有机氯农药残留的测定
有机氯类农药残留量检查标准操作规程
有机氯类农药残留量检查标准操作规程1 编制依据：《中华人民共和国药典》2005年版（一部）2 原理：本法系用气相色谱法测定中药材和中成药制剂中部分有机氯类农药，除另有规定外，按下列方法测定。
3 检验操作方法3.1 仪器及用具气相色谱仪电子天平电阻炉超声波清洗器水浴锅离心器1ml移液管3个10ml容量瓶5个100ml具塞锥形瓶2个50ml量筒1个3.2 化学试剂：丙酮、氯化钠、二氯甲烷、无水硫酸钠、石油醚、硫酸3.3 操作方法3.3.1 色谱条件与系统适用性试验3.3.1.1 弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）SE-54(或DB-1701)63Ni-BCD电子捕获检测器。
3.3.1.2 进样口温度：230℃；检测器温度：300℃。
不分流进样。
3.3.1.3 程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
3.3.1.4 理论板数按α-BHC计算，不低于106，两个相邻色谱的分离度应大于1.5。
3.3.2 对照品储备液制备3.3.2.1 对照品：六六六（BHC）［α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC］，滴滴涕（DDT）［PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT，PP’-DDT］及五氯硝基苯（PCNB）3.3.2.2 精密称取六六六（BHC）［α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC］，滴滴涕（DDT）［PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT，PP’-DDT］及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60～90℃）分别制成每1ml约含4～5ug的溶液，即得。
3.3.3 混合对照品储备液的制备3.3.3.1 精密量取上述各对照品储备液0.5ml置10ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，即得。
3.3.4 混合对照品溶液的制备3.3.4.1 精密量取上述混合对照品储备液，用石油醚（60～90℃）制成每1L含0ug、1ug、5ug、10ug、50ug、100ug、500ug浓度系列，即得。
土壤有机氯农药的气相色谱检测法
风险评估
根据土壤中有机氯农药的含量和分布 情况，对该地区土壤质量和生态风险 进行评估，为制定相应的管理和治理 措施提供依据。
对未来研究的建议
扩大采样范围
为了更全面地了解该地区土壤有机氯农药的污染情况，建议在更 多区域进行采样和检测。
加强污染源调查
为了更好地控制土壤有机氯农药的污染，建议进一步调查污染源 的分布和排放情况。
缺点
气相色谱法的缺点包括对样品预处理 要求较高，对某些极性化合物或热不 稳定化合物的分离效果可能不佳。
04 土壤中有机氯农药的气相 色谱检测
样品采集与处理
采集方法
采用随机采样法，将采 样区域划分为若干个等 量的小区域，每个小区 域内随机选择1-3个点 进行取样。
样品处理
将采集的土壤样品进行 破碎、筛分、混合，然 后进行干燥、研磨和过 筛，以制备成适合气相 色谱检测的样品。
灵敏度和准确性。
探究土壤中有机氯农药的残留情况
02
通过实际检测和分析，了解土壤中有机氯农药的残留情况，评
估其对环境和健康的潜在风险。
为土壤治理和农产品安全提供科学依据
03
为土壤治理和农产品安全生产提供科学依据，保障农产品质量
和人类健康。
02 有机氯农药概述
有机氯农药的种类和特性
种类
有机氯农药是一类由氯原子取代有机 化合物中的氢原子而形成的农药，常 见的有机氯农药包括滴滴涕（DDT）、 六六六等。
特性
有机氯农药具有稳定性高、不易降解、 残留期长等特点，可在土壤、水体等 环境中长期残留。
有机氯农药的环境影响
生态毒性
有机氯农药对生态环境造成严重 污染，对土壤生物、水生生物等 产生毒性作用。
人体健康影响
GCMS法测定水中有机氯农药
19世纪中期，植物除虫菊、鱼藤、烟草
无机农药时代
砷酸铅、砷酸钙、硫酸烟碱
有机合成农药时代
1939年，瑞士化学家缪勒(1948年取得诺贝尔生理学
与医学奖)合成了滴滴涕，DDT对多种主要旳农业
害虫旳药效都超出了以往旳天然杀虫剂，而且，因
为对病媒昆虫旳突出防效，挽救了千万人旳生命。
➢ D 拟除虫菊酯类 光不稳定性拟除虫菊酯、光稳定性拟除虫菊酯
➢ E 有机氮类 脒类、沙蚕毒类、脲类
➢ F 有机氟类
➢ G 无机杀虫剂 是以天然矿物质为原料旳无机化合物
➢ H 植物性杀虫剂
➢ I 微生物杀虫剂
➢ J 昆虫生长调整剂
➢ K 昆虫行为调整剂
有机氯农药种类
➢有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为
或略高于检出限
定量校准
➢ 溶液浓度在mg/L级水平时，其有关系数应>0.995；
溶液浓度在ug/L级水平时，其有关系数应>0.990；
➢ 最高浓度均不得超出仪器旳线性响应范围
GC-MS仪器旳稳定性
➢ 每天一次测定目旳物旳定量校准曲线中中间浓
度旳原则溶液，确认其（各目旳物、内标、替
代物）敏捷度变化与制作校准曲线时旳敏捷度
100 mL水样，10 mL正己烷，萃取1次
2.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱-质谱法》（10种有机氯农药）
采用液-液萃取和液-固萃取两种措施
1L水样，50 mL正己烷，萃取2次，先旋蒸再氮吹
1L水样，PS-2小柱，洗脱液-6 mL丙酮、3 mL正己烷和3mL乙酸乙酯
三、现行正在制、修订原则：南京环境科学研究所
误差范围内，也能够作为内标物
内标校正旳优点
气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量实验指导书
《气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量》实验指导书1、概述：中国是农药生产和使用的大国。
农药广泛应用于农业、林业、畜牧业等，它可快速、高效、经济防治有害生物。
以保证农业丰收，促进高产、优质、高效现代化农业的发展，满足人们对农副产品的需求。
但是，绝大多数农药都是有毒的。
残存在环境中和生物体内的微量农药，称作农药残留。
它包括农药原体及其有毒代谢物、降解物和杂质。
农药残留量与农药本身的理化性质、作物种类、施药因素、环境条件和气候等有关。
农药污染农产品和环境，对人畜造成毒害，称作农药残毒。
农药给人类和环境带来的危害问题，早已被世人瞩目。
农药残留实验是为了研究农药在生物体内和环境中消解规律、各种因子与最终农药残留量水平的相关性等而设计进行。
本实验任务主要是对生活饮用水及其水源水中的有机氯农药残留进行相应的检测。
有机氯农药(OrganicchLorine Pesticides，OCPs)是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物，其对生态系统的危害以及给人类的经济活动带来的损失尤为严重。
我国是二十世纪5O年代开始应用有机氯农药，在7O年代达到高峰，工业HCH和DDT曾是我国最主要的农药品种，在7O －8O年代有机氯农药生产量最大，1983年1月做出了停止生产HCH、DDT的决定。
在3O年中，累计生产约490万吨HCH，为同期国际上的3倍多，DDT约4O多万吨，占国际用量的2O％。
目前，持久性有毒物质属于有机氯农药的有艾氏剂、氯丹、滴滴涕(DDT)、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬和六六六(HCH)共八种物质。
因此了解水体情况，并就此开展有毒有害污染物的研究工作，是本实验检测的意义及目的所在。
2、实验方法实验方法依据GB/T 5750.9-2006《生活饮用水标准检验方法农药指标》的样品前处理基本方法及采用AutoSystem XL 气相色谱仪(OV-17毛细管柱、63Ni-ECD 检测器)进行生活饮用水及其水源水的测定。
《烟草及烟草制品 有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留的测定
《烟草及烟草制品有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留的测定固相萃取气相色谱法》编制说明一、标准起草的基本情况1、标准来源本检测方法标准的制定工作，是由国家认证认可监督管理委员会提出而进行的。
本标准由云南出入境检验检疫局起草。
2、起草工作情况和采用国际现行标准情况我们进行了国内外相关质量标准的查询。
为达到与国际标准等效性的目标、满足进出口烟草及其制品农药残留检验把关的需要，开展了大量的方法验证工作，并进行了实际样品检测。
本方法与GB/T13596-2004与GB/T13595-2004是修改采用的关系。
3、标准草案的实验验证和征求意见情况本标准方法是根据GB/T 1.1—2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》及国家认监委专家组制定的农药残留检测国标的起草规范的要求进行编写的。
经大量的实验研究和实验数据验证后我们形成了进出口烟草及其制品有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留测定的分析方法标准草案，并就标准草案征求了包括云南省质量检验研究院、使用单位在内的系统内外多家单位的意见并进行了相应的修订，在此基础上完成了标准送审稿的起草工作。
现经国家认监委组织的专家会议评审后，对本标准文稿进行了进一步的修改，最终完成了本标准的报批稿。
二、标准制定的意义随着人类对吸烟与健康关注、对生存环境的日益重视，烟叶的安全性及其生产无公害的呼声越来越高。
尽管有机氯类杀虫剂已经不推荐或禁止在烟草上使用，拟除虫菊酯类杀虫剂有些是推荐使用，国内外烟草及烟草制品中这两类农药残留仍被关注，也引起了国际烟草行业乃至世界卫生部门的广泛重视，2003年国际烟草科学研究合作中心(CORESTA)农用化学品顾问委员会(AOAC)提出了烟草及烟草制品中99种农药残留的推荐性限量标准。
烟叶农药残留超标,成为我国烟草生产贸易中的一个难题。
国际上烟草中有机氯农药残留分析的标准方法有ISO4389:2000，目前已被转化为我国的国家标准《GB/T13596-2004 烟草和烟草制品有机氯农药残留量的测定气相色谱法》。
植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定
植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定1．原理样品中有机氯和拟除虫菊酯类农药用有机溶剂提取，经液一液分配及色谱分别净化除去干扰物质，用电子捕捉检测器检测，按照色谱峰的保留时光定性，外标法定量。
2．试剂和材料石油醚(沸程30～60℃，重蒸)、丙酮(重蒸)、苯(重蒸)、乙酸乙酯(重蒸)、无水硫酸钠、弗罗里硅土(色谱用，620~(：灼烧4h后备用，用前140℃烘烤1h，加5％水脱活)、色谱用活性炭(550℃灼烧4h后备用)、脱脂棉(经正己烷洗涤后，干燥备用)。
农药标准品：六六六(a—HCH、卜HCH、pHCH、萨HcH)纯度不低于99％，滴滴涕(p，p’一DDE、0，p’一DDT、声，pLDDD、声，p，_DDT)纯度不低于99％，七氯、艾氏剂、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的纯度不低于99％。
标准溶液：分离精确称取上述农药标准品，用苯溶解并配成1mg／mL的储备溶液。
用法时用石油醚稀释配成单品种的标准用法液。
再按照各农药品种在仪器上的响应状况，吸取不同量的标准储备溶液，用石油醚稀释成混合标准用法液。
3．仪器气相色谱仪附电子捕捉检测器(ECD)、电动振荡器、组织捣碎机、旋转蒸发仪、过滤器具[布氏漏斗(直径80mm)，抽滤瓶(20()mI。
)]、具塞三角瓶(100mI。
)、分液漏斗(250mL)、色谱柱。
4．样品制备取粮食样品经粮食粉碎机粉碎，过20目筛制成粮食试样。
5．分析步骤 (1)提取称取10g粮食试样，置于lOOmL具塞三角瓶中，加入20mI。
石油醚，于振荡器上振摇O．5h。
(2)净化色谱柱的制备：玻璃色谱柱中先加入1cm高无水硫酸钠，再加入5％水脱活弗罗里硅土5g，最后加人1cm高无水硫酸钠，轻小扣实，用20mL石油醚淋洗净化柱，弃去淋洗液，柱面要留有少量液体。
净化与浓缩：精确吸取样品提取液2mI。
，加入已淋洗过的净化柱中，用100mL石油醚一乙酸乙酯(95+5)洗脱，收集洗脱液于蒸馏瓶中，于旋转蒸发仪上浓缩近于，用少量石油醚多次溶解残渣于刻度离心管中，终于定容至1．0mI。
水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法
食品安全国家标准水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法1 范围本标准规定了水产品中的六六六(BHC) 及异构体、六氯苯(HCB)、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕(DDT)及异构体和类似物(DDD,DDE)残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。
本标准适用于出口鳄鱼中14种有机氯农药(α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE)残留量的检验，其它食品可参照执行。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 2763-2014 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样经与无水硫酸钠一起研磨干燥后，用丙酮一石油醚提取农药残留，提取液经氟罗里硅土柱净化，净化后样液用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。
4 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。
4.1 试剂4.1.1 丙酮（C3H6O）：重蒸馏。
4.1.2 石油醚：沸程60-90 ℃经氧化铝柱净化后用全玻璃蒸馏器蒸馏，收集60-90 ℃馏分。
4.1.3 乙醚（C4H10O）：重蒸馏。
4.1.4 无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯；650 ℃灼烧4 h，贮于密封容器中备用。
4.2 溶液配制4.2.1 乙醚-石油醚淋洗溶液（15+85）：取150 mL乙醚，加入850 mL石油醚，摇匀备用。
4.3 标准品4.3.1 有机氯农药标准品（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE）：纯度≥99%。
农产品中有机氯农药残留超标危害与检测技术
Oct. 2020 CHINA FOOD SAFETY149食品科技农药残留是造成我国食品安全问题的重要诱因之一，随着人们健康意识的不断提升，农产品中农药残留检测受到了人们的广泛关注。
有机氯是一种常见的农药残留成分，主要存在于谷物、果蔬、乳制品中，严重影响人体健康。
为保障我国农产品的安全，要高度重视有机氯农药残留的检测工作，并加快对先进检测技术的发展与应用，从而推动我国农产品安全检测领域的科学创新发展[1]。
1 有机氯农药概述有机氯农药是一种含氯元素的有机化合物杀虫剂，主要用于植物病虫害的防治。
有机氯农药根据原材料不同主要分为两大类，一类是以苯为原料的杀虫剂，例如我国以前大量使用的滴滴涕（DDTs）和六六六（HCHs），以及各类杀螨剂、杀菌剂等。
另一类则是指以环戊二烯为原料的杀虫剂，常见的有七氯、氯丹和艾氏等杀虫剂。
2 农产品中有机氯农药残留超标危害2.1 危害食用者身体健康作为一种持久性有机污染物，有机氯农药残留进入人体后会不断富集，当达到一定程度时便会对人体造成严重的危害。
大量实验工作证明，有机氯对于人体的内分泌系统、免疫系统、生殖系统和神经系统等有着严重的且不可逆的危害，严重时可危及生命。
现阶段，我国已严格限制有机氯类农药的使用，但受客观因素的影响，一些农产品中仍存在有机氯农药残留超标的问题，这些农产品流入市场会给食用者的身体健康带来严重的影响和危害[2]。
2.2 危害农产品可持续发展“民以食为天，食以安为先”。
长期以来，食品安全问题是我国社会各个阶层高度关注的话题，特别是当前农产品行业面临着严峻的安全问题。
从国家安全角度来看，农产品的安全性与国家社会经济的繁荣稳定发展有着密不可分的联系。
然而食品安全问题一再发生，不仅给人们的生命健康带来严重危害，同时也不利于我国农业产业的健康可持续发展。
现阶段，农产品中有机氯农药残留超标已严重危害了我国农业产业的安全健康发展，加强有机氯检测与控制工作已迫在眉睫。
多种有机氯农药残留量的测定方法
多种有机氯农药残留量的测定方法周洪斌 李 华 范春雷(大连瑞泽农药股份有限公司,大连116100) (阜新化工设备厂,阜新123000) 目前,世界各国对水果、蔬菜中有机氯农药残留量都作了严格的限量要求。
有机氯类农药急性毒性虽小,但性质稳定,容易造成残留。
水果、蔬菜中六六六、DD T或其它单个残留有机氯农药的测定,国内已建立了方法,但对多种(13种以上)有机氯农药残留量检测的研究甚少。
采用混合溶剂提取,柱层析技术净化方式结合GC-ECD方法成功地分离、检测了水果、蔬菜中16种农药残留量,该方法简便快速,准确灵敏。
1 实验部分111 主要仪器和试剂仪器:HP6890GC仪配ECD检测器;HP3396色谱数据处理机;HITACHI CT6D高速离心机;EYE2 LA真空旋转蒸发器;振荡器;M T-51匀质器。
试剂:丙酮、石油醚均为AR级,石油醚需加入少量NaOH重蒸;无水硫酸钠,650℃灼烧4h,冷却后,储于密闭容器中;氟罗里硅土,Fluka进口分装,60～80目,650℃灼烧6h,冷却后储于密闭容器内备用,使用前于130℃活化4h;α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、HCB、p,p′-DDE、o,p′-DD T、p,p′-DDD、p,p′-DD T、七氯、艾氏剂、环氧七氯、硫丹(Ⅰ)、狄氏剂、异狄氏剂、三氯杀螨醇等16种有机氯农药纯度均大于99.0%,用石油醚配制并稀释成适当浓度的混合标准液。
112 分析步骤水果、蔬菜类样品置于组织捣碎机中高速捣碎做试验样品,称取该样品20.00g于250mL具塞三角烧瓶中,加入100mL石油醚-丙酮(4∶1),振荡30 min,用布氏漏斗抽滤,以20mL石油醚洗涤残渣两次,滤液全并于500mL分液漏斗中,以20mL2%硫酸钠水溶液洗涤两次,以除去丙酮,上层石油醚经无水硫酸钠脱水收集于250mL鸡心瓶中,在旋转蒸发器上浓缩至约5mL。
在2cm(ID)×25cm玻璃层柱中,于底部加少许玻璃棉,依次加入1cm高无水硫酸钠,5g Horisil和1 cm高无水硫酸钠,先以40mL15%无水乙醚-石油醚液预洗柱子,弃掉淋出液,把浓缩的样液移入柱内,以2×5mL石油醚洗样液浓缩瓶,一并移入层析柱,最后以200mL15%无水乙醚-石油醚洗脱,收集全部洗脱液,于40℃水浴上蒸至约40mL,以石油醚定容至50mL,供色谱分析。
食品中有机氯农药残留量的测定方法、原理及注意点
ｇｔ
Ｃ １
＝、样品魁理 １取样
虎 ，否则 不利于 下一 步的 净化 旅缩 时最好 用 Ｋ—Ｄ旅缩 器或旋 转蒸发 器 ，这样浓 缩时 溶 液温度低 、被测组分损失小，ＡＯＡＣ即用此
１ ＜二＞＿ｊ＿＿＜＝＞÷一 有机氯农残测定的取棒原则与一般的食 法浓缩。但这些浓缩器为玻璃制品，且结构 品取样有较大差别，因为农蕾亭陂譬是校其不 复杂，容易损害。在测定大批量样品时，一
净化 的 目的是利 用浓硫 酸的璜 化作 用 ，
缓慢，已被各国禁止使用＝由ｆ其蓄积性强， 酮提取，再用石油醚苹取．也正最这个道理。 除去提取液中的色素 脂肪等脂溶性杂质。
加 上一 些杀螨 剂的生产 、使 用过 程 中会产生
在实际检测中，可根据币同样晶采取不 一 般碗酸的用量为样品提取液的ｌ／５～１／１０，
有机氯农药有多种，在我国以六六六 ．
滴 滴滞使用 最为广泛 。六六 六 ．化学 名称为
１ ２ ３、４．５、６ 六氯环己烷 ，有八种空
３浓 缩
间异构 体 ，ｖ一６６６是其作用 主要成分 滴滴
提取 好 的石 油醚渡应 脱水完 垒 ．不可 马
滞．化学名为二氯 ｌｌ＿苯三氯乙垸，根据革环
上 氯取 代位置
滴滴：弟，现仍经常能够在茶叶等中检出 随 同的提取方法。含水分较少的样晶 ，如茶叶、 净化过的样品只要取少量离心即可 如溶液
着中国加＾ＷＴＯ．国外对六六六 滴滴涕的 稻谷等，可以直接用石油醚振荡、索氏回流 中含水较多，会使浓硫酸遇水浓度下降 ，磺
残留量要求更加严格， 此开展此项检测仍 或超声提取。因为，有机氯农药在石油醚 中 化反应不能完全，这时溶液温度升高，分屡
电子．引起基流变化而产生响应信号 （原理 器：２１５ｃ．检测器：２２５℃．载气（氨气）９０ｍｌ／ 释至各组分有相差不大的峰高。图３是８种组
有机氯农药残留量的测定
⑨六六六、滴滴涕标准使用液:将上述标准储备液以己烷稀释至 适宜浓度，一般为0.01ulg/mL。
广西工商职业技术学院精品课程 《食品分析与检验》
3)操作步骤
(1)提取 ①称取具有代表性的样品(适用于生的及烹调加工过的 蔬菜、水果或谷类、豆类、肉类、蛋类)约2009，加适 量水，于捣碎机中捣碎，混匀。称取匀浆2.00~5.00g， 于50mL具塞三角瓶中，加10~I5mL丙酮，在振荡器上 振荡30min，过滤于100mL分液漏斗中，残渣用丙酮洗 涤4次，每次4mL，用少许丙酮洗涤漏斗和滤纸，合并 滤液30~40mL，加石油醚20mL，摇动数次，放气。振 摇lmin，加20mL硫酸钠溶液 (20g/L)，振摇lmin，静 置分层，弃去下层水溶液。用滤纸擦千分液漏斗颈内外 的水，然后将石油醚液缓缓放出，经盛有约10g无水硫 酸钠的漏斗，滤入50mL三角瓶中。再以少量石油醚分 3次洗涤原分液漏斗、滤纸和漏斗，洗液并人滤液中， 将石油醚浓缩，移人l0mL具塞试管中，定容至5.0mL 或l0.0mL。
广西工商职业技术学院精品课程 《食品分析与检验》
7·1·2 定量检验
１、气相色谱法 (GB/T5009·19一1996) 1)原理 样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相 色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器 对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用 这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。 不同异构体和代谢物可同时分别测定。 出峰顺序:α--666、β666、μ--666、δ-666、 p.p'-DDE、α.p'-DDT、ρ.p'-DDD、ρ.ρ΄-DDT。
广西工商职业技术学院精品课程 《食品分析与检验》
②称取具有代表性的乳样品2.00g，于l0mL具塞试管中， 加4mL丙酮，振摇lmin，加4mL石油醚,振摇lmin。静 置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL具塞试管中， 再加lmL石油醚于原试管中，不摇。取出上层石油醚合 并于25mL试管中，重复2次。再加与石油醚等体积的 硫酸钠溶液 (20g/L)，摇混，分层。将上层石油醚溶液 取出经无水硫酸钠滤人l0mL具塞试管中，再加lmL石油 醚于原25mL试管中，不摇。取出上层液合并于l0mL试 管中，重复两次。提取液定容至4.0mL。
有机氯农药在土壤的中的残留分析
有机氯农药在土壤中的残留分析方法
净化方法
我国标准方法中，对土壤等样品中有机氯农药 提取液的净化，采用的是磺化法 该方法是向分液漏斗中石油醚提取液缓缓加入约1/10 体积(的浓硫酸，开始轻轻振摇，注 意打开活塞放气以免压过天发生分液漏斗爆碎，然后猛烈振摇 1min，静置分层，弃去硫 酸层, 按上述步骤反复数次，至硫酸层无色，以除去某些脂类色素等杂质对测定的干扰
PART 3
有机氯农药在土壤中的残留 分析方法
有机氯农药在土壤中的残留分析方法
提取方法
对于土壤中有机氯杀虫剂残留，常采用浸渍法、振荡法、索氏提取法进行提取，提取剂一 般采用极性较强的丙酮或乙睛;或者采用混合溶剂正已烷(石油醚)-丙酮或正已烷(石油醚 )-异丙醇，其中正已烷(石油)丙酮较常用 提取过程中，土壤一般取湿样，或风干后加人一定量的水，使土壤中保持一定的水分这样 有利于提取溶剂的浸人，提高提取效果。为了提高提取效率，土壤样品要求粉碎到一定细 度，一般为 20~60目。加人一定量硅藻土有利于提高提取率
使用磺化法时，加硫酸次数视提取液中杂质多少而定，一般 1~3 次。磺化后，再加2%硫 酸钠水溶液，除去有机液中的剩余硫酸和其他水溶性杂质，用量为提取液的 3~6 倍,洗涤 多次直至提取液为中性，最后以无水硫酸钠脱水、定容
有机氯农药在土壤中的残留分析方法
检测方法
有机氯农药的仪器 分析一般使用气相 色谱-电子捕获检测 器(GC-ECD)，该检 测器对有机氯农药 具有很高的灵敏度 和选择性最小检测 量可达 10⁻¹¹~10⁻¹⁴g
-
THANK YOU
有机氯农药的种类和特性
有机氯农药主要包括滴滴涕(DDT)、六六六(BHC)和氯丹 (chlordane)等。这些农药Байду номын сангаас有很高的持久性和稳定性， 可以在土壤中存留很长时间。它们可以通过食物链的传 递，对人类和动物造成潜在的健康危害 其中在我国生产和使用率最高的是六六六(由多个同分异 构体组成)和滴滴涕(由DDT和其降解产物DDD、DDE组成) 两类
蔬菜水果中有机磷有机氯农药残留的测定国标
蔬菜水果中有机磷有机氯农药残留的测定国标
蔬菜水果中有机磷有机氯农药残留的测定国标
随着人们对健康饮食的追求，越来越多的人开始将蔬菜和水果纳入日常饮食中。
而在选择蔬菜与水果时，消费者最关心的问题之一是是否存在农药残留物。
农药残留物会带来健康隐患，因此，监测和检测蔬菜水果中的农药残留是非常必要的。
针对蔬菜水果中的有机磷有机氯农药残留，中国制定了一些相关的国家标准，以下是相关内容：
一、蔬菜和水果
1. 农药残留检测项
中国制定了《食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2019)。
标准列出了可以在蔬菜和水果中检测的农药种类和最大残留量。
其中，有机磷有机氯农药是主要的检测对象之一。
2. 检测方法
在检测方法上，相应的方法也得到了规范。
我国制定了几个文件，以规定蔬菜水果农药残留的检测方法。
这些文件包括GB/T 5009.199-2017、GB/T 5009.212-2017和SN/T 4017-2016。
二、实验方法
1. 样品处理
处理样品是关键步骤之一。
中国制定了SN/T 4017-2016，其中规定了蔬菜、水果、食品添加剂和乳制品的样品处理方法。
样品处理包括粉碎、提取、净化和浓缩。
2. 农药残留检测
从提取的样品中，可以采用气相色谱法或液相色谱法进行定量检测。
这些方法可以分别用于检测不同类型的有机磷有机氯农药。
三、总结
总之，对于蔬菜和水果的有机磷有机氯农药残留检测，标准和方法都已逐步规范化。
这不仅有助于保障人们的健康，也提升了农产品质量的整体水平。
有机氯类农药残留量测定
内容1.简述本法系用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟虫菊酯类农药。
2.有机氯类农药残留量测定2.1.简述有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长（可达30～50年之久），易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。
有机氯类农药主要是指：六六六、DDT、五氯硝基苯等。
本测定法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。
2.2.仪器与用具2.2.1.气相色谱仪：带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管2.2.2.离心机；超声仪；旋转蒸发仪2.2.3.色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）2.2.4.具塞刻度离心管（10ml）、刻度浓缩瓶、具塞锥形瓶（100ml）、移液管。
2.3.试药与试液2.3.1.丙酮、石油醚（60～90℃）和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气2.3.2.相色谱法确认，符合农残检测的要求。
2.3.3.无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。
2.3.4.农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT）2.3.5.[包括PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT和PP’-DDT四种异构体]及五氯硝基苯（PCNB），由中国计量科学研究院提供标示含量（浓度）的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。
2.4.色谱条件与系统适用性试验2.4.1.SE-54色谱柱：进样口温度：230℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
2.4.2.DB-1701色谱柱2.4.3.进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
2020版《中国药典》9种有机氯类农药残留量测定法
《中国药典》2020版已经正式实施，关于农残检测有很大变化，主要是增加了第五法禁用农药的检测方法，不过今天小编要说的是药典中多年未变的2341通则第一法中“9种有机氯类农药残留量测定法”，新版药典要求下，甘草和黄芪两种样品还是按照第一法检测五氯硝基苯的含量，而“9种有机氯类农药残留量测定法”中有个关于系统适应性的要求一直是困扰很多小伙伴的问题，如下图所示，标准中要求理论塔板数按α-BHC（α-六六六）计算应不低于1×106，两个峰的分离度应大于1.5。
今天小编为大家介绍三种在不偏离药典气相通则规定条件下能够满足这个系统适应性要求的方法。
《中国药典2020版》四部通则2341方法一仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：初始流速0.8 mL /min，保持13min，以1mL/min2的速率升至1.5mL/min，保持12.75min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法二仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.25mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法三仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始70℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
有机氯农药分析检测技术及其在环境中的残留
有机氯农药分析检测技术及其在环境中的残留摘要：有机氯农药本身具有高毒性、半挥发性特点，是一种较为典型的有机污染物，并且造成的污染十分持久。
新时期，国内外农业产业面临巨大的市场竞争压力，为了促进农业产业可持续发展，国内外越来越多专家和学者投入到有机氯农药分析研究领域，本文将基于前人研究结果，对有机氯农药分析检测技术及其在环境中的残留展开进一步探索，以期为其他学者研究提供有价值参考。
关键词：有机氯农药；分析检测技术；环境残留引言：有机氯农药是一种持久性有机污染物，属于含氯化合物中的一种，具有稳定的化学性质。
将其应用到农业生产中，虽然能够达到理想药效，但由于农药长时间残留在水体、土壤等环境中，所以会对生态环境造成严重污染。
尤其新时期，我国农业生产规模逐渐扩大，有机氯农药的污染范围也逐渐拓宽。
2001年，全球100多个地区和国家联合签署了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，明确提出要对12种POPs进行严格控制，其中包括9种有机氯农药。
所以本文将重点研究有机氯农药的分析检测技术以及其在环境中的残留，希望能够为农业产业解决农残问题贡献一己之力。
一、有机氯农药分析检测技术随着科学技术不断进步，越来越多先进农药残留分析方法应运而生，包括气相色谱检测法、液相色谱检测法、水溶性溶剂提取法、固相吸附柱净化法等。
而在有机氯农药分析检测过程中，检测部门大多通过超声萃取法、索氏萃取法等方式完成常规提取工作，或者联合使用气相色谱法和电子捕获检测器对有机氯农药进行检测。
除此之外，也有很多检测部门从国外引入了各种先进分析检测技术，包括固相萃取法、微波萃取法、超临界流体萃取法等。
将这些方法应用到有机氯农药分析检测中，不仅提高了提取效率，还减少了有毒试剂使用量。
另外，在有机氯农药分析检测技术不断优化和完善的背景下，分析检测结果的准确性也大幅度提高[1]。
结合相关实验研究情况来看，在有机氯农药分析检测中分别使用加速溶剂萃取法、索氏萃取法以及超临界流体萃取法，其中加速溶液萃取法不仅操作简单、分析检测时间较短，还能够减少有机溶剂使用量，并且回收率要远远超过索氏萃取法和超临界流体萃取法。
有机氯农药残留量的测定
1.2.1.3 操 作 步 骤
（1） 提取 称取具有代表性的乳样品2.00g，于10mL具塞试管
中，加4mL丙酮，振摇1min，加4mL石油醚，振摇 1min，静置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL 具塞试管中，再加1mL石油醚于原试管中，不摇。取 出上层石油醚合并于25mL试管中，重复2次。再加 与石油醚等体积的硫酸钠溶液(20g／L)，摇混，分层。 将上层石油醚溶液取出经无水硫酸钠滤人10mL具塞 试管中，再加1mL石油醚于原25mL试管中，不摇。 取出上层液合并于lOmL试管中，重复两次。提取液 定容至4.0mL。
1. 有机氯农药残留量的测定
1.1定性检验
1.1.1焰色法
1.1.1.1原理
此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜 勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火 焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。
1.1.1.2 操作步骤
取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖 一层黑色氧化铜为止。取少量怀疑污染有机氯农药的食 品，用乙醚浸渍振摇并过滤。将滤液逐滴加在铜勺表面 蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机 氯农药(包括DDT及六六六)污染。若样品中农药含量很低， 可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然 后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。
出峰顺序：a-666、β-666、u-666、δ-666、p，p’-DDE、 0，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT。
1.2.1.2 仪器与试剂 （1）仪器 小型粉碎机 小型绞肉机 组织捣碎机 电动振荡器 旋转浓缩蒸发器 吹氮浓缩器 气相色谱仪：具有电子捕获检测器(ECD) (2) 试剂 ①丙酮 ②正己烷； ③石油醚：沸程30～60℃； ④苯； ⑤硫酸； ⑥无水硫酸钠； ⑦硫酸钠溶液(20g／L)； ⑧六六六、滴滴涕标准溶液:作为储备液存于冰箱中。 ⑨六六六、滴滴涕标准使用液
有机氯农药残留量分析实验记录1
有机氯农药残留量分析实验记录实验步骤1对照品溶液制备1.1对照品批号、浓度及来源六六六（BHC）α-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________β-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________γ-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________δ-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________滴滴涕（DDT）pp/-DDE：浓度________、批号_____________、来源________________________________pp/-DDD：浓度________、批号_____________、来源________________________________op/-DDT：浓度________、批号_____________、来源________________________________pp/-DDT：浓度________、批号_____________、来源________________________________五氯硝基苯（PCNB）：浓度_______、批号___、来源________________________________ 1.2对照溶液储备液制备：分别精密量取上述对照品六六六（BHC）[包括α-BHC、β-BHC、γ-BHC、批号δ-BHC] 滴滴涕（DDT）[包括pp/-DDE、pp/-DDD、op/-DDT和pp/-DDT]各___ml 及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品溶液____ml，分别置____ml量瓶中,用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
实验二有机氯残留的测定（焰色法）
一、原理
此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火焰中呈绿色。
用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。
二、操作步骤
1、准备：取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖一层黑色氧化铜为止。
2、提取：取5-10g有怀疑污染有机氯农药的食品，用5ml乙醚研磨成匀浆，后用5 ml乙醚浸渍振摇并过滤或离心，取上清液备用。
3、检测：将滤液或上清液逐滴加在铜勺表面蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机氯农药(包括DDT及六六六)污染。
注：若样品中农药含量很低，可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。
亚铁氨化银试纸法
一、原理
此法是根据有机氯农药与碳酸钠灼烧生成氯化钠。
与硫酸作用生成氯化氢。
氯化氢与亚铁氰化银试纸反应，在硫酸铁存在下产生蓝色，可鉴别有机氯的存在。
二、操作步骤
1、亚铁氰化银试纸称取硝酸银2．5g、亚铁氰化钾1．3g，分别溶于25mL水中。
将硝酸银溶液缓慢加到亚铁氰化钾溶液中，离心分离，将沉淀物反复用水洗涤至不含银离子为止。
在沉淀中加浓氨水25mL，摇匀后，将滤纸浸入悬浮氨溶液中5min，取出试纸用热风吹干，备用。
2、检测
取10.0g左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中，加入20mL乙醚，振摇后，分出乙醚层。
置水浴上挥发至0．4mI。
移入小试管中，加入一勺碳酸钠，在水浴上蒸干、冷却。
取亚铁氰化银试纸条，在1g／L硫酸铁溶液中浸湿后，悬挂于橡皮塞下。
向试管内残渣小心滴人浓硫酸2～3滴，迅速将挂有试纸的橡皮塞塞紧小试管，将试管移人水浴内加热5min，如果试纸变为蓝色，表示样品中有有机氯农药存在。
试验中应防止无机氯的干扰
定性检验－刚果红法
一原理
利用样液中的有机磷农药经溴氧化后，与刚果红作用，生成蓝色化合物，来鉴别样品是否存在有有机磷农药。
二操作步骤
取经粉碎的样品用苯浸泡、振摇，用滤纸过滤，取滤液于蒸发皿上，加入100g／L甘油甲醇溶液1滴，沥干，加1mL水混匀。
将样液滴于定性滤纸上，挥发干。
将滤纸置于溴蒸气上熏5min，取出，在通气处将溴挥发尽。
滴人5g／L刚果红乙醇溶液，置于滤纸的点样处，如果滤纸显示出蓝紫色则表示样品中有有机磷存在。
呈粉红色者则为溴的色泽。
纸上斑点法
原理
样液中的硫代磷酸酯类有机磷与2，6一二溴苯醌氯酰亚胺，在溴蒸气作用下，形成各种有颜色的化合物，用以鉴定是否存在有机磷及是哪一种有机磷。
操作步骤
(1)2，6一二溴苯醌氯酰亚胺试纸称取0．05g 2，6一二溴苯醌氯酰亚胺，溶于10mL95 %(体积分数)乙醇中，将定性滤纸浸湿，晾干备用。
(2)检验吸取按刚果红法制备的样液滴，于2，6一二溴苯醌氯酰亚胺试纸上，稍干，置于溴蒸气上蒸熏片刻，呈现出不同颜色的斑点，根据所显示斑点的颜色鉴别属于哪种有机磷农药。
试验时，为防止色素干扰，试纸要临时配制。
有机磷农药呈色反应如表6-1所示。
有机磷农药的呈色反应。