己内酰胺工艺(精简)
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40-50℃ 0.2-0.23MPa
EAQ+H2O2
双氧水氧化反应影响因素
环己酮肟简介
• 白色棱柱状晶体。熔点88.8 ℃，沸点206-210℃。溶于水、乙醇、醚 、甲醇、甲苯。 • 相对密度:1.1g/cm 3 溶解性:<0.1 g/100 mL at 20℃ • 分子结构式
• 化学性质：1 、稳定性较差 • 2 、遇光和空气易分解 • 3 、不易长时间高温储存 • 用途：主要是合成的己内酰胺产品重要的化工原料
• 随着国家工作重点的转移和国家经济建设的飞速发展，促使国内对己 内酰胺的需求迅猛增长，为了扭转己内酰胺长期大比例依赖进口的局 面， 1 990年经国家批准引进荷兰DSM 公司HPO 工艺技术，在湖南岳 阳（巴陵分公司）和江苏南京（东方化工公司）建设两套以苯为原 料，年产 5 万吨己内酰胺的装置， 1993年到 1994年间，这两套装置 先后在巴陵石化公司和东方化工公司建成投产。
苯加氢反应影响因素
氧化反应原理 •环己烷+氧气 •C6H12 +O2
163-181℃ 1.3MPa
环己基过氧化氢 C6H12O2
氧化反应影响因素
分解反应原理
• 环己基过氧化氢 环己酮+环己醇
•C6H12O2
90-100℃ 醋酸钴
C6H10O+ C6H12O
分解反应影响因素
脱氢反应原理 •环己醇 环己酮+氢气
己内酰胺工艺
己内酰胺工艺
环己酮肟 发烟硫酸 重排液 硫胺 己内酰胺
氨气
氨肟化 车间
磷肥厂 硫酸车间
尿素厂 合成车间
己内酰胺重排原理
• 环己酮肟在含SO3 10%的发烟硫酸存在下，发生贝克曼分子重排反应 ，形成己内酰胺硫酸溶液，并放出大量热。 •
SO 3
•
H2SO 4
+188kJ/mol肟
己内酰胺重排影响因素
• 分子式：C 6H10O • 分子量：98.14
环己酮工艺
苯 化储 公司 氢气
环己烷 环己酮
PSA变压 吸附提纯
压缩 空气
尿素厂 压缩三段 净化气
苯加氢反应原理 •苯+氢气催化剂，0.6MPa 环己烷 •C6H6 +3H2
150-200℃ Ni/Al2O 3, 0.6MPa 150-200℃
C6H12 +Q
• 继岳阳和南京引进己内酰胺生产装置后，石家庄炼化有限公司也引进 意大利 SN IA工艺技术，以甲苯为原料生产5万吨己内酰胺的装置于 1 9 99年建成投产。
“十二五”期间中国拟建产能预计
假如这些产能 全部建成投产，中 国产能将达到 400 多万吨。
三宁公司生产己Βιβλιοθήκη Baidu酰胺的优势
环己酮简介
• 环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间 体。 • 用作指甲油等化妆品的高沸点溶剂。通常与低沸点溶剂和中沸点溶剂 配制成混合溶剂,以获得适宜的挥发速度和黏度。 • 环己酮结构式
己内酰胺工艺
锦纶公司生产技术部 姚云 二〇一三年八月
主要内容
主要内容
1
1
锦纶公司简介
锦纶公司简介
2
2
己内酰胺简介 己内酰胺简介
己内酰胺工艺
3
3
4
己内酰胺工艺
三宁公司生产己内酰胺优势
4
三宁公司生产己内酰胺优势
锦纶公司组织结构
总经理
副总经理 ·
安全管理部 生产技术部 设备动力部 物资供应部
·
仪表 车间 检修 中心 热电 车间
己内酰胺生产技术
己内酰胺的生产主要有以苯酚、甲苯和苯为起点的不同工艺路线。以
苯为起点原料的己内酰胺工艺路线随着工艺的不断发展成熟，愈来愈 占据主导地位。
目前世界上工业化生产己内酰胺的主要方法有环己酮 -羟胺法、甲苯
法和光亚硝化法，其中环己酮- 羟胺法占约 70%。
湖北三宁公司己内酰胺生产技术（氨肟化技术），与其他生产工艺相
公用工 程车间
环己酮 车间
氨肟化 车间
己内酰 胺车间
双氧水 车间
质检 中心
电气 车间
己内酰胺工程简介
• 己内酰胺生产规模20万吨/年，分二期建设 。一期己内酰胺生产能力10万吨/年，配套 15万吨/年双氧水、10万吨/年环己酮。 • CPL工程包括双氧水装置、热电装置、环己 酮装置、氨肟化装置、己内酰胺装置、硫 铵装置、配套氮肥厂、磷肥厂改造和码头 建设。项目概算总投资50亿元，其中CPL工 程投资40亿元，氮肥厂改造投资 7亿元，码 头建设投资3亿元。
双氧水工艺
EAQ
氢气 HEAQ EAQ 双氧水
PSA变压 吸附提纯
压缩 空气
尿素厂 压缩三段 净化气
双氧水氢化反应原理
• EAQ=2-乙基蒽醌，HEAQ=2- 乙基氢蒽醌 • EAQ + H2
40-50℃ Pd,0.3MPa
HEAQ
双氧水氢化反应影响因素
双氧水氧化反应原理
• EAQ=2-乙基蒽醌，HEAQ=2- 乙基氢蒽醌 • HEAQ + O2
硫铵反应原理
• 己内酰胺重排装置来的重排液中的发烟硫酸用氨气中和，生成副产物 硫胺。
• H2SO4 +2NH3
（NH4）2SO4
硫铵简介
• 白色晶体，无可见机械杂质 • 硫酸铵，简称硫铵，俗名：肥田粉 • 分子式： （NH4）2SO4 分子量：132.13 • 熔点：在空气中加热到200℃左右，硫铵晶体开始破裂，513℃时完 全分解为氨和硫酸。 • 硫铵易溶于水，不溶于乙醇、丙酮及氯仿等有机溶剂。 • 硫铵在湿空气中易吸潮结块。
比，该工艺技术生产流程大幅简化，单位产品物耗、能耗大幅降低； 设备要求低，投资大幅度减少。
中国己内酰胺产业发展历程
• 1 9 90年以前，国内己内酰胺生产装置有6 套，年总生产能力约2万 吨。这 6 套装置都是采用“拉西法”工艺，依靠自力更生精神建设起 来的千吨级装置，1992年这6套装置仅生产己内酰胺9320吨，由于 装置的主要技术经济指标落后于当时的世界平均水平，这几套装置后 来多数关停，仅剩衢州巨化一家年产能在5千吨左右。
氨肟化反应原理
氨肟化
环己酮 氨气 双氧水 环己酮肟
环己酮 车间
氮肥厂 供氨车间
双氧水 车间
氨肟化反应原理
• 环己酮氨肟化反应分为两步，第一步是氨在催化剂作用下 被双氧水氧化成羟胺，第二步是羟胺与环己酮进行无催化 反应，生成环己酮肟。
• NH3+H2O2+
80℃
TiO 2 /0.3MPa
+H2O
氨肟化反应影响因素
•C6H12O
220-270℃
Cu/Zn
C6H10O+H2
脱氢反应影响因素
双氧水简介
• 过氧化氢化学式为H2O2，俗称双氧水，外观为无色透明液体，是一种 强氧化剂，具弱酸性。 • 粘性比水稍微高，化学性质不稳定，遇粉尘、铁粉、铁锈或高温等发 生剧烈分解产生氧气，从而引起爆炸。 • 一般低浓度（如3%）的过氧化氢，主要用于杀菌及外用的医疗用途 • 至于较高浓度者（大于10%），则用于纺织品、皮革、纸张、木材制 造工业，作为漂白及去味剂。 • 工业级（≥27.5%）用作氧化剂，或还原剂。 • 还可用作火箭推进剂。
己内酰胺产品简介
己内酰胺，英文名称为Caprolactam（简称 “ CPL”）。在液体下为无色，在固态下为白色 （片状），手触有润滑感，具有吸湿性，易溶 于水和苯等，遇火能燃烧。 主要用于生产聚酰胺-6（尼龙-6），并进一步用 于制作成锦纶6纤维和尼龙6工程塑料（PA6） 等，广泛应用在毛纺、针织、机织、渔业、轮 胎、工程塑料、薄膜以及复合材料等领域。
EAQ+H2O2
双氧水氧化反应影响因素
环己酮肟简介
• 白色棱柱状晶体。熔点88.8 ℃，沸点206-210℃。溶于水、乙醇、醚 、甲醇、甲苯。 • 相对密度:1.1g/cm 3 溶解性:<0.1 g/100 mL at 20℃ • 分子结构式
• 化学性质：1 、稳定性较差 • 2 、遇光和空气易分解 • 3 、不易长时间高温储存 • 用途：主要是合成的己内酰胺产品重要的化工原料
• 随着国家工作重点的转移和国家经济建设的飞速发展，促使国内对己 内酰胺的需求迅猛增长，为了扭转己内酰胺长期大比例依赖进口的局 面， 1 990年经国家批准引进荷兰DSM 公司HPO 工艺技术，在湖南岳 阳（巴陵分公司）和江苏南京（东方化工公司）建设两套以苯为原 料，年产 5 万吨己内酰胺的装置， 1993年到 1994年间，这两套装置 先后在巴陵石化公司和东方化工公司建成投产。
苯加氢反应影响因素
氧化反应原理 •环己烷+氧气 •C6H12 +O2
163-181℃ 1.3MPa
环己基过氧化氢 C6H12O2
氧化反应影响因素
分解反应原理
• 环己基过氧化氢 环己酮+环己醇
•C6H12O2
90-100℃ 醋酸钴
C6H10O+ C6H12O
分解反应影响因素
脱氢反应原理 •环己醇 环己酮+氢气
己内酰胺工艺
己内酰胺工艺
环己酮肟 发烟硫酸 重排液 硫胺 己内酰胺
氨气
氨肟化 车间
磷肥厂 硫酸车间
尿素厂 合成车间
己内酰胺重排原理
• 环己酮肟在含SO3 10%的发烟硫酸存在下，发生贝克曼分子重排反应 ，形成己内酰胺硫酸溶液，并放出大量热。 •
SO 3
•
H2SO 4
+188kJ/mol肟
己内酰胺重排影响因素
• 分子式：C 6H10O • 分子量：98.14
环己酮工艺
苯 化储 公司 氢气
环己烷 环己酮
PSA变压 吸附提纯
压缩 空气
尿素厂 压缩三段 净化气
苯加氢反应原理 •苯+氢气催化剂，0.6MPa 环己烷 •C6H6 +3H2
150-200℃ Ni/Al2O 3, 0.6MPa 150-200℃
C6H12 +Q
• 继岳阳和南京引进己内酰胺生产装置后，石家庄炼化有限公司也引进 意大利 SN IA工艺技术，以甲苯为原料生产5万吨己内酰胺的装置于 1 9 99年建成投产。
“十二五”期间中国拟建产能预计
假如这些产能 全部建成投产，中 国产能将达到 400 多万吨。
三宁公司生产己Βιβλιοθήκη Baidu酰胺的优势
环己酮简介
• 环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间 体。 • 用作指甲油等化妆品的高沸点溶剂。通常与低沸点溶剂和中沸点溶剂 配制成混合溶剂,以获得适宜的挥发速度和黏度。 • 环己酮结构式
己内酰胺工艺
锦纶公司生产技术部 姚云 二〇一三年八月
主要内容
主要内容
1
1
锦纶公司简介
锦纶公司简介
2
2
己内酰胺简介 己内酰胺简介
己内酰胺工艺
3
3
4
己内酰胺工艺
三宁公司生产己内酰胺优势
4
三宁公司生产己内酰胺优势
锦纶公司组织结构
总经理
副总经理 ·
安全管理部 生产技术部 设备动力部 物资供应部
·
仪表 车间 检修 中心 热电 车间
己内酰胺生产技术
己内酰胺的生产主要有以苯酚、甲苯和苯为起点的不同工艺路线。以
苯为起点原料的己内酰胺工艺路线随着工艺的不断发展成熟，愈来愈 占据主导地位。
目前世界上工业化生产己内酰胺的主要方法有环己酮 -羟胺法、甲苯
法和光亚硝化法，其中环己酮- 羟胺法占约 70%。
湖北三宁公司己内酰胺生产技术（氨肟化技术），与其他生产工艺相
公用工 程车间
环己酮 车间
氨肟化 车间
己内酰 胺车间
双氧水 车间
质检 中心
电气 车间
己内酰胺工程简介
• 己内酰胺生产规模20万吨/年，分二期建设 。一期己内酰胺生产能力10万吨/年，配套 15万吨/年双氧水、10万吨/年环己酮。 • CPL工程包括双氧水装置、热电装置、环己 酮装置、氨肟化装置、己内酰胺装置、硫 铵装置、配套氮肥厂、磷肥厂改造和码头 建设。项目概算总投资50亿元，其中CPL工 程投资40亿元，氮肥厂改造投资 7亿元，码 头建设投资3亿元。
双氧水工艺
EAQ
氢气 HEAQ EAQ 双氧水
PSA变压 吸附提纯
压缩 空气
尿素厂 压缩三段 净化气
双氧水氢化反应原理
• EAQ=2-乙基蒽醌，HEAQ=2- 乙基氢蒽醌 • EAQ + H2
40-50℃ Pd,0.3MPa
HEAQ
双氧水氢化反应影响因素
双氧水氧化反应原理
• EAQ=2-乙基蒽醌，HEAQ=2- 乙基氢蒽醌 • HEAQ + O2
硫铵反应原理
• 己内酰胺重排装置来的重排液中的发烟硫酸用氨气中和，生成副产物 硫胺。
• H2SO4 +2NH3
（NH4）2SO4
硫铵简介
• 白色晶体，无可见机械杂质 • 硫酸铵，简称硫铵，俗名：肥田粉 • 分子式： （NH4）2SO4 分子量：132.13 • 熔点：在空气中加热到200℃左右，硫铵晶体开始破裂，513℃时完 全分解为氨和硫酸。 • 硫铵易溶于水，不溶于乙醇、丙酮及氯仿等有机溶剂。 • 硫铵在湿空气中易吸潮结块。
比，该工艺技术生产流程大幅简化，单位产品物耗、能耗大幅降低； 设备要求低，投资大幅度减少。
中国己内酰胺产业发展历程
• 1 9 90年以前，国内己内酰胺生产装置有6 套，年总生产能力约2万 吨。这 6 套装置都是采用“拉西法”工艺，依靠自力更生精神建设起 来的千吨级装置，1992年这6套装置仅生产己内酰胺9320吨，由于 装置的主要技术经济指标落后于当时的世界平均水平，这几套装置后 来多数关停，仅剩衢州巨化一家年产能在5千吨左右。
氨肟化反应原理
氨肟化
环己酮 氨气 双氧水 环己酮肟
环己酮 车间
氮肥厂 供氨车间
双氧水 车间
氨肟化反应原理
• 环己酮氨肟化反应分为两步，第一步是氨在催化剂作用下 被双氧水氧化成羟胺，第二步是羟胺与环己酮进行无催化 反应，生成环己酮肟。
• NH3+H2O2+
80℃
TiO 2 /0.3MPa
+H2O
氨肟化反应影响因素
•C6H12O
220-270℃
Cu/Zn
C6H10O+H2
脱氢反应影响因素
双氧水简介
• 过氧化氢化学式为H2O2，俗称双氧水，外观为无色透明液体，是一种 强氧化剂，具弱酸性。 • 粘性比水稍微高，化学性质不稳定，遇粉尘、铁粉、铁锈或高温等发 生剧烈分解产生氧气，从而引起爆炸。 • 一般低浓度（如3%）的过氧化氢，主要用于杀菌及外用的医疗用途 • 至于较高浓度者（大于10%），则用于纺织品、皮革、纸张、木材制 造工业，作为漂白及去味剂。 • 工业级（≥27.5%）用作氧化剂，或还原剂。 • 还可用作火箭推进剂。
己内酰胺产品简介
己内酰胺，英文名称为Caprolactam（简称 “ CPL”）。在液体下为无色，在固态下为白色 （片状），手触有润滑感，具有吸湿性，易溶 于水和苯等，遇火能燃烧。 主要用于生产聚酰胺-6（尼龙-6），并进一步用 于制作成锦纶6纤维和尼龙6工程塑料（PA6） 等，广泛应用在毛纺、针织、机织、渔业、轮 胎、工程塑料、薄膜以及复合材料等领域。