参比溶液的作用是什么？

答：作用：用适当的参比溶液在一定的入射光波长下调节A=0，可以消除由比色皿、显色剂、溶剂和试剂对待测组分的干扰。

选择：a、当显色剂、试剂在测定波长下均无吸收时，用纯溶剂作参比溶液；

b、若显色剂和其他试剂无吸收，而试液中共存的其他离子有吸收，则用不加显色剂

的试液为参比溶液；

c、当试剂、显色剂有吸收而试液无色时，以不加试液的试剂、显色剂按照操作步骤

配成参比溶液。

7、何为配对池？如何正确选择使用配对池？

答：吸收池由于在使用过程中受化学腐蚀或受摩擦的程度不同，因此在相同条件下测定的本底吸光度有差异，差异最小的同一规格的吸收池称为配对池。

选择：工作时，用空气空白或蒸馏水空白在一定波长下测吸光度值，选择配对池投入使用，如果吸收池受污染严重，用适当的试剂处理并用蒸馏水洗净后在进行选择，以提高测定的准确度。

8、计算化合物CH2=C C=CH2的λmax

CH3 CH3

解、母体二烯 217nm

两个取代基 5nm×2

计算值（λmax）227nm

9、产生红移吸收的条件是什么？