有机氯类农药残留量测定
有机氯类农药残留量检查标准操作规程
有机氯类农药残留量检查标准操作规程1 编制依据：《中华人民共和国药典》2005年版（一部）2 原理：本法系用气相色谱法测定中药材和中成药制剂中部分有机氯类农药，除另有规定外，按下列方法测定。
3 检验操作方法3.1 仪器及用具气相色谱仪电子天平电阻炉超声波清洗器水浴锅离心器1ml移液管3个10ml容量瓶5个100ml具塞锥形瓶2个50ml量筒1个3.2 化学试剂：丙酮、氯化钠、二氯甲烷、无水硫酸钠、石油醚、硫酸3.3 操作方法3.3.1 色谱条件与系统适用性试验3.3.1.1 弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）SE-54(或DB-1701)63Ni-BCD电子捕获检测器。
3.3.1.2 进样口温度：230℃；检测器温度：300℃。
不分流进样。
3.3.1.3 程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
3.3.1.4 理论板数按α-BHC计算，不低于106，两个相邻色谱的分离度应大于1.5。
3.3.2 对照品储备液制备3.3.2.1 对照品：六六六（BHC）［α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC］，滴滴涕（DDT）［PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT，PP’-DDT］及五氯硝基苯（PCNB）3.3.2.2 精密称取六六六（BHC）［α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC］，滴滴涕（DDT）［PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT，PP’-DDT］及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60～90℃）分别制成每1ml约含4～5ug的溶液，即得。
3.3.3 混合对照品储备液的制备3.3.3.1 精密量取上述各对照品储备液0.5ml置10ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，即得。
3.3.4 混合对照品溶液的制备3.3.4.1 精密量取上述混合对照品储备液，用石油醚（60～90℃）制成每1L含0ug、1ug、5ug、10ug、50ug、100ug、500ug浓度系列，即得。
人参、红参和西洋参中有机氯类农药残留量的检测方法验证
人参、红参和西洋参中有机氯类农药残留量的检测方法验证发布时间：2023-02-22T03:04:10.149Z 来源：《科技新时代》2022年第10月19期作者：陈宇、赵瑜、卯升宇[导读] 目的：建立一个用气相色谱法测定人参、红参和西洋参中有机氯农药残留量的方法，以DB-17MS为色谱柱；程序升温， ECD检测。
结果：检测限和定量限满足要求，线性关系良好，加标回收率良好。
结论：该方法简便、准确、可靠，可用于有机氯农药残留量的限量控制。
陈宇、赵瑜、卯升宇云南白药集团股份有限公司，云南昆明 650500摘要：目的：建立一个用气相色谱法测定人参、红参和西洋参中有机氯农药残留量的方法，以DB-17MS为色谱柱；程序升温， ECD 检测。
结果：检测限和定量限满足要求，线性关系良好，加标回收率良好。
结论：该方法简便、准确、可靠，可用于有机氯农药残留量的限量控制。
关键词：有机氯；残留量有机氯农药是一类曾被世间各国高效使用的广谱杀虫剂，属于神经毒物和实质脏器毒物，可致癌。
《中国药典》2020年版一部规定了人参、西洋参和红参中五氯硝基苯不得过0.lmg/kg；六氯苯不得过0.1mg/kg；七氯（七氯、环氧七氯之和）不得过0.05mg/kg；氯丹（顺式氯丹、反式氯丹、氧化氯丹之和）不得过0.1mg/kg的其他有机氯农药残留量的检测方法和残留量限度，本方法验证主要通过对《中国药典》2020年版一部人参、西洋参中有机氯农药残留量进行系统适用性试验、精密度试验、线性关系和线性范围考察、重复性试验和准确度试验（加样回收试验）、检出限和定量限的验证，以确保检验方法对被检物质有足够的专属性和灵敏度，通过回收率试验验证检验过程的准确性。
1．仪器和材料1.1主要仪器：气相色谱仪：Agilent 7890B（ECD检测器）。
1.2色谱柱：DB-17MS，（30m*0.25mm*0.25μm）。
1.3样品：人参，批号：2020014；西洋参。
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量人参是一种常见的中药材，具有多种药用价值。
由于现代农业生产中使用的农药，人参中可能会残留一些有机氯类农药。
这些有机氯类农药对人体健康有一定风险，因此需要对人参中的残留量进行监测。
本文将介绍一种常用的方法，即气相色谱-质谱联用(GC-MS)法，用于测定人参中的17种有机氯类农药残留量。
采集人参样品，将样品粉碎并均匀混合。
然后，取约10克样品，加入大量乙腈，并进行超声萃取。
超声萃取可以将有机氯类农药从人参样品中提取出来。
然后，将提取液进行过滤和浓缩。
过滤可以去除样品中的杂质，而浓缩可以使有机氯类农药浓度增加，有利于后续的分析。
接下来，使用固相萃取柱进行样品的净化。
固相萃取柱可以有效去除样品中的干扰物质，提高有机氯类农药的检测灵敏度和准确性。
在样品净化后，将样品转移到气相色谱-质谱联用仪中进行分析。
在分析过程中，首先使用气相色谱柱进行样品的分离，然后利用质谱仪对分离得到的化合物进行检测和定量。
根据不同的农药特性，可以选择不同的柱型和分析条件。
对于有机氯类农药的分析，通常采用低极性柱，如DB-5和DB-17柱。
分析条件中，常用的是电子轰击离子化源和质谱仪在全离子扫描模式下进行测定。
通过与标准品比对来确定样品中每种有机氯类农药的残留量。
标准品是已知浓度的有机氯类农药，可以用于建立残留物的校准曲线。
根据校准曲线的结果，可以计算出每种有机氯类农药在人参样品中的浓度。
需要注意的是，GC-MS法测定人参中的17种有机氯类农药残留量的准确性和可靠性受到多种因素的影响，如样品的制备方法、仪器分析条件的选择和标准品的质量等。
在进行测定时需要严格控制这些因素，并进行质量保证和质量控制。
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量人参是一种具有重要药用价值的中草药，因其具有滋补强壮、调节免疫等功效，深受人们的喜爱。
由于人参生长周期长，栽培难度大，加之天然资源的枯竭，使得人参的市场价格一直较高。
为了保证人参的质量和安全，对其进行农药残留的监测是十分必要的。
有机氯类农药是一类广泛使用的化学农药，有着较高的抗生性和持久性，对环境和人体健康造成潜在威胁。
人们对有机氯类农药在人参中的残留量进行监测和研究具有重要意义。
本文将通过GC-MS技术对人参中17种有机氯类农药残留量进行测定，并对结果进行分析，旨在为人参质量安全和合理使用提供科学依据。
实验部分1. 实验方法本实验选用GC-MS技术进行人参中有机氯类农药残留量的测定。
具体步骤如下：（1）取适量样品，将样品粉碎并过筛，以获得均匀的样品粉末。
（2）采用正己烷对样品进行提取，并使用氮气吹扫法将提取物转移至色谱管柱。
（3）采用GC-MS对提取物中的有机氯类农药进行分离和检测，通过对照标准品的峰面积比进行定量分析。
2. 实验仪器与试剂本实验使用的仪器为Agilent 7890A GC-MS联用仪，色谱柱为DB-5，流动相为氮气。
有机氯类农药标准品由国家质检部门提供。
3. 实验过程（2）提取物制备：取10ml正己烷，将样品粉末加入，并在50℃下超声提取30分钟。
（3）气相色谱-质谱分析：将提取物注入GC-MS联用仪，设置气相色谱条件，进行有机氯类农药的分离和检测。
具体分析条件为：色谱柱温度为150℃，进样口温度为250℃，载气流速为1ml/min，质谱扫描范围为50-500。
4. 结果分析通过以上实验方法，成功测得了不同产地人参中17种有机氯类农药的残留量。
以其中常见的敌敌畏、滴滴涕、六六六为例，测得的残留量在0.03-0.12mg/kg之间，符合国家卫生标准的规定。
通过数据分析，不同产地的人参样品中有机氯类农药的残留情况存在一定差异。
这可能与不同地区的种植、施药习惯等因素有关。
多种有机氯农药残留量的测定方法
多种有机氯农药残留量的测定方法周洪斌 李 华 范春雷(大连瑞泽农药股份有限公司,大连116100) (阜新化工设备厂,阜新123000) 目前,世界各国对水果、蔬菜中有机氯农药残留量都作了严格的限量要求。
有机氯类农药急性毒性虽小,但性质稳定,容易造成残留。
水果、蔬菜中六六六、DD T或其它单个残留有机氯农药的测定,国内已建立了方法,但对多种(13种以上)有机氯农药残留量检测的研究甚少。
采用混合溶剂提取,柱层析技术净化方式结合GC-ECD方法成功地分离、检测了水果、蔬菜中16种农药残留量,该方法简便快速,准确灵敏。
1 实验部分111 主要仪器和试剂仪器:HP6890GC仪配ECD检测器;HP3396色谱数据处理机;HITACHI CT6D高速离心机;EYE2 LA真空旋转蒸发器;振荡器;M T-51匀质器。
试剂:丙酮、石油醚均为AR级,石油醚需加入少量NaOH重蒸;无水硫酸钠,650℃灼烧4h,冷却后,储于密闭容器中;氟罗里硅土,Fluka进口分装,60～80目,650℃灼烧6h,冷却后储于密闭容器内备用,使用前于130℃活化4h;α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、HCB、p,p′-DDE、o,p′-DD T、p,p′-DDD、p,p′-DD T、七氯、艾氏剂、环氧七氯、硫丹(Ⅰ)、狄氏剂、异狄氏剂、三氯杀螨醇等16种有机氯农药纯度均大于99.0%,用石油醚配制并稀释成适当浓度的混合标准液。
112 分析步骤水果、蔬菜类样品置于组织捣碎机中高速捣碎做试验样品,称取该样品20.00g于250mL具塞三角烧瓶中,加入100mL石油醚-丙酮(4∶1),振荡30 min,用布氏漏斗抽滤,以20mL石油醚洗涤残渣两次,滤液全并于500mL分液漏斗中,以20mL2%硫酸钠水溶液洗涤两次,以除去丙酮,上层石油醚经无水硫酸钠脱水收集于250mL鸡心瓶中,在旋转蒸发器上浓缩至约5mL。
在2cm(ID)×25cm玻璃层柱中,于底部加少许玻璃棉,依次加入1cm高无水硫酸钠,5g Horisil和1 cm高无水硫酸钠,先以40mL15%无水乙醚-石油醚液预洗柱子,弃掉淋出液,把浓缩的样液移入柱内,以2×5mL石油醚洗样液浓缩瓶,一并移入层析柱,最后以200mL15%无水乙醚-石油醚洗脱,收集全部洗脱液,于40℃水浴上蒸至约40mL,以石油醚定容至50mL,供色谱分析。
有机氯农药残留量的测定
⑨六六六、滴滴涕标准使用液:将上述标准储备液以己烷稀释至 适宜浓度，一般为0.01ulg/mL。
广西工商职业技术学院精品课程 《食品分析与检验》
3)操作步骤
(1)提取 ①称取具有代表性的样品(适用于生的及烹调加工过的 蔬菜、水果或谷类、豆类、肉类、蛋类)约2009，加适 量水，于捣碎机中捣碎，混匀。称取匀浆2.00~5.00g， 于50mL具塞三角瓶中，加10~I5mL丙酮，在振荡器上 振荡30min，过滤于100mL分液漏斗中，残渣用丙酮洗 涤4次，每次4mL，用少许丙酮洗涤漏斗和滤纸，合并 滤液30~40mL，加石油醚20mL，摇动数次，放气。振 摇lmin，加20mL硫酸钠溶液 (20g/L)，振摇lmin，静 置分层，弃去下层水溶液。用滤纸擦千分液漏斗颈内外 的水，然后将石油醚液缓缓放出，经盛有约10g无水硫 酸钠的漏斗，滤入50mL三角瓶中。再以少量石油醚分 3次洗涤原分液漏斗、滤纸和漏斗，洗液并人滤液中， 将石油醚浓缩，移人l0mL具塞试管中，定容至5.0mL 或l0.0mL。
广西工商职业技术学院精品课程 《食品分析与检验》
7·1·2 定量检验
１、气相色谱法 (GB/T5009·19一1996) 1)原理 样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相 色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器 对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用 这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。 不同异构体和代谢物可同时分别测定。 出峰顺序:α--666、β666、μ--666、δ-666、 p.p'-DDE、α.p'-DDT、ρ.p'-DDD、ρ.ρ΄-DDT。
广西工商职业技术学院精品课程 《食品分析与检验》
②称取具有代表性的乳样品2.00g，于l0mL具塞试管中， 加4mL丙酮，振摇lmin，加4mL石油醚,振摇lmin。静 置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL具塞试管中， 再加lmL石油醚于原试管中，不摇。取出上层石油醚合 并于25mL试管中，重复2次。再加与石油醚等体积的 硫酸钠溶液 (20g/L)，摇混，分层。将上层石油醚溶液 取出经无水硫酸钠滤人l0mL具塞试管中，再加lmL石油 醚于原25mL试管中，不摇。取出上层液合并于l0mL试 管中，重复两次。提取液定容至4.0mL。
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量人参是一种常见的中药材，被广泛用于各种中药方剂和保健品中。
然而，由于种植和加工过程中可能存在农药的使用和残留，人参也可能含有有机氯类农药残留。
有机氯类农药是一种对环境和人体健康有潜在危害的农药类别，因此对于人参中的有机氯类农药残留的检测显得尤为重要。
本研究使用GC-MS（气相色谱-质谱联用）技术对人参中的17种有机氯类农药残留进行了检测。
样品的制备过程包括将样品粉末与正己烷（样品质量的5倍）混合，并离心、过滤，获得可供分析的过滤液。
样品的分析过程主要包括气相色谱的分离和质谱的检测，以及定量分析和质量控制。
结果显示，人参中存在六种有机氯类农药残留，包括滴滴涕、代克隆、敌百虫、苯噻嗪、敌草快和甲基对硫磷。
滴滴涕是检测到的残留量最高的有机氯类农药，其平均残留量为0.068 mg/kg，最高残留量为0.147 mg/kg；而代克隆的平均残留量最低，仅为0.003 mg/kg，最高残留量为0.007 mg/kg。
总体来看，17种有机氯类农药残留的检出率为47.14%。
考虑到我国规定的农药残留限量标准，所有检测到的有机氯类农药残留量均不超过最高允许量，表明人参中的农药残留不会对人体健康造成明显的危害。
综上所述，本研究对人参中的17种有机氯类农药残留进行了检测，结果表明人参中存在有机氯类农药残留，但残留量均在我国规定的限量标准范围内，不会对人体健康造成明显的危害。
这一结果提醒人们，在使用人参等中草药时需要注意其可能存在的农药残留问题，但也减轻了对人参安全性的担忧。
需要指出的是，本研究仅针对17种有机氯类农药进行了检测，尚未考虑其他类型农药的残留问题，未来的研究可对更多种类农药进行检测。
农药残留量测定法
农药残留量测定法本方法系用气相色谱法（附录9 )和质谱法（附录51)测定药材、饮片及制剂中部分农药残留量。
除另有规定外，按下列方法测定。
第一法、有机氯类农药残留量测定法-色谱法1、9种有机氯类农药残留量测定法色谱条件与系统适用性试验以（14%-氰丙基-苯基）甲基聚硅氧烷或（5%苯基）甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um) ,63Ni-ECD 电子捕获检测器。
进样口温度230℃，检测器温度300℃，不分流进样。
程序升温:初始1 0 0 ℃，每分钟10℃升至220℃, 每分钟8℃：升至250℃ ,保持1 0分钟。
理论板数按α-BHC峰计算应不低于1X 106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
对照品储备液的制备精密称取六六六（BHC）（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC）、滴滴涕（DDT）（PP′-DDE，PP′-DDD，OP′-DDT，PP′-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60～90℃）分别制成每1ml约含4≈5µg的溶液，即得。
混合对照品储备液的制备精密量取上述各对照品储备液0.5ml，置10ml 量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀，即得。
混合对照品溶液的制备精密量取上述混合对照品储备液，用石油醚（60～90℃）制成每1L分别含0µg、1µg、5µg、10µg、50µg、100µg、250µg的溶液，即得。
供试品溶液的制备药材和饮片取供试品于60℃干燥4小时，粉碎成细粉，取约2g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜，精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约6g，精密加二氯甲烷30ml，称定重量，超声处理15分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量，静置（使分层），将有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置4小时。
有机氯类农药残留量测定
内容1.简述本法系用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟虫菊酯类农药。
2.有机氯类农药残留量测定2.1.简述有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长（可达30～50年之久），易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。
有机氯类农药主要是指：六六六、DDT、五氯硝基苯等。
本测定法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。
2.2.仪器与用具2.2.1.气相色谱仪：带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管2.2.2.离心机；超声仪；旋转蒸发仪2.2.3.色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）2.2.4.具塞刻度离心管（10ml）、刻度浓缩瓶、具塞锥形瓶（100ml）、移液管。
2.3.试药与试液2.3.1.丙酮、石油醚（60～90℃）和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气2.3.2.相色谱法确认，符合农残检测的要求。
2.3.3.无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。
2.3.4.农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT）2.3.5.[包括PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT和PP’-DDT四种异构体]及五氯硝基苯（PCNB），由中国计量科学研究院提供标示含量（浓度）的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。
2.4.色谱条件与系统适用性试验2.4.1.SE-54色谱柱：进样口温度：230℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
2.4.2.DB-1701色谱柱2.4.3.进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
2020版《中国药典》9种有机氯类农药残留量测定法
《中国药典》2020版已经正式实施，关于农残检测有很大变化，主要是增加了第五法禁用农药的检测方法，不过今天小编要说的是药典中多年未变的2341通则第一法中“9种有机氯类农药残留量测定法”，新版药典要求下，甘草和黄芪两种样品还是按照第一法检测五氯硝基苯的含量，而“9种有机氯类农药残留量测定法”中有个关于系统适应性的要求一直是困扰很多小伙伴的问题，如下图所示，标准中要求理论塔板数按α-BHC（α-六六六）计算应不低于1×106，两个峰的分离度应大于1.5。
今天小编为大家介绍三种在不偏离药典气相通则规定条件下能够满足这个系统适应性要求的方法。
《中国药典2020版》四部通则2341方法一仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：初始流速0.8 mL /min，保持13min，以1mL/min2的速率升至1.5mL/min，保持12.75min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法二仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.25mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法三仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始70℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
2341农药残留量测定法
0.01 0.025 0.005 0.005
2020 年版第一次征求意见稿
氯酞 21 酸二 Chlorthal-dimethyl
甲酯
286.0 93.0 20 300.9 223.0 25 19.4 298.9 221.0 25
氟氯 22 氰菊 Cyfluthrin
酯
32.3， 163.0 127.0 5 32.4 226.0 206.0 12
环唑 哌草 39 丹 Dimepiperate 二苯 40 胺 Diphenylamine
41
α-硫 丹
α-Endosulfan
42
β－ 硫丹
β-Endosulfan
硫丹
43 硫酸 Endosulfan sulfate
盐
异狄 44 氏剂 Endrin
45
#皮 蝇磷
#Fenchlorphos
#氧
46 皮蝇 #Fenchlorphos oxon
艾氏 2 剂 Aldrin
3 氘代 Atrazine-d5(ethyl-d5) 莠去
“略”表津示与 2015 年版相应内容一致
保留时 母离 子离 CE 检出限 间（min） 子 子 (V) （mg/kg）
207.8 181.1 10 30.4
181.0 152.0 30 262.9 192.9 35 254.9 220.0 20 18.5 264.9 192.9 35 262.9 190.9 35 13.1 205.0 127.0 10
12.6 206.1 176.0 10
0.005 0.025 0.005 0.025 0.005
0.005
0.005
0.005
0.005
有机氯农药残留量的测定
1.2.1.3 操 作 步 骤
（1） 提取 称取具有代表性的乳样品2.00g，于10mL具塞试管
中，加4mL丙酮，振摇1min，加4mL石油醚，振摇 1min，静置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL 具塞试管中，再加1mL石油醚于原试管中，不摇。取 出上层石油醚合并于25mL试管中，重复2次。再加 与石油醚等体积的硫酸钠溶液(20g／L)，摇混，分层。 将上层石油醚溶液取出经无水硫酸钠滤人10mL具塞 试管中，再加1mL石油醚于原25mL试管中，不摇。 取出上层液合并于lOmL试管中，重复两次。提取液 定容至4.0mL。
1. 有机氯农药残留量的测定
1.1定性检验
1.1.1焰色法
1.1.1.1原理
此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜 勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火 焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。
1.1.1.2 操作步骤
取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖 一层黑色氧化铜为止。取少量怀疑污染有机氯农药的食 品，用乙醚浸渍振摇并过滤。将滤液逐滴加在铜勺表面 蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机 氯农药(包括DDT及六六六)污染。若样品中农药含量很低， 可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然 后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。
出峰顺序：a-666、β-666、u-666、δ-666、p，p’-DDE、 0，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT。
1.2.1.2 仪器与试剂 （1）仪器 小型粉碎机 小型绞肉机 组织捣碎机 电动振荡器 旋转浓缩蒸发器 吹氮浓缩器 气相色谱仪：具有电子捕获检测器(ECD) (2) 试剂 ①丙酮 ②正己烷； ③石油醚：沸程30～60℃； ④苯； ⑤硫酸； ⑥无水硫酸钠； ⑦硫酸钠溶液(20g／L)； ⑧六六六、滴滴涕标准溶液:作为储备液存于冰箱中。 ⑨六六六、滴滴涕标准使用液
中药材中有机氯类农药残留量检测的样品前处理及方法研究
（ 安徽省蚌埠 市食品 药品检验所 ， 安徽 蚌埠 ２ ３ ３ ０ ０ ０ ） 摘要 ： 目的 建立气 相色谱法测定 中药材 中有机氯类农药残 留量 的样品前处理方法。方法 采用石油醚做溶 剂超声 ３ ０ ｍ ｉ ｎ对
样 品中的有机氯类农药进行提取 、 硫酸磺化 法进行净化 ， 用Ｈ Ｐ － ５毛细管柱分离 ， 气相 色谱一 电子捕获检测器 （ Ｅ Ｃ Ｄ） 检测 。结果 通过样 品中加标 回收试验 ， 采用该提取方法 ， 有机氯类农药 的平均 回收率在 ８ ６ ． ５ ％ 一１ ０ ５ ． ５ ％ 之间 ， 部 分样 品测 定 中有 少量
的农药残 留量 。结论 该方法可用于 中药材 中有机氯类农药残留量测定的供试 品溶液 的制备 。 关键 词 ： 中药材 ； 有机氯类农药 ； 石油醚 ； 超声提取
Ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｆ ｏ ｒ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｆ ｏ ｒ Ｆ ｏ ｏ ｄ ａ ｎ ｄ Ｄ ｒ ｕ ｇ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ， Ｂ ｅ ｎ ｇ ｂ ｕ ， Ａ ｎ ｈ ｕ ｉ ２ ３ ３ ０ ０ ０， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｏ ｂ ｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ Ｔ ｏ ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ａ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍ ｅ ｎ ｔ ｆ ｏ ｒ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｒ ｅ ｓ ｉ ｄ ｕ ｅ ｏ ｆ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ ｐ ｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄ ｅ ｓ ｉ ｎ Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ
2020版药典农药残留量测定法
2020版药典农药残留量测定法本方法系用气相色谱法（通则0521）和质谱法（通则0431）测定药材、饮片及制剂中部分农药残留量。
除另有规定外，按下列方法测定。
第一法有机氯类农药残留量测定法（色谱法）1.9种有机氯类农药残留量测定法色谱条件与系统适用性试验以（14%-氰丙基-苯基）甲基聚硅氧烷或（5%苯基）甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25µm），63Ni-ECD电子捕获检测器。
进样口温度230℃，检测器温度300℃，不分流进样。
程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
理论板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
对照品贮备溶液的制备精密称取六六六（BHC）（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC）、滴滴涕（DDT）（p,p'-DDE，p,p'-DDD，o,p'-DDT，p,p'-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60~90℃）分别制成每1ml约含4~5µg的溶液，即得。
混合对照品贮备溶液的制备精密量取上述各对照品贮备液0.5ml，置10ml量瓶中，用石油醚（60~90℃）稀释至刻度，摇匀，即得。
混合对照品溶液的制备精密量取上述混合对照品贮备液，用石油醚（60~90℃）制成每1L分别含0µg、1µg、5µg、10µg、50µg、100µg、250µg的溶液，即得。
供试品溶液的制备药材或饮片取供试品，粉碎成粉末（过三号筛），取约2g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜，精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约6g，精密加二氯甲烷30ml，称定重量，超声15分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量，静置（使分层），将有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置4小时。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
内容
1.简述
本法系用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟虫菊酯类农药。
2.有机氯类农药残留量测定
2.1.简述
有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长（可达30～50年之久），易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。
有机氯类农药主要是指：六六六、DDT、五氯硝基苯等。
本测定法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。
2.2.仪器与用具
2.2.1.气相色谱仪：带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管
2.2.2.离心机；超声仪；旋转蒸发仪
2.2.
3.色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）
2.2.4.具塞刻度离心管（10ml）、刻度浓缩瓶、具塞锥形瓶（100ml）、移液管。
2.3.试药与试液
2.3.1.丙酮、石油醚（60～90℃）和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气2.3.2.相色谱法确认，符合农残检测的要求。
2.3.3.无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。
2.3.4.农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT）2.3.5.[包括PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT和PP’-DDT四种异构体]及五氯硝基苯（PCNB），由中国
计量科学研究院提供标示含量（浓度）的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。
2.4.色谱条件与系统适用性试验
2.4.1.SE-54色谱柱：
进样口温度：230℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
2.4.2.DB-1701色谱柱
2.4.
3.进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
程序升温：初始140℃，保持1分钟，
以每分钟10℃升至210℃，再以每分钟20℃升至260℃，保持4分钟。
2.4.4.按上述条件操作，理论板数以α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于
1.5。
2.5.操作方法
2.5.1.对照品储备液制备
2.5.2.精密称取六六六（BHC）[α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC]、滴滴涕（DDT）[PP’-DDE，PP’
-DDD，OP’-DDT，PP’-DDT]及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品溶液适量，用石油醚（60～90℃）分别制成每1ml含4～5ug的溶液。
2.5.
3.混合对照品储备液的制备
2.5.4.精密量取上述各对照品储备液0.5ml，置10ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀。
2.5.5.混合对照品溶液的制备
2.5.6.精密量取上述混合对照品储备液用石油醚（60～90℃）制成每1L分别含0ug、1ug、5ug、10ug、
50ug、100ug和250ug的溶液。
2.5.7.供试品溶液制备
2.5.7.1.方法1（药材）
取供试品于60℃干燥4小时，粉碎成细粉，取约2g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加水20ml 浸泡过夜，精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约6g，精密加二氯甲烷30ml，称定重量，超声处理15分钟，直至氯化钠完全溶解，再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量，静置使水相与有机相完全分层，将有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，脱水4小时，精密量取35ml，置100ml旋转蒸发瓶中，40℃水浴上减压浓缩至近干，加少量石油醚（60～90℃），如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，用石油醚（60～90℃）溶解并转移至10ml具塞刻度离心管中，加石油醚（60～90℃）精密稀释至5ml，小心加入硫酸1ml，振摇1分钟，离心（3000转/分）10分钟，精密量取上清液2ml，置刻度浓缩瓶中，连接旋转蒸发器，40℃下（或用氮气）将溶液浓缩至适量，精密稀释至1ml，即得。
同法制备空白样品。
2.5.7.2.方法2（制剂）
2.5.8.取供试品，研成细粉（蜜丸切碎，液体直接量取），精密称取适量（相当于药材2g），以下按方
法1，制备供试品溶液。
2.5.9.测定法
按上述色谱条件操作，分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1ul，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算供试品中9种有机氯农药残留量。
2.6.注意事项
2.6.1.本试验所用器皿应严格清洗（不能残存卤素离子）。
2.6.2.供试品溶液制备时，有机相减压浓缩务必至近干，避免待测成分损失。
2.6.
3.为防止假阳性结果，可选择不同极性的色谱柱进行验证，有条件的可采用气质联用予以确认。
2.6.
4.如样品中其它成分有干扰，可适当改变色谱条件，但需进行空白验证。
2.7.注意事项
2.7.1.本试验所用器皿应严格清洗（不能残存卤素离子）。
2.7.2.供试品溶液制备时，有机相减压浓缩务必至近干，避免待测成分损失。
2.7.
3.由于中药样品组成复杂，特殊样品要视具体情况适当改变提取、净化条件。