2-4 各种硫黄硫化体系

Perkalink-900
Perkalink 900 是Flexsys 公司产品， 化学名称为1 ,3-(柠康亚胺甲基) 苯。
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Perkalink-900的作用机理
酰亚胺基团的对称结构与返原生成的共轭二烯/
配合特点:高硫低促：促进剂/S=(0.6～0.8)/(1.5～2.5) 硫化胶结构特点:以多硫交联键为主(70%以上) 硫化胶性能特点:硫化胶的强度和动态疲劳性能好;
耐老化性能差,硫化胶不能在高温 下长期使用。
适用场合:常温、动态情况下使用的制品。
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4. 高温快速硫化体系
选用耐热胶种 采用有效或半有效硫化体系 特种配合 其它配合要点
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保持高温下硫化胶的交联密度不变：
增加硫用量:降低硫化效率并使多硫交联键增加。 增加促进剂用量:可以提高硫化效率，已在轮胎工
业界得到广泛推广应用。
两者同时都增加:硫化效率保持不变。
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成的多硫键裂解与新生成多硫键维持一个动力学 平衡。
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Si-69的结构
双（三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫化物
C2H5O C2H5O C2H5O Si CH2 3 S4 CH2 3 Si
OC2H5 OC2H5 OC2H5
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Si-69抗硫化返原的原理
Si-69析出的活性硫参与硫化反应，其形成交
联键的速率比硫黄形成交联键的速度慢，从而 使硫化胶的交联密度在较长的时间内保持动态 的常量，消除硫化返原现象。
配合特点：硫黄／促进剂／ Si-69等摩尔比。
2) 采用有效或半有效硫化体系
有效EV和半有效SEV硫化体系； 高促低硫和硫载体硫化配合，后者采用
DTDM最好，焦烧时间和硫化特性范围比较宽， 容易满足加工要求 。
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3) 硫化的特种配合
TMPTMA (PL - 400)
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P源自文库TA
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适合大型厚制品的硫化。
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常用的抗硫化返原的方法
采用硫给体或有效硫化体系：对撕裂强度和耐
疲劳性有不利影响。
低温长时间硫化：生产效率下降且橡胶制品在
高温下使用时易降解。
并用具有增大模量的橡胶(如 SBR 和HVBR） 使用抗硫化返原剂：通过Diels—Alder反应形
三烯发生Diels-Alder 反应,产生具有热稳定性的 碳-碳交联键，弥补硫黄交联键的减少。
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Vulcuren KA－9188
1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷。
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成大量热稳定性好且柔顺的交联键。
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Duralink HTS（HS-258）
美国孟山都公司产品。 二水合六亚甲基-1 ,6-二硫代硫酸二钠盐。
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2.有效硫化体系-EV （Efficient Vulcanization）
配合特点：高促低硫: 促进剂/硫=(3～5)/(0.3～0.5)
无硫配合: TMTD或DTDM(1.5～2.0份)
硫化胶结构特点:90%以上是单硫和双硫交联键。 性能特点:耐热氧老化性能好,动态疲劳和强度低。 适用场合:高温、静态制品。
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3.半有效硫化体系-SEV （ Semi-efficient Vulcanization）
配合特点：高促低硫：促进剂/硫=1/1
硫和无硫配合
结构特点：既有适量的多硫键,又有适量的单、
双硫键。
1) 选用耐热胶种
胶种 NR 极限硫化温度 240 胶种 CR 极限硫化温度 260
SBR
NBR
300
300
EPDM
IIR
300
300
适用于高温快速硫化的胶种为EPDM、IIR、NBR、
SBR等。
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4) 其它配合要点
使用足量的硬脂酸。 使用防老剂，但不必过多。
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5. 平衡硫化体系-EC （Equilibrium Cure）
解决不饱和橡胶尤其是NR的硫化返原问题。 在硫化体系中加入抗硫化返原剂－Si-69。 20 世纪 80 年代德国德固萨公司提出-使返原造
抗返原剂HVA -2
N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺(HVA-2)（DL-268） 既可作硫化剂，也可作过氧化物体系的助硫化剂， 作用机理与Duralink HTS 相似。
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TMPTA
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性能特点：耐中等程度的高温,又有一定动态疲
劳性能。
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三种硫黄硫化体系的对比
配方 成分 S NOBS TMTD DTDM CV 2.5 0.6 EV 高促低硫 无硫 0.5 3.0 0.6 1.1 1.1 1.1 0.6（代替S） SEV 高促低硫 S/硫载体 1.5 1.5 1.5 0.6
第五节 各种硫黄硫化体系
普通硫黄硫化体系-CV
有效硫化体系-EV
半有效硫化体系-SEV
高温快速硫化体系
平衡硫化体系-EC
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1.普通硫黄硫化体系-CV (Conventional Vulcanization)