《世界农药新进展〈二〉》
《世界农药新进展》二
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� � � cca � � � � S c � a( 植 物 保 护 学 报 ) ， 2 00 5， 3 2 ( 1) ， 8 7 -92 . C JP c S c( 农 药 学 学 报 ) ， 2 005 ， 7 ( 3 ) : 2 01 - 209 .
� ［8］ YA S U DA M ， K U S A JI M A M ， NA K A JIM A M ， a .T hi a di azol e carb oxy l i c a ci d m oi e t y
a cq ui r� e � d� r� e si st a ncei n t ob a cco w i t hou t s al i cyl i ca cid accu m u l at i on C ， 1 98 6 ， 2 2 ( 8 ) : 8 1 1 -8 2 7. ［J ］.J P cS c， 2 006 ， 3 1 ( 3 ) : 3 2 9 -3 3 4 . � � � � ［1 8］ C HR IS TO PHE P，B E A T A S ，N A T A LI A V ， a . N ，N Bi s (1， 2， 3 t hi adi a zol 5yl ) be nze ne 1， 2di a mi ne t arge t s t he HIV 1
［3 ］ A N A S TA S P T ， W A R M E R J C . G re e � n� C� he m ist ry : T he or y and ［1 4 ］ F A N Z J， S HI Z G ， ZHA N G H K ， a . S y nt he si sa nd b i ol ogi ca l Pr a ct ice ［M ］.O xford U ni ve rsi ty Pre s s: N e w Yor k ， 1 998 : 3 0. act i vi t y e va l ua t ion of 1 ， 2， 3t hi a di azol e de ri vat i ve s a s pot e nt ia l
杀菌剂_除草剂和杀虫剂的先导筛选规则
·研究论文 ·
杀菌剂 、除草剂和杀虫剂的先导筛选规则
刘 斌 1 , 俞 飞 1 , 姚建华 3 1 , 廖 泉 1 , 范波涛 2
( 1. 中国科学院 上海有机化学研究所 ,上海 200032; 2. ITOD YS,巴黎第七大学 ,巴黎 75005,法国 )
作者通 过 对 242 个 杀 菌 剂 、512 个 除 草 剂 和 399个杀虫剂相应的描述符进行计算和分析 , 在提 出除草剂和杀虫剂的先导筛选规则之外 , 还提出 了杀菌剂的先导筛选规则 。筛选规则中除了 T ice 提到 的 5 个 描 述 符 : L ogP, MW , N HA , N HD 和 PSA 外 , 还包含了化合物的毒性指标 。初步的测 试结果表明 , 本筛选规则的正确率高于 T ice 所提 出的筛选规则 。
杀菌剂 Fung icide
数据范围
比例
R ange
R a tio ( % )
除草剂 H e rb icide
数据范围
比例
R ange
R atio ( % )
杀虫剂 Insectic ide
数据范围
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R ange
R atio ( % )
药物 CM C
数据范围
比例
R ange
R atio ( % )
项目 ( 05 ZR14054, 044307036) ; 国家“十一五 ”支撑项目 ( 2006BA E01A 05 ) 1
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我国生物农药发展历程及应用展望
生物农药是利用生物活体或生物代谢过程中产生的具有生物活性的物质，或者从生物体中提取的物质制成的制剂[1]，具有选择性高、对环境污染小、不易产生抗药性、可利用资源多等特点[2]，20世纪80年代以前被广泛用于农林作物病、虫、草、鼠等有害生物的防治。
随着化学工业的迅速发展，化学农药逐渐成为农林有害生物防治的主要手段，其在减少作物损失、保障粮食安全、抑制有害生物大面积发生和蔓延、改善生活环境卫生状况等方面发挥了重要作用。
然而，化学农药的滥用、误用等不当使用行为带来的环境污染、对非靶标生物的杀伤、生物多样性丧失、害虫抗药性增强、农药残留等诸多问题日益凸显。
基于绿色发展的需求，农业部提出《到2020年农药使用量零增长行动方案》，要求到2020年通过提高生物、物理防治覆盖率的绿色防控手段及统防统治等措施，实现化学农药使用总量零增长。
在可持续发展和生态文明建设的背景下，绿水青山就是金山银山的理念已深入人心。
新时期，重提发展生物农药，对实现化学农药使用量零增长、降低化学农药负面影响、改善生态环境都有重要意义。
本文回顾了我国生物农药的发展历史，综述了生物农药的发展现状和发展过程中遇到的问题，探讨了我国生物农药的应用前景，以期对解决生物农药发展中遇到的问题、进一步推动生物农药的发展提供参考。
1生物农药的发展历史1.1生物农药的定义生物农药目前在国际上没有统一的定义。
联合国粮食及农业组织和世界卫生组织将生物农药定义为源于自然界的、可以以类似于常规化学农药的方式配制和应用的、通常用于短期有害生物控制的物质，如微生物、植物源物质、化学信息素[3]。
美国国家环境保护局将生物农药定义为从天然材料（如动物、植物、细菌和某些矿物质等）中提取的农药，包括生物化学农药、微生物农药和转基因植物农药（Plant-Incorporated-Protectants ，PIPs ）[4]。
根据2019年8月农业农村部发布的《对十三届全国人大二次会议第6733号建议的答复》的阐释，我国的生物农药包括微生物农药、植物收稿日期：2022-02-24作者简介：袁杨（1993—），女，云南普洱人，硕士，主要研究方向为生态农业。
蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析_本科生毕业论文
黑龙江东方学院本科生毕业论文蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析姓名学号专业食品科学与工程班级指导教师学部食品与环境工程学部答辩日期蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析摘要有机磷农药作为一类高效、广谱的杀虫剂正被广泛地用于农业防害以及家庭、仓储等的杀虫，但大量使用后产生的环境危害也日益严重。
农药的急性中毒，特别是果蔬食品污染后引发的群体中毒事件屡有发生。
因此建立果蔬有机磷残留检测技术是很有必要的。
本课题采用乙腈浸提，同时对茄果类、瓜类、甘蓝类、白菜类、绿叶类、豆类6类蔬菜共24个品种，采用气相色谱法检测有机磷中高毒农药甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、杀螟硫磷、水胺硫磷等13种农药残留情况。
本次检测蔬菜样品24个，其中检出含有被测农药样品8个，检出率33.3%；被测农药不合格的样品3个，总合格率87.5%。
有5种高毒农药被检出，其中毒死蜱的检出率最高，达到25%，氧化乐果的检出率为16.7%，甲胺磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷均为8.3%。
关键词：气相色谱；有机磷农药；蔬菜in the detection and analysisAbstractThe ganophosphorus agricultural chemicals take one kind highly effective, Guang Pu the pesticide widely to use in agricultural against evil as well as the family, the warehousing and so on insect disinfestation, but uses after massively, produces the environment harm day by day is also serious. Agricultural chemicals acute poisoning, after specially fruits and vegetables food contamination, initiates the community poison event sometimes occurs. Therefore the establishment fruits and vegetables ganophosphorus remains the examination technology to have the necessity very much. this topic uses the methyl cyanide to soak raises, simultaneously to the eggplant fruit class, the melon class, the sea cabbage class, the cabbage class, the green leaf class, the legumes 6 kind of vegetables altogether 24 varieties, uses in the gas phase chromatography examination ganophosphorus the high poisonous agricultural chemicals methylamine phosphorus, the oxidized rogor, the thimet, the parathion, the methyl parathion, to kill by poison the tick, the phosphate insecticide, the acetyl methylamine phosphorus, the triazole phosphorus, to kill the snout moth sulfur phosphorus, Shui Anliu the phosphorus and so on 13 kind of pesticide residue situation. This examination vegetables sample 24, picks out includes is measured agricultural chemicals sample 8, detection rate 33.3%; Is measured agricultural chemicals unqualified sample 3, total qualified rate 87.5%. Some 5 kind of high poisonous agricultural chemicals are picked out, kills by poison the tick the detection rate to be highest, achieves 25%, the oxidized rogor detection rate is 16.7%, the methylamine phosphorus, Shui Anliu the phosphorus, the acetyl methylamine phosphorus is 8.3%Key word：Gas chromatography; Organic phosphorus agricultural chemicals; Vegetables目录摘要 (I)ABSTRACT (II)第1章绪论 (1)1.1选题背景 (1)1.2农药概述 (1)1.3农药分类及主要杀虫剂 (2)1.3.1 有机氯杀虫剂 (2)1.3.2 有机磷杀虫剂 (3)1.3.3 氨基甲酸酯类杀虫剂 (3)1.3.4 拟除虫菊酯类杀虫剂 (3)1.3.5 杀蚕毒类杀虫剂 (3)1.4有机磷农药残留及其危害 (4)1.4.1 有机磷农药残留与环境污染 (4)1.4.1.1 对大气的污染 (4)1.4.1.2 对土壤的污染 (4)1.4.1.3 对水体污染 (5)1.4.2 有机磷农药残留与人类健康 (5)1.4.3 有机磷农药进入人体主要途径 (5)1.4.3.1 通过皮肤吸附 (5)1.4.3.2 通过呼吸吸入 (6)1.4.3.3 通过肠胃吸收 (6)1.5影响农药残留的主要因素如下 (6)1.5.1 农药的理化性质 (6)1.5.2 作物类型和作物部位 (6)1.5.3 施药方法、用量和时期 (7)1.6研究的目的和意义 (7)第2章材料与方法 (8)2.1试验材料与仪器 (8)2.1.1 样品名称 (8)2.1.2 试剂 (8)2.1.3 主要试验仪器 (8)2.2标准谱图的绘制 (8)2.3样品前处理 (8)2.4色谱条件 (9)2.5色谱分析 (9)2.6回收率的测定 (9)2.7样品中有机磷农药的计算 (9)2.8有机磷农药在蔬菜中的最高限量标准 (10)第3章结果与分析 (12)3.1有机磷农药标准色谱图 (12)3.2蔬菜农药残留结果与分析 (12)3.2.1 不同蔬菜的污染状况分析 (15)3.2.2同种农药在不同蔬菜中检测差异 (15)3.2.3禁用农药和非禁用农药检出情况 (16)3.3回收率、检出限及精密度的测定结果 (17)结论 (18)参考文献 (19)致谢 (20)蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析第1章绪论1.1 选题背景农药是农业上用以防治病、虫、草害的有毒化学物质。
值得重点关注的农药专利到期产品
近3年值得重点关注的农药专利到期产品日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂丁氟螨酯化合物专利于 2021 年 8 月到期。
日产化学工业株式会社开发的新型吡唑类杀螨剂腈吡螨酯在中国的化合物专利（CN1227229C）于 2017 年 4 月已到期， 2023 年 5 月过新农药保护期。
巴斯夫研发的拥有独特化学结构和新颖作用机理的苄基醚类除草剂环庚草醚化合物专利于2022 年到期。
拜耳公司开发的 SDHI 类杀菌剂氟唑菌苯胺化合物专利期已于 2022 年 7 月 11 日到期。
先正达第二大琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂苯并烯氟菌唑化合物专利于 2023 年10月13日到期。
先正达研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂吡唑萘菌胺中国专利 CN100448876C （ZL200380101626.1），于 2023 年10 月13 日到期。
先正达研发的首款专用种子处理剂氟唑环菌胺中国专利CN1293058C （ZL03805172.9）于2023 年 2 月 20 日到期。
拜耳研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌杀线虫剂氟吡菌酰胺在中国的化合物专利CN1319946C 于 2023 年 8 月到期。
拜耳公司研发的纤维素生物合成的高效抑制剂（CBI）茚嗪氟草胺于 2024 年 1-2 月专利到期。
2023 年 8 月 13 日，富美实氯虫苯甲酰胺专利化合物正式到期。
2024 年 1 月 20 日，富美实溴氰虫酰胺到期。
杀虫 / 杀螨剂杀虫、杀螨剂领域值得关注的有腈吡螨酯、丁氟螨酯、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺。
腈吡螨酯：与现有杀螨剂无交互抗性的优秀杀螨剂腈吡螨酯是 21 世纪初由日产化学株式会社开发的新型吡唑类、触杀型杀螨剂，作用机理主要是与去酯化烯醇的活化代谢有关，通过破坏呼吸电子传递链中的复合物 II（琥珀酸脱氢酶）来抑制线粒的功能，具有低毒、低用量和杀螨谱广等特点。
腈吡螨酯的国内化合物专利（CN1227229C）已于 2017 年 4 月到期， 2023 年5 月过了新农药保护期。
江汉平原典型种植模式稻田土壤中农药残留特征
江汉平原典型种植模式稻田土壤中农药残留特征作者：常向前张舒刘冬碧赵越王佐乾杨小林夏颖吕亮来源：《植物保护》2024年第04期关键词江汉平原；中稻一油菜／小麦轮作；一季中稻；再生稻；稻田；农药残留江汉平原位于湖北省中南部（29°26'-31°10'N，111°30'-114°32'E），由长江和汉江冲积而成，面积逾300万hm，约占湖北省总面积的25%，是我国重要的商品粮基地。
水稻是江汉平原最主要的粮食作物，该地区水稻常年播种面积达到90万hm2。
其中，中稻一油菜／小麦轮作、一季中稻种植模式是当前江汉平原最典型的种植模式；再生稻是一种资源节约型水稻栽培模式，在江汉平原的种植面积不断扩大。
江汉平原稻田病虫草害发生严重，农药使用品种多、药量大、用药频繁。
2012年调查发现，已于20世纪80年代禁用的有机氯农药滴滴涕等在江汉平原地表土中仍普遍存在，残留范围是0.036～0.625mg/kg；2015年调查发现，江汉平原地表土中有机磷农药的残留范围是0.090～0.194mg/kg，已经禁用或限制使用的有机磷农药甲胺磷、氧乐果等仍普遍存在。
当前稻田基本杜绝了高毒、高残留的有机氯、有机磷类杀虫剂的使用，但仍大量施用低毒的有机磷、二酰胺类、吡啶类、新烟碱类杀虫剂；三唑类杀菌剂及磺酰脲类、酰胺类除草剂等农药，田间调查发现个别除草剂如氰氟草酯使用量甚至达推荐剂量的3～5倍。
据不完全统计，2018年、2019年、2020年湖北省农药的使用量分别为10.33万、9.70万t及9.31万t（《2021年湖北省统计年鉴》）。
江汉平原水网发达，水稻生长季雨量充沛，大量施人田间的农药，成为面源污染的隐患。
绿色农业的发展，不仅要求关注农药的防治效果，更要关注施药后环境中的农药残留。
当前稻田常用农药类型及品种繁多，很多常用农药在土壤中的残留情况尚不清楚。
为此在江汉平原的中稻一油菜／小麦轮作田、一季中稻田及再生稻田水稻收获后采集田间土壤样品，检测已经禁用或限用的有机氯、有机磷农药及其代谢产物及当前稻田常用的农药在土壤中的残留量，为当地土壤农药残留的治理及农药的合理使用提供基本信息。
农药制剂发展趋势及前沿技术概况
农药一般不能直接使用，通常需要根据农药原药的性质、施用场景等因素选择合适的助剂成分，如乳化剂、稳定剂、分散剂、载体等，并通过科学合理的制剂加工技术，生产出高性能的制剂，如乳油、水剂、悬浮剂等，以改善农药原药的应用缺陷，提高药效，降低毒性，减少污染，避免对有益生物产生危害，延缓有害生物抗药性的发展，从而扩大农药品种的应用范围。
农药在控制或防治危害农业生产的病虫草害和其他有害生物，以及保证粮食安全等方面作出了不可磨灭的贡献，但是传统的农药制剂容易受风力、湿度、温度、雨水等因素的影响，造成大量药液流失，这不仅影响了生产效益，还严重威胁了生态环境安全。
农业农村部公布2023年我国农药利用率达到40.6%,这意味着仍有约60%的药液无法在植物叶面完成沉积，而实际作用于靶标的活性成分更是仅有0∙1%左右。
因此，如何在保护生态环境的前提下，有效控制有害生物对农业生产的危害，确保粮食安全是一个重要的研究课题，而我国的农药制剂发展也需要相关前沿理论和技术的支撑。
本文系统地将农药制剂加工涉及的理论研究和施用时稀释、喷雾、接触靶标、药物释放传导4个阶段影响药物传递的规律进行总结，提出未来农药制剂发展的关键技术，以期为我国农药制剂研发提供理论借鉴，打造农药制剂制造强国。
01、农药制剂发展概况1.1世界农药制剂发展概况世界农药制剂的发展主要分为3个阶段。
第一代传统农药制剂诞生于20世纪50年代左右，主要以乳油、粒剂、粉剂、可湿性粉剂等剂型为主。
此代农药制剂主要是以保持农药活性成分的稳定性，增强农药颗粒的分散性、药液润湿性为基本要求，但具有以下缺点：（1）粉剂、可湿性粉剂等加工或使用时易形成粉尘污染，严重威胁非靶标生物和环境的安全；（2）此阶段乳油多使用甲苯、二甲苯等有机溶剂，不仅污染环境，易产生药害，同时在贮运过程中存在安全隐患；（3）此阶段的农药制剂加工技术强调农药短期的稳定性，忽略了农药施药过程中的农药药效、环境安全性和农产品安全。
全球除草剂市场、发展概况及趋势(Ⅰ)
全球除草剂市场、发展概况及趋势(Ⅰ)顾林玲;王欣欣【摘要】The global market of herbicides was valued at $26440 million in 2014, a rise of 1.8% in comparison with 2013. It is expected to reach $30137 million in 2019. The mode of action, history, and market development of all herbicide classes were introduced in this paper. The market and growth trend of the key products were analyzed.%介绍了2014年除草剂市场概况,全球除草剂市场销售额达264.40亿美元,同比增长1.8%,预计2019年世界除草剂市场将达到301.37亿美元.分类介绍了各类除草剂的作用机理、发展史及近年市场发展情况,概述了重点品种的市场及发展趋势.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2016(015)002【总页数】6页(P8-12,38)【关键词】除草剂;全球市场;发展概况;作用机理;趋势【作者】顾林玲;王欣欣【作者单位】江苏省农药研究所股份有限公司,南京 210024;南京高正农用化工有限公司,南京 210047【正文语种】中文【中图分类】TQ4572014年，全球农药市场销售额为632.12亿美元，其中除草剂市场为264.40亿美元，占农药市场总额的41.8%，较2013年增长1.8%。
2014年，草甘膦抗性杂草发生情况加剧，选择性除草剂销售增加，使得除草剂总市场略有增长。
2014年，氨基酸类除草剂仍是最大的除草剂类别。
增长最快的除草剂为PPO-其他类，其他依次为环己二酮类、ALS-其他类、其他类以及脲类。
世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势
世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势2006-12-13世界需要粮食,农业需要农药.要保证农作物的增产丰收,除杀虫、除草、灭鼠外,对病害的防治也是重要手段.杀菌剂与杀虫剂和除草剂相比,其市场额和品种相对较少,并且杀菌剂市场波动较大.但是,80年代以来,世界杀菌剂新品种的开发仍取得很大进展,如三唑类、酰胺类、嘧啶胺类、甲氧基丙烯酸酯类等.现将近20年来世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势介绍如下：一、开发进展及特点1. 三唑类自1973年拜耳公司推出第一个商品化具有手性碳的杀菌剂三唑酮之后,三唑类杀菌剂的发展特别引人注目.其发展之快,数量之多,是以往任何杀菌剂所无法比拟的.目前,这类杀菌剂已有约40个品种商品化,其中近年来开发的品种有7个.近期开发的化合物特点是除对白粉病、锈病、黑星病等有活性外,对网斑病、灰霉病、眼纹病等多种病害亦有很好的活性,持效期长.另一特点是与常用的三唑类杀菌剂相比分子结构变化较大,且大多含氟.环氧菌唑对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害有很好的防治作用,不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性,而且具有内吸和较佳的残留活性,使用剂量为75~125g/hm2.氟喹唑主要用于防治由担子菌钢、半知菌类和子囊菌纲真菌引起的多种病害,可有效地防治苹果上的主要病害如苹果黑病和苹果白粉病,对白粉病菌、链核盘菌、尾孢霉属、茎点霉属、壳针孢属、埋核盘菌属、柄锈菌属、驼孢锈菌属和核盘菌属等真菌引起的病害均有良好的防治效果.使用剂量为100~400g/hm2.意大利Isagro公司开发的氟醚唑属第二代三唑类杀菌剂,具有优良的广谱活性,持效期长达4~6周,使用剂量低,通常为25~100g/hm2.硅氟唑是由日本三共化学公司开发的含硅、含氟三唑类杀菌剂,具有很广的杀菌谱,其对子囊菌类、担子菌类及众多不完全菌类均有很高的抗菌活性.使用剂量为50~100g/hm2,商品名为Mongazit、Patchikoron、Sanlit.羟菌唑是由美国氰胺公司开发的一种新型、广谱内吸性杀菌剂,兼具优良的保护及治疗作用,其作用机理虽与其它三唑类杀菌剂一样,但活性谱则差别较大.主要用于禾谷作物防治矮形锈病、叶锈病、黄锈病、冠锈病、白粉病、颖枯病以及壳针孢、穗镰刀菌等引起的病害.既可茎叶处理又可作种子处理,商品名为Caramba.茎叶处理30~90g/hm2,持效期5~6周.种子处理：~7.5g/100kg种子.罗纳普朗克公司开发的环菌唑对种传病害有特效.主要用于防治禾谷类、玉米、豆科、果树等作物中镰孢酶属、柄锈菌属、麦类核腔菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、白粉菌属、圆核腔菌、壳针孢属、柱隔孢属等引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、网斑病、灰霉病等.可种子处理、也可茎叶喷雾,持效期长达4~6周.种子处理时用量为2.5g/100kg种子,茎叶喷雾时用量为60g/hm2.从化学结构上看,环菌唑加氢即得羟菌唑.丙硫菌唑是由拜耳作物科学公司研制的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂,几乎对所有麦类病害都有很好的防效,还能防治油菜和花生的土传病害以及主要叶面病害.使用剂量为200g/hm2,在此剂量下,活性优于或等于常规杀菌剂如氟环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等,且对作物具有良好的安全性,商品名为Proline、Input.三唑类杀菌剂与其他内吸性杀菌剂具有不同的作用机制,它通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成,对危害作物生长的多数真菌病害均有良好防治效果.多数三唑类杀菌剂具有高效、广谱、长效、强内吸性以及立体选择性等活性特点.三唑类杀菌剂同时还具有一定的植物生长调节活性如多效唑、抑芽唑和烯效唑等,它通过抑制植物体内赤霉素的合成,消除植物顶端优势,具有增产、早熟、抗倒、抗逆等多种功能.另一方面,三唑类杀菌剂是内吸治疗型杀菌剂,作用机制和作用位点单一,长期频繁的使用,病害已产生了较严重的抗药性,不少品种由于抗性问题已失去了原有的高效性.如三唑酮防治草莓白粉病,用量少防效低,用量大则易产生药害,抑制草莓生长,导致减产.此外,三唑类杀菌剂只对真菌起作用,对细菌及病毒无活性.植物病害往往是多种病害同时发生,因此使用三唑类杀菌剂需要配合其它杀菌剂或防病毒剂才能有良好的综合防效.近年来,三唑类杀菌剂由于自身的抗性和活性问题已开始受到strobilurin类杀菌剂的强烈冲击,但这类杀菌剂在世界农药工业中仍占有重要地位,如戊唑醇、氟硅唑和丙环唑1999年的销售额分别达到、和亿美元,戊唑醇和环氧菌唑2002年的销售额分别为和亿美元.2. 酰胺类杀菌剂酰胺类化合物作为杀菌剂已有几十年的历史,至今已有30多个品种商品化,其中80年代以后开发的占一半以上.下面主要介绍近年来开发的新品种.罗门哈斯公司开发的噻氟酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂,即在菌三羧酸循环中抑制琥珀酸酯脱氢酶的合成.对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属和核腔菌属等致病真菌有活性.对担子菌纲真菌引起的病害如立枯病等有特效.既可用于水稻、禾谷类作物和草坪等的茎叶处理使用剂量为125~250g/hm2,又可用于禾谷类作物和非禾谷类作物拌种处理7~30g/100kg种子,商品名为Greatam、Pulsor、Beton.日本拜耳公司开发的环丙酰菌胺是一种环丙烷羧酰胺内吸性杀菌剂,其作用机理与现有杀菌剂不同,无杀菌活性,不抑制病原菌丝的生长,以预防为主,治疗活性较弱.主要用于稻田防治稻瘟病,用药量为75~400g/hm2,商品名为Win、Winadmire、Solazas、Arcado、Protega.环酰菌胺是拜耳公司开发的另一个保护性杀菌剂,由于具有良好的环境相容性,对授粉昆虫和动物无毒害作用,已被美国环保局划为减少危害农药.该品种主要用于防治葡萄、桔柑、桃树、草莓和蔬菜等作物上的各种灰霉病及念株菌引起的病害,且与已有杀菌剂苯并咪唑类、酰亚胺类、三唑类、嘧啶胺类、N-苯基氨基甲酸酯类等无交互抗性.用药量为370~1000g/hm2,商品名为Teldor、Password、Elevate.呋吡菌胺是日本住友化学公司开发的吡唑酰胺类杀菌剂.其抑制真菌线粒体中的琥珀酸的氧化作用,从而避免立枯丝核菌丝体分离,而对真菌线粒体还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸NADH的氧化作用无影响,其具有优异的预防治疗效果,对担子菌纲的大多数病菌绢病等有特效.大田防治水稻纹枯病的剂量为450~600g/hm2,商品名为Limber.噻唑菌胺是由韩国LG生命科学公司开发的新型噻唑酰胺类杀菌剂,能有效地抑制马铃薯晚疫病菌菌丝体的生长和孢子的形成,主要用于防治卵菌纲病害,使用剂量为200~250g/hm2,它的可湿性粉剂25%WP已在韩国上市,商品名为Guardian.硅噻菌胺是由孟山都公司开发的含硅的噻酚酰胺类杀菌剂.具体作用机理尚不清楚,与三唑类、甲氧基丙烯酸酯类的作用机理不同,研究表明其是能量抑制剂,可能是ATP抑制剂.具有良好的保护活性,残效期长.主要作种子处理,用于小麦全蚀病的防治,使用剂量为5~40g/kg种子.氰菌胺是由日本农药株式会社与巴斯夫公司共同研制开发的新颖内吸性杀菌剂,属于黑色素生物合成抑制剂,对水稻稻瘟病防效优异,且持效期较长.茎叶处理用量为200~400g/hm2,灌施剂量为2100~2800g/hm2,商品名为Achieve、Achi-Bu、Helmet.此外,住友化学公司开发的双氯氰菌胺、安万特公司开发的氟酰菌胺、捷利康公司开发的环啶菌胺、三井化学公司开发的penthiopyrad等品种也属于酰胺类杀菌剂.酰胺类杀菌剂的作用机理比较复杂,许多品种之间互不相同.酰胺类杀菌剂在世界杀菌剂市场中仍占有相当重要的地位.如甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺等苯酰胺类杀菌剂中,仅高效甲霜灵2002的销售额就达到亿美元.它们作为防治霜霉目真菌的专用药剂,具有显着的保护、治疗和铲除作用,广泛应用于马铃薯和番茄晚疫病的防治.然而,由于苯酰胺类杀菌剂对病菌作用位点单一只对卵菌类有高效,一旦作用位点发生突变,药剂即不能在其位点发挥作用,因而导致病菌易产生抗药性.据报道,由于抗药性产生而导致药效降低的事例已屡见不鲜.但同时也应该看到,近年来一些具有独特作用机理的酰胺类杀菌剂新品种的开发成功,使这类杀菌剂呈现出美好的发展前景.3. 嘧啶胺类嘧啶胺类化合物是90年代初开发的一类重要杀菌剂,对灰葡萄孢菌所致的各种病害有特效.目前有4个品种商品化：甲基嘧菌胺、嘧菌胺、环丙嘧菌胺和氟嘧菌胺.艾格福公司开发的甲基嘧菌胺具有保护、叶片穿透及根部内吸活性,在田间药效试验中,对葡萄、草霉、番茄、洋葱、菜豆、豌豆、黄瓜、茄子及观赏作物的灰霉病以及苹果黑星病有优异的防效,使用剂量为200~800g/hm2.日本组合化学工业公司和石原化学工业公司共同开发的嘧菌胺对苹果和梨上黑星病菌,黄瓜、葡萄、草莓和番茄上的灰葡萄孢菌有很好的防效,使用剂量为~1.0kg/hm2,商品名为Frupica.诺华公司开发的环丙嘧菌胺主要用于大麦、小麦、葡萄、草莓、果树、蔬菜、观赏作物等防治灰霉病、白粉病、黑星病、网斑病、颖枯病以及小麦眼纹病等.叶面喷雾或种子处理,也可作大麦种衣剂用药.日本宇部兴产公司和日产公司共同开发的氟嘧菌胺主要用于防治小麦、大麦和观赏作物的白粉病和锈病等.嘧啶胺类杀菌剂的作用机制独特,该类药剂在离体条件下对病菌的抗菌性很弱,但用于寄主植物上却表现很好的防治效果,该类药剂能抑制病菌甲硫氨酸的生物合成和细胞壁降解酶的分泌,从而影响病菌侵入寄主植物.如甲基嘧菌胺和嘧菌胺的作用机理是抑制病原菌蛋白质分泌,包括降低一些水解酶水平,据推测这些酶与病原菌进入寄主植物并引起寄主组织的坏死有关.环丙嘧菌胺是蛋氨酸生物合成的抑制剂,同三唑类、咪唑类、吗啉类、二羧酰亚类、苯基吡咯类杀菌剂无交互抗性,对敏感或抗性病原菌均有优异的活性.4. 甲氧基丙烯酸酯类甲氧基丙烯酸酯strobilurin类杀菌剂来源于具有杀菌活性的天然抗生素strobilurin A,自1969年Mugikek等发现其杀菌活性.经过二十多年的结构优化,终使此类杀菌剂开发成功,在杀菌剂开发史上树立了继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑.strobilurin类杀菌剂首例上市时间为1996年,到目前为止已有8个品种商品化：嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、氟嘧菌酯和烯肟菌酯.捷利康公司开发的嘧菌酯是第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,高效、广谱,对几乎所有的真菌钢子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性.可用于茎叶喷雾、种子处理,也可进行土壤处理,主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等.使用剂量为25~400g/hm2,商品名为Abound、Amistar、Heritage、Quadris、Admire.巴斯夫公司开发的醚菌酯具有广谱、持效期长等特点,主要用于蔬菜、小麦、水稻、马铃薯、苹果、梨、南瓜、葡萄、棉花及观赏植物等,对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等致病真菌引起的大多数病害都有良好的活性.使用剂量为50~400g/hm2,商品名为Discus、Candit、Allegro、Mentor、Stroby、Cygnus、Sovran.诺华公司开发的肟菌酯不仅杀菌谱广,而且具有优良的保护、治疗、渗透活性,耐雨水冲刷,持效期长等特性.除对白粉病、叶斑病有特效外,对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑星病有良好的活性.主要用于麦类作物小麦、大麦、黑麦和黑小麦及葡萄、苹果、花生、香蕉、蔬菜、水稻等,使用剂量为50~200g/hm2,商品名为Flint、Compass、Stratego、Swifh、Zest、Sphere.日本盐野义制药公司开发的苯氧菌胺具有广谱的杀菌活性.除对稻瘟病有特效外,对白粉病、霜霉病等亦有良好的活性.适宜作物如水稻、小麦、果树和蔬菜等,使用剂量为150~200g/hm2,商品名为Oribright.啶氧菌酯是Zeneca公司继嘧菌酯之后,开发的又一个strobilurin类杀菌剂,具有良好的保护及治疗活性,且持效期长,对环境友好、安全.主要用于防治小麦、大麦、燕麦及黑麦中的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等,与现有strobilurin 类杀菌剂相比,对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果.该化合物既具有木质内吸性又具有蒸发活性,因而施药后,有效成份能有效再分配及充分传递.使用剂量为250g/hm2,商品名Acanto.唑菌胺酯是BASF公司以N-对氯苯基吡唑基替换了醚菌酯分子结构中的邻甲基苯基,而开发的又一甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂.通过叶面喷洒,它能控制子襄菌纲、担纲菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害.对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用,具有保护和治疗活性.具有渗透性及局部内吸活性,持效期长,耐雨水冲刷.被广泛用于小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、香蕉、柠檬及草坪的病害防治,用于农作物的使用剂量为50~250g/hm2,用于草坪的剂量为280~560g200g200g恶咪唑类恶咪唑类杀菌剂是目前国外公司研究开发的热点之一,有三个品种报道：商品化的恶唑菌酮和氰唑磺菌胺以及在开发中的咪唑菌酮.恶唑菌酮是由杜邦公司开发的新型恶唑啉二酮类、高效、广谱杀菌剂.具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性,主要用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物中的重要病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、晚疫病等.商品名为Equation、Famoxate、Charisma、Tanos.氰唑磺菌胺是由日本石原产业化学公司开发的新型咪唑类杀菌剂.是细胞色素bc1中Qi抑制剂,不同于β－甲氧基丙烯酸酯是细胞色素bc1中Qo抑制剂.对卵菌所有生长阶段均有作用.可用于马铃薯、葡萄、番茄、蔬菜黄瓜、白菜、洋葱、莴苣、草坪中防治霜霉病、疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等.具有很好的保护活性,持效期长,且耐雨水冲刷.即可用于茎叶处理,也可用于土壤处理防治草坪和白菜病害,商品名为Ranman、Docious、Mildicut.咪唑菌酮是由安万特作物科学公司开发的新型咪唑酮类杀菌剂.具有触杀、渗透、内吸活性,又有良好的保护和治疗活性.除对卵菌纲类真菌引起的霜霉病、疫病包括早疫病和晚疫病等有良好的活性外,对果树黑斑病亦有很好的活性.主要用于莴苣、葡萄、马铃薯、西红柿等作物,使用剂量为75~150g/hm2,商品名为Reason、Fenomen、Sereno、Sagaie.恶咪唑类杀菌剂与苯基酰胺类杀菌剂如甲霜灵无交互抗性,均是线粒体呼吸抑制剂,但不同于β－甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂.6. 吡咯类吡咯类杀菌剂来源于天然产物硝吡咯菌素,是非内吸性的广谱菌剂,对灰霉病有特效.主要品种有两个：拌种咯和氟咯菌腈,均由瑞士诺华公司开发.拌种咯和氟咯菌腈的活性谱相似,前者主要作种子处理用,后者既可作为叶面杀菌剂,也可作为种子处理剂,且活性高于前者.适宜作物如小麦、大麦、玉米、豌豆、油菜、水稻、观赏作物、硬果、蔬菜、葡萄和草坪等.作为叶面杀菌剂用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑腐菌、立枯病菌等,对灰霉病有特效；作为种子处理剂：主要用于谷物和非谷物类作物中防治种传和土传病菌如链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属菌等.吡咯类杀菌剂的作用机理是通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移,并抑制真菌菌丝体的生长,最终导致病菌死亡.因其作用机理独特,故与现有杀菌剂无交互抗性.７．氨基酸类氨基酸类杀菌剂因其对人类、环境安全,目前亦是世界农药公司研究的热点之一,已有二个品种商品化.苯噻菌胺是日本组合化学公司开发的新型氨基酸类杀菌剂,主要用于葡萄、马铃薯、蔬菜等防治霜霉病、疫病等,使用剂量为25~75g/hm2.拜耳公司开发的异丙菌胺主要用于葡萄、马铃薯、番茄、黄瓜、柑枯、烟草等作物中防治霜霉病、疫病等.其既可用于茎叶处理,也可用于土壤处理防治土传病害.使用剂量为100~300g/hm2.具体的作用机理尚不清楚,研究表明其影响氨基酸的代谢,且与已知杀菌剂作用机理不同,与甲霜灵、霜脲氰等无交互抗性.它是通过抑制孢子囊胚芽管的生长、菌丝体的生长和芽孢形成而发挥对作物的保护、治疗作用.8. 肉桂酸衍生物早在1970年Staples等已报道肉桂酸衍生物3,4-二甲氧基肉桂酸甲酯具有杀菌活性,其中顺式cis-异构体在日本作为农药使用,反式几乎没有活性.20世纪80年代Shell公司在此基础上,成功地研制了杀菌剂烯酰吗琳,同样是顺式有活性,但顺反异构体在光照下可以相互转化,总有效体为80%.虽然文献报道烯酰吗啉具有很好的保护和治疗活性,但实际上治疗活性很差.90年代初,刘长令用氟原子取代烯酰吗啉分子中苯环上的氯原子,发现了活性尤其是治疗活性明显优于烯酰吗啉的新杀菌剂氟吗啉,其顺反异构体均有活性.氟吗啉是沈阳化工研究院开发的丙烯酰胺类杀菌剂.是我国有史以来第一个真正创制的农用杀菌剂、是首次获得中国和美国发明专利的农用创制杀菌剂.具有良好的内吸、保护和治疗活性.对卵菌亚纲病原菌引起的病害霜霉病、晚疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病、番茄疫病、辣椒疫病、烟草疫病等有优异的活性.施用浓度为50~200mg/L.作为保护剂使用,浓度为50~100mg/L；作为治疗剂使用,浓度100~200mg/L.氟吗啉于1999年11月投产,中试规模为年产原药20吨.现已列为“十五”攻关项目,进一步进行工艺优化研究、制剂与剂型研究、应用和市场推广研究.“十五”攻关完成后,将实现年产氟吗啉原药200吨的规模化生产.除了烯酰吗啉和氟吗啉外,还有很多类似物,但无商品化品种再出现.烯酰吗啉和氟吗啉都属于肉桂酸衍生物,同时其分子结构中均含吗啉环结构,但它们与一般吗啉类杀菌剂十三吗啉、吗菌啉、丁苯吗啉不同.一般吗啉类杀菌剂主要用于防治由大、小麦白粉病、叶锈病和网惺黑穗病等引起的病害,其作用机制基本上都是抑制菌体内麦角甾醇的生物合成；而烯酰吗啉和氟吗啉的作用机制是干扰细胞壁的形成及抑制孢子萌发,对霜霉属、疫霉属等卵菌引起的病害有特效,对麦类白粉病等没有作用效果,说明这两种杀菌剂的主要作用基团并非吗啉环,而是结构中的其它基团发挥作用.9. 其它类其它类品种主要包括：啶菌恶唑、活化酯、螺环菌胺、苯氧喹啉等.啶菌恶唑是沈阳化工研究院开发的另一个新杀菌剂品种,属于甾醇合成抑制剂,具有独特的作用机制和广谱杀菌活性,且同时具有保护治疗作用,有良好的内吸性,通过根部和叶茎吸收能有效控制叶部病害的发生和危害.该化合物对番茄、黄瓜、葡萄灰霉病,小麦、黄瓜白粉病,黄瓜黑星病,水稻稻瘟病等均有良好的防治效果.使用剂量为200~400g/hm2.与苯并咪唑类杀菌剂无交互抗性.活化酯是诺华公司开发的苯并噻二唑羧酸酯类杀菌剂.它是植物抗病活化剂,几乎没有杀菌活性.多种生物因子和非生物因子可激活植物自身的防卫反应即“系统活化抗性”,从而使植物对多种真菌和细菌产生自我保护作用.其可在水稻、小麦、蔬菜、香蕉、烟草等中作为保护剂使用.主要用于预防白粉病、锈病、霜霉病等,使用剂量为12~30g/hm2,商品名为Bion、Unix Bion.螺环菌胺是拜耳公司开发的甾醇生物合成抑制剂,主要抑制C-14脱甲基化酶的合成.它是一种新型、内吸性的叶面杀菌剂,主要用于防治小麦白粉病和各种锈病；大麦云纹病和条纹病,对白粉病特别有效.作用速度快且持效期长,兼具保护和治疗作用.使用剂量为500~750g/hm2.苯氧喹啉是道农业科学公司开发的喹啉类内吸性杀菌剂.它是一个保护性杀菌剂,没有治疗作用,因此必须在可见症状出现前使用.该杀菌剂对谷物类、葡萄、蛇麻和樱桃等作物的白粉病及灰霉病和稻瘟病防治有特效,叶面施药后,药剂可迅速地渗入到植株组织中,并向顶转移,持效期长达70d.使用剂量为125~250g/hm2,商品名为Fortress、Legend、Arius、Helios.二、发展趋势农作物能否健康生长,除受虫、草害影响外,对病害的防治亦很重要.随着环保观念的加强和可持发展战略的实施,高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发展的必然趋势.展望21世纪的杀菌剂工业,将呈现以下特点：1. 作用机理独特、广谱高效的杀菌剂已成为国际上近期的开发重点近年来国外开发的杀菌剂品种主要是内吸性及选择性较好的,大多具有杂环结构,有些引入氟原子以增加杀菌活性.特别是作用机理独特、广谱高效的杀菌剂已成为国际上近期的开发重点,总体有三个方向：①针对病原菌抗性开发的新型杀菌剂,如乙霉威对多菌灵产生抗性的病害灰霉病有特效；②以天然产物为先导化合物开发的具有独特作用机理的新型杀菌剂,如吡咯类和丙烯酸酯类杀菌剂等不仅活性高,且与已知杀菌剂无交互抗性；③为增强作物自身对病害免疫能力的植物激活剂是近年来发展的,具有全新作用机理的一类新颖农药,如新一代植物防病激活剂活化酯具有“系统自动抗病性”.2. 非内吸性杀菌剂在国内外市场上仍将占据较大份额由于内吸性杀菌剂作用点较单一,病原菌的繁殖速度较快,因此抗性产生较快.同除草剂、杀虫剂相比,内吸性杀菌剂的寿命较短；又由于短时期内农业上的转基因技术对杀菌剂工业影响最小对除草剂工业影响最大,因此,新杀菌剂的创制研究显得尤为重要.预计新型的作用机理独特,与现有杀菌剂无交互抗性的内吸广谱杀菌剂的应用会逐渐扩大.但从长远看,由于硫制剂、铜制剂、代森锰锌和百菌清等非内吸性杀菌剂具有成本低、广谱和不易产生抗性的特点,它们在市场上仍将经久不衰,并占据较大份额,如代森锰锌、硫磺和百菌清2002年的销售额分别为、和亿美元.此外,在病害防治中,内吸和非内吸杀菌剂的混用制剂将会占据主力位置,植物活化剂的使用量亦将上升.。
《世界农药新进展(三)》即将出版
８结
语
删 籁
暖
在 当前 商 品化 的杀虫 剂 中 ，多杀菌 素就 其 化学 结 构和 作用 机制 来 说仍 具有 独特 性 。这种 与其 他作 用 机 制 杀 虫 剂 没 有 交 互 抗 性 的药 剂 有 助 于 抗 性 管
理 ，同时强制 标签 和使用 说 明也 能够 降低 抗性 发展 。
・ ２ ２・
世 界 农 药
第３ ５卷
不稳 定性 和生 物适 合度 降低 有 关 。因此 ，在 田间多 杀菌 素显 著抗 性 案例 主要 是 限定于 专一 的 ，本土 的 几种 昆虫 ，包括 小菜 蛾 、灰 翅夜 蛾 、斑 潜蝇 和蓟 马 。 正 因如 此 ，全 球 几乎 所有 的那 些与 多杀 菌素 和 乙基
多 杀菌 素有抗 性 的害 虫种 类仍 然对 其他 类 的杀 虫剂 敏感 ，因而 多杀 菌素 在害 虫综 合 防治和 昆虫 抗性 管 理上 是有 用 的工具 。
ｌ ａ ｍ２ 。 更 多的数 据来 自加利 福尼 亚 ，在这里法 律 上要
求种 植者报 道 所有 杀虫剂 的使用 情况 。 在２ ０ ０ ５年到 ２ ０ ０ ９年平 均每 年多 杀菌素 的施用 面积 ３ ５ ． ０ ２万 ｈ ｍ ， 阿维 菌素 施用 面积 ４ ８ ． １ ０万 ｈ 。很 明显 ，ＮＡＳ Ｓ的 数据 与 加利 福尼 亚农 药施 用报 道数 据相 比不全 面 ， 但 是 ，２ 种 数据 都表 明多杀 菌素被 广泛 使用 ，且使 用程 度至 少和 吡虫啉 和 阿维菌素 相 当 。
球新农药品种和生物技 术研发情 况，并介绍 了新农药品种的合成概 况。第十四章为该书结尾。
该 书内容新颖 ，与上二本前后连贯，对我 国农 药研 究、开发 、生产 、应用 、教学 、管理和贸 易 将会有很 大的帮助 ，期 盼
酰胺,酰亚胺
酰胺与酰亚胺[1]羧酸直接酰胺化的一个新方法。
荣国斌，有机化学，1996，16（1），68～71。
[2]HCO2H/DMF甲酰化芳香胺。
徐福培等，上海科技大学学报，1990，13（3），51～54。
[3]益肤酰胺合成的新方法。
邢有权，黑龙江大学，自然科学学报，1993，10（3），68～70。
[4]氨基酸酰胺的制备。
蹇敦龙等,化学试剂,1992,14(6),374。
[5]用β-羰基羧酸酯制备其酰胺的简便方法。
王哲清等,中国医药工业杂志,2002,33(10),469-471。
[6]油脂与胺制脂肪酰胺方法简介。
黄显慈,四川化工,1995,(4),54-55。
甲酰胺[1]甲酸甲酯氨化制甲酰胺反应研究。
江一绞，天然气化工（C1化学与化工），1990，（2），25～28。
[3]甲酸甲酯生产甲酰胺催化新工艺研究。
吕绍洁等，合成化学，1999，7（3），299～303。
[3]N-甲基甲酰胺（NMF）的合成。
贾信焕等，河北化工，1988，（2），5～8。
[4]甲酸甲酯胺化合成N-甲基甲酰胺的研究。
孙党莉等，天然气化工：C1化学与化工，1995，20（4），29～32。
N-乙烯基甲酰胺[1]N-乙烯基甲酰胺（N-Vinylformamide）.沢山茂，有合化（日），1997，55（10），926～927。
〈1〉Ger.3128478; 特开昭58-23809 （1983）；〈2〉U。
S。
4490557（1984）；〈3〉特开昭60- 193953；昭61-97309。
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)[1]二甲基甲酰胺的生产。
应卫勇等，化工生产与技术，1994，1（4），5～8。
[2]DMF的生产与应用。
王乐夫等，广东化工，1993，（2），20～23。
[3]二甲基甲酰胺的生产和应用。
王洪记，陕西化工，1996，（2），15～17。
[4]二甲替甲酰胺的新制法。
[译]，广东化工，1982，（4），75～76。
[5]二甲基甲酰胺生产技术改造问题。
全球主要农药品种发展
• 位列前10位品种为：氟环唑、戊唑醇、丙硫菌唑、 嘧菌酯、丙环唑、吡唑醚菌酯、肟菌酯、环菌唑、 醚菌酯、咪鲜胺。
• 其他主要品种：
百菌清、嘧环菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、咯菌腈、 氟硅唑、叶菌唑、苯氧喹啉、螺环菌胺、 picoxystrobin
• 近6年上市品种：丙氧喹啉、环氟苄酰胺。
目录
Ⅰ.前言 Ⅱ.全球主要农药品种的发展概况 Ⅲ.全球主要农药品种的特点 Ⅳ.全球主要作物的农药市场 Ⅴ.结语
I. 前言
• 农药发展的关键是品种，目前全球上市品种共559 个，正在研发即将上市品种42个。
• 除草剂无论是品种及销售市场均占首位。其销售 额占整个农药市场的47.7%，品种数占39.54%。 其共有221个品种。
• 其中除草剂内销售额上亿美元的品种共46个，占 除草剂品种的20.81%。
• 除草剂上亿品种的总销售额为135.55亿美元，占 除草剂市场184.70亿美元的73.39%。
• 销售额上亿除草剂品种为：
草甘膦47.05、百草枯5.10、乙草胺4.50、异丙甲草胺4.25、 甲基磺草酮4.20、2,4-滴3.75、莠去津3.45、草胺膦3.30、 草硫膦3.15、二甲戊灵2.85、精噁唑禾草灵2.80、烟嘧磺隆 2.30、氨氯吡啶酸2.30、甲基二磺隆1.90、异噁草松1.90、 氯氟吡氧乙酸1.85、麦草畏1.80、烯草酮1.80、氟乐灵1.75、 炔草酯1.70、甲基碘磺隆1.50、环嗪酮1.50、敌草快1.45、 砜嘧磺隆1.45、咪唑乙烟酸1.35、吡氟乙禾灵1.35、灭草松 1.35、三氯吡氧乙酸1.35、甜菜宁1.30、双氟磺草胺1.30、 敌草隆1.30、溴苯腈1.30、嗪草酮1.30、吡氟禾草灵1.25、 甲磺隆1.25、2甲4氯1.25、苯磺隆1.20、二氯吡啶酸1.20、 吡氟酰草胺1.20、氯甲喹啉酸1.15、苄嘧磺隆1.10、苯嗪草 酮1.10、二甲噻草胺1.10、乙氧氟草醚1.10、甲酰氨基嘧磺 隆1.05。
浅谈对农药的认识
浅谈对农药的认识摘要：农药是在农业生产中，为保障、促进植物和农作物的成长，所施用的杀虫、杀菌、杀灭有害动物的药物。
农药与农业、畜牧业息息相关，农药造福人类的同时也给人类带来了许多问题。
农药与人类的健康密切相关，它是造成人类疾病增多的原因之一，也是人们谈论的热点话题之一。
分析了农药研究与应用现状，探讨了农药研究与应用过程中存在的主要问题，展望了生物农药的发展前景。
关键词：农药、生物农药、环境、绿色、发展前景农药是用来防治农作物病虫害、消除杂草、消灭动物体内外寄生虫和调节植物生长的药剂。
它在农牧业的生产保收和保存以及人类传染病的预防和控制等方面起着极为重要的作几十年来，在世界人口成倍增长的情况下，化学农药防治植物病虫害，抑制杂草繁衍，对促进农业生产发挥了重要作用，为人类的食品安全供应作出了不可磨灭的作用。
但是，在化学农药大跫使用的同时，环境污染问题也随之而来。
农药的使用可追溯到公元前1000多年。
在古希腊，已有用硫磺熏蒸害虫及防病的记录，中国也在公元前7~5世纪用莽草，蜃炭灰、牧鞠等灭杀害虫。
而作为农药的发展历史，大概可分为两个阶段：20世纪40年代以前以天然药物及无机化合物农药为主的天然和无机药在物时代，20世纪40年代初期开始进入有机合成农药时代，并从此使植物保护工作发生了巨大的变化。
早期人类常常把包括农牧业病虫草害的严重自然灾害视为天灾。
以后，通过长期的生产和生活过程，逐渐认识到一些天然具有防治农牧业中有害生物的性能。
由于传统农药给环境和人类的健康带来了重大的影响，已不适应环境的发展要求，因此，农药未来的发展方向是往绿色农药这个方向发展的。
绿色农药即是对人类健康安全无害、对环境友好、超低用量、高选择性，以及通过绿色工艺流程生产出来的农药。
发展“绿色农药”研发方向而言，仍主要包括高效灭杀且无毒副作用的化学合成农药与富有成效的生物农药两方面。
未来“绿色农药”剂型呈现四大发展趋势：水性化——减少污染，降低成本；粒状化——避免粉尘飞扬；高浓度化——减少载体与助剂用量，减少材料消耗；功能化——能更好地发挥药效。
界面聚合法制备农药微胶囊剂的研究
Pesticide Microcapsules Prepared by an Interfacial Polymerization Method
FU Gui-Hua, ZHONG Bin, CHEN Jian-Yu, WANG Hai-Ying, ZHANG Da-Xu, WANG Guang-Yuan
１．５ 包药率的测定
准确称取样品 １ ｇ ，用丙酮浸泡后按照国标方法 用气相色谱仪测定杀螟硫磷的含量，得总有效成分 含量；同上称取样品 １ ｇ ，抽滤，将固体物用丙酮浸 泡后测定杀螟硫磷的含量，得囊内有效成分含量；包 药率是囊内有效成分占总有效成分的百分比。
１．６ 热贮稳定性试验
将样品密封，于 ５４ ℃恒温下存放 １ ４ ｄ 后测定其含 量，包括热贮后的总有效成分和囊内有效成分，对比 贮前的含量可得其分解率。
２ ． ４ 农药与囊材的不同用量比
当农药用量一定时，随着囊材用量的增加，微胶 囊剂囊皮变厚，释放速度降低 （ 见图 ４ ）；微胶囊剂内 农药的渗出的动力是囊内外农药的浓度差，当囊材 用量一定时，随着农药用量的增加，囊内外农药的浓 度差变大，同时，微胶囊剂的粒子直径也会变大，囊
图６ 水相单体不同配比的影响
１．４ 工艺条件试验
按上述基本方法分别实验了界面聚合反应时间、 微胶囊粒子大小、农药与囊材的不同用量比、两种水 相单体的不同用量比等因素对微胶囊剂释放速度的 影响。
２．１．３释放速度对比 分别把用传统方法制备的样品 １ 和用改进方法
制备的样品 ２ 、３ 做释放速度实验，得到释放速度的 对比曲线 （见图１） 。
１．２ 试剂
甲苯二异氰酸酯、丙三醇、１ ， ４ － 丁二醇，以上均 为分析纯；９ ５ ％ 杀螟硫磷原药；阿拉伯胶；蒸馏水等。
2014年农药行业简析
2014年农药行业简析一、国际农药行业现状及发展趋势 (2)1、全球农药市场稳定增长，高效低毒农药成为行业趋势 (2)2、全球农药生产、研发高度集中，研发实力与市场份额决定产业地位 (2)3、全球过专利期农药的市场份额不断提高，市场空间巨大 (3)4、环保政策趋严，国际大型农化企业进行产能转移 (4)二、我国农药行业现状及发展趋势 (4)1、我国农药产值和出口量逐年增长，成为农药产能转移的基地 (4)2、产业规模不断扩大，产品结构不断改善 (6)3、我国农药行业存在的主要问题 (7)三、市场规模 (8)四、行业本风险特征 (9)1、环保风险 (9)2、行业竞争风险 (9)3、市场风险 (10)一、国际农药行业现状及发展趋势1、全球农药市场稳定增长，高效低毒农药成为行业趋势据统计，2013 年全球农药市场市值为591.6 亿美元，与2012 年相比，增幅达到10.1%。
其中农用农药销售总额占总农药市场份额的89%，为526.6 亿美元，同比增长11.2%，非农用农药市值65 亿美元，同比增长1.9%。
据《2014-2020年全球农药市场趋势与预测》报告显示，全球农药产量预计将从2013 年的230万吨增至2019 年的320 万吨，2014 年至2020 年的复合年增长率为6.1%。
全球农药市场价值预计2019 年将增至759 亿美元，2014 年至2020 年，预计复合年增长率为6.9%。
从全球主要品种的发展趋势来看，除草剂依然是市值最大的农药种类，杀菌剂发展迅速，而杀虫剂则总体保持平稳，除草剂、杀虫剂和杀菌剂过去10 年的复合增速分别为3.3%、3.6%和7.0%，其中一些高效低毒品种的增速达到15%左右，超过农药行业整体水平，预计其未来对于低效和高毒农药的更新替代，这一增长趋势将持续。
（资料来源：《世界农药新进展》）2、全球农药生产、研发高度集中，研发实力与市场份额决定产业地位在全球农药市场中，以原创药为代表的公司有拜耳、先正达、陶氏益农、巴斯夫、杜邦等公司，而仿制农药则以马克西姆阿甘、纽发。
含氟除草剂——氟噻草胺
含氟除草剂——氟噻草胺王莉;杨子辉;周波;田俊生【摘要】氟噻草胺是拜耳公司开发的含氟芳氧酰胺类除草剂,其作用机制新颖,该除草剂品种占据拜耳公司业务较大的份额.对氟噻草胺的理化特性、合成工艺、除草活性、应用技术与登记情况进行综述,对该品种未来发展进行展望.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2017(000)002【总页数】4页(P58-61)【关键词】氟噻草胺;除草剂;合成工艺;展望【作者】王莉;杨子辉;周波;田俊生【作者单位】上海师范大学生命与环境科学学院,上海201418;山东琦基作物科学有限公司,山东淄博250035;山东琦基作物科学有限公司,山东淄博250035;山东琦基作物科学有限公司,山东淄博250035【正文语种】中文氟噻草胺(flufenacet)是 1988 年由德国拜耳公司开发的芳氧酰胺类除草剂，可有效防除一年生禾本科杂草及阔叶杂草的芽前和芽后早期除草[1]。
其作用机制是主要通过抑制细胞分裂发挥作用，减少杂草的营养物质合成，适用于玉米、大豆、棉花、水稻及其他作物防除杂草[2]。
氟噻草胺还可与防除阔叶杂草的除草剂嗪草酮、磺草唑胺、吡氟草胺等复配，扩大杀草谱。
与苯噻草胺相比，氟噻草胺具有更高的活性，适合于更多的作物防除杂草[3]。
该产品已经在欧洲、南美及亚洲多个国家获得登记，2004 年销售额达到 1.8 亿美元[4]，2006年氟噻草胺与吡氟草胺的混剂销售额达到 3.15 亿美元，该品种的销售额在全球除草剂品种中排在第10～15位[5]。
氟噻草胺化学名4-氟-N-异丙基-N-2-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-氧基)乙酰苯胺，分子式为C12H13F4N3O2S，CAS号142459-58-3，分子质量339.2。
外观为白色粉末，熔点75～77 ℃。
氟噻草胺的分子结构式如下：目前国内报道的氟噻草胺合成工艺主要有两种[6]。
2.1 以对氟硝基苯为起始原料以三氟乙酸(1)和氨基硫脲(2)为原料，在80 ℃常压反应制得中间体(3)，在35～40 ℃条件下，用H2O2氧化得2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑(4)。
作物抗病激活剂烯丙苯噻唑的合成
１ ４
现 代 农 药
第 １卷 第 １ １ 期
具 体操 作为 ： ２ ． ｇ（． ｔｏ）邻磺 酸基 苯 甲 将 ０２ ０１ １ ｏ
具体 操 作方 法 为 ：将 ３ ０ ｍＬ （２ ｍｏ）硫 酸 ６ １ １
酸 与 ０２ ００ ３ｍｏ）二 甲基 甲酰 胺溶 于 ７ ．２ｇ（．０ １ ５ｍＬ 四氯化 碳 中 ， 搅拌 下于 ７ ￣７ ℃滴 入含 ３ ％ （ 在 ０ ５ ０
ｇｈ的速度 通入 光气 １ 。反应 毕通 入氮 气 以 除去 ／ ３ｈ 过量 光气 。过滤 ，洗 涤滤 饼 ，干燥 ，得 ３氯．，． ． １ 苯 ２
骤较简单，收率稍高，但由于反应中产生含铬废水，
对 工业化 带来很大 困难 。比较 而言 ，虽邻磺酸基苯 甲 酸法 收率 稍低 ，工艺也较长 ，但综合 比较则更适合 工 业化。 且该反应 中的邻磺 酰氯基苯 甲酸 甲酯 为糖精 中 间体 ，如直接取用 则仅 一步反应 ，更为简单 。
Ｈ ｌ Ｉ
比较上述 ３法 ，以电化学法步骤最简单 ，但此法 对 从事化学合成 的科技人员而言， 无疑为一陌生技术 。 同时，该法须重新建设 ，且 “ 三废 ”处理十分 困难。 对于 ２ 种化 学合成方法而言 ， 甲苯磺酰胺法步 邻
０８ｇ溶 于 ８ ． ０ｍＬ四氯 乙烯 中 ，于 ｌＯ ｌ５ 以 ｌ ｌ～ １℃ ０
以使 固 体 析 出 。再进 行 过 滤 ，洗 涤 滤 饼 ， 干燥 得 ５ ３ｇ （．１ｍｏ） 目的化 合 物— — １ 一 并异 噻 一一 １ ２７ １ ，苯 ２ ３ 酮 ．，一 １ｌ二氧 化物 。 点 ２ ６－２ ９Ｃ， 率 ８ ．％ ｆ 熔 ２－ ２￣ 收 － ， ５５ 以 未 回 收 的原料 计 。
随后 于 ３５ｈ内同步 滴 加 ５２ｇ（． １ 甲苯 ． １ ２９ ｍｏ）邻 ９ 磺酰 胺 、１ ０ ０ｍＬ（８３ｍｏ）浓硫 酸 和含 ７４ ｌ ０ １－ １ ． ｍｏ ５
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2000 年后杀虫杀螨剂研发进展综述
吡唑类，由拜耳公司。是继氟虫腈后开发的另一个吡唑类化合物，与氟虫腈相比，不仅具有杀虫活性，还具有杀线虫和杀螨活性。2007年在巴西获准登记，用于防治甘蔗、水稻害虫。
20．pyrafluprole
21．pyriprole
日本农药公司开发的pyrafluprole和pyriprole，也属于1–位芳基吡唑类杀虫杀螨剂。
4．噻虫胺，clothianidin
氯代噻唑类，由武田公司与BAYER公司共同开发。具有内吸活性。主要用于蔬菜、水田、棉花等，可茎叶处理、水田施用、土壤处理和种子处理。茎时处理或水田施用使用剂量为50~100g/ha，土壤处理剂量为150g/ha，种子处理剂量为200~400g/100kg种子。
5．呋虫胺，dinotefuran
七、酰肼类2个
24．环虫酰肼，chromafenozide
环虫酰肼由日本化药株式会社和三共株式会社研制开发,是一种新颖的昆虫生长调节剂,属二酰基肼类化合物。环虫酰肼通过它的激素活性破坏昆虫的蜕皮而致效。此种激素活性系由保幼激素及蜕皮激素同时进行调节,从而导致昆虫产生致命性的蜕皮。室内与田间试验表明,环虫酰肼对危害水稻、蔬菜、果树、茶树及其他作物的鳞翅目害虫的幼虫具有出色的控制作用。剂型有0.3%DL(低飘散粉剂)和5%FL（水悬浮剂）。活性谱：亚洲稻螟、稻纵卷叶螟等120g/hm2。苹果卷叶蛾、甜菜夜蛾等用5%FL 1000~2000倍液喷雾。
2．噻虫啉，thiacloprid
氯代噻唑类，由BAYER开发。是一种新的对刺吸口器害虫有高效的广谱杀虫剂。对梨果类水果、棉花、蔬菜和马铃薯上的重要害虫有优异的防效。除对蚜虫和粉虱有效外，它对各种甲虫(如马铃薯甲虫、稻象甲)和鳞翅目害虫如苹果树上的潜叶蛾和苹果蠹蛾也有效，并且对相应的所有作物都适用。根据作物、害虫及施用方式不同，其用量为48~180gai /hm2。噻虫啉具有内吸性并有急性接触毒性及胃毒作用。噻虫啉的土壤半衰期短，对鸟类、鱼和多种有益节肢动物安全。它对蜜蜂很安全，在作物花期也可以使用。由于其较低的哺乳动物毒性，噻虫啉对操作者和消费者安全。