010 土壤和沉积物 铍的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 -作业指导书

XX公司作业指导书土壤和沉积物铍的测定原子荧光法修订页1编制依据本方法依据《土壤和沉积物铍的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ 737-2015）编制。

2适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中铍的石墨炉原子吸收分光光度法。

本标准适用于土壤和沉积物中铍的测定。

当称取0.2 g 样品消解，定容至50 ml 时，本方法的检出限为0.03 mg/kg，测定下限为0.12 mg/kg。

3方法原理土壤或沉积物经消解后，注入石墨炉原子化器中，经过干燥、灰化和原子化，铍化合物形成的铍基态原子对234.9 nm 特征谱线产生吸收，其吸收强度在一定范围内与铍浓度成正比。

4 干扰和消除20 mg/L 的铁对铍的测定产生负干扰；75 mg/L 的镁对铍的测定产生正干扰。

加入氯化钯基体改进剂，可消除干扰。

5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。

4.1 盐酸（HCl），ρ=1.19 g/mL。

4.2 硝酸（HNO3），ρ=1.42 g/mL。

4.3 氢氧化钾（KOH）4.4 硼氢化钾（KBH4）4.5 盐酸溶液：5+95移取25mL 盐酸（4.1）用实验用水稀释至500mL。

4.6 盐酸溶液：1+1移取500mL 盐酸（4.1）用实验用水稀释至1000mL。

4.7 硫脲(CH4N2S)：分析纯。

4.8 抗坏血酸(C6H8O6)：分析纯。

4.9 还原剂4.9.1 硼氢化钾溶液A：ρ = 10g/L称取0.5g 氢氧化钾（4.3）放入盛有100 ml 实验用水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的1.0g 硼氢化钾（4.4），搅拌溶解。

此溶液当日配制，用于测定汞。

4.9.2 硼氢化钾溶液B：ρ = 20g/L称取0.5g 氢氧化钾（4.3）放入盛有100 ml 实验用水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的2.0g 硼氢化钾（4.4），搅拌溶解。

此溶液当日配制，用于测定砷、硒、铋、锑。

注：也可以用氢氧化钠、硼氢化钠配置硼氢化钠溶液。

4.10 硫脲和抗坏血酸混合溶液称取硫脲、抗坏血酸各10g，用100mL 实验用水溶解，混匀，使用当日配制。

4.11 汞标准固定液（简称固定液）将0.5g 重铬酸钾溶于950mL 实验用水中，再加入50mL 硝酸（4.2），混匀。

4.12 汞（Hg）标准溶液4.12.1 汞标准贮备液：ρ = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（HgCl2）0.1354g，用适量实验用水溶解后移至1000ml 容量瓶中，最后用固定液（4.11）定容至标线，混匀。

4.12.2 汞标准中间液：ρ = 1.00mg/L移取汞标准贮备液（4.12.1）5.00ml，置于500ml 容量瓶中，用固定液（4.11）定容至标线，混匀。

4.12.3 汞标准使用液：ρ = 10.0μg/L移取汞标准中间液（4.12.2）5.00ml，置于500ml 容量瓶中，用固定液（4.11）定容至标线，混匀。

用时现配。

4.13 砷（As）标准溶液4.13.1 砷标准贮备液：ρ = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取0.1320g 经过105℃干燥2h 的优级纯三氧化二砷（As2O3）溶解于5ml 1mol/L 氢氧化钠溶液中，用1mol/L 的盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，实验用水定容至1000ml，混匀。

4.13.2 砷标准中间液：ρ = 1.00mg/L移取砷标准贮备液（4.13.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，加入100ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。

4.13.3 砷标准使用液：ρ = 100.0μg/L移取砷标准中间液（4.13.2）10.00ml，置于100ml 容量瓶中，加入20ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。

用时现配。

4.14 硒（Se）标准溶液4.14.1 硒标准贮备液：ρ = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取0.1000g 高纯硒粉，置于100ml 烧杯中，加20ml 硝酸（4.2）低温加热溶解后冷却至温室，移入1000ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。

4.14.2 硒标准中间液：ρ = 1.00mg/L移取硒标准贮备液（4.14.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。

4.14.3 硒标准使用液：ρ = 100.0μg/L移取硒标准中间液（4.14.2）10.00ml，置于100ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。

用时现配。

4.15 铋（Bi）标准溶液4.15.1 铋标准贮备液：ρ = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取高纯金属铋0.1000g，置于100 ml 烧杯中，加20ml 硝酸（4.2），低温加热至溶解完全，冷却，移入1000ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。

4.15.2 铋标准中间液：ρ = 1.00mg/L移取铋标准贮备液（4.15.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，加入100ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。

4.15.3 铋标准使用液：ρ = 100.0μg/L移取铋标准中间液（4.15.2）10.00ml，置于100ml 容量瓶中，加入20ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。

用时现配。

4.16 锑（Sb）标准溶液4.16.1 锑标准贮备液：ρ = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取0.1197g 经过105℃干燥2h 的三氧化二锑（Sb2O3）溶解于80ml 盐酸（4.1）中，转入1000ml 容量瓶中，补加120ml 盐酸（4.1），用实验用水定容至标线，混匀。

4.16.2 锑标准中间液：ρ = 1.00mg/L移取锑标准贮备液（4.16.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，加入100ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。

4.16.3 锑标准使用液：ρ = 100.0μg/L移取10.00ml 锑标准中间液（4.16.2），置于100ml 容量瓶中，加入20ml 盐酸溶液（4.6），用实验用水定容至标线，混匀。

用时现配。

4.17 载气和屏蔽气：氩气（纯度≥99.99%）。

4.18 慢速定量滤纸除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。

5.1 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。

5.2 硝酸：ρ（HNO3）＝1.42 g/ml，优级纯。

5.3 氢氟酸：ρ（HF）＝1.49 g/ml，优级纯。

5.4 高氯酸：ρ(HClO4)=1.68 g/ml，优级纯。

5.5 硝酸溶液：1+1，用(5.2)配制。

5.6 硝酸溶液：5+95，用(5.2)配制。

5.7 硝酸溶液：1+99，用(5.2)配制。

5.8 铍标淮贮备液：ρ(Be)=100 mg/L。

使用市售有证标准溶液或准确称取1.9660 g 硫酸铍（BeSO4·4H2O），用少量水溶解后全量转入1000 ml 容量瓶中，加入10 ml 硝酸(5.2)，用水定容至标线，摇匀。

5.9 铍标准中间液：ρ(Be)=1.00 mg/L。

准确吸取1.00ml 铍标准贮备液(5.8)于100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至标线，摇匀。

5.10 铍标准使用液：ρ(Be)=10.0 μg/L。

准确吸取1.00 ml 标准中间液(5.9)于100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至标线，摇匀。

临用现配。

5.11 氯化钯溶液，ρ（PdCl2）=17.0 g/L。

称取1.70 g 氯化钯，用硝酸溶液（5.6）低温加热溶解，定容至100 ml。

5.12 氩气：纯度≥99.99%。

6仪器和设备6.1 石墨炉原子吸收分光光度计，具有背景校正功能。

6.2 铍空心阴极灯。

6.3 石墨管：热解涂层石墨管（市售商品）。

6.4 微波消解装置。

6.5 电热板：具有温控功能。

6.6 聚四氟乙烯坩埚。

6.7 一般实验室常用仪器和设备。

7 样品7.1 样品采集与保存按照HJ/T 166 的相关规定采集及保存土壤样品；按照GB 17378.3 和HJ/T 91 的相关规定采集及保存沉积物样品。

7.2 样品制备按照HJ/T 166 和GB 17378.3 的要求，将采集的样品在实验室进行风干、粗磨、细磨至过孔径0.15 mm(100 目)筛。

样品采集、运输、制备和保存过程应避免沾污和待测元素损失。

7.3 试样制备7.3.1 电热板消解法称取样品0.1～0.3 g（精确至0.1 mg）于50 ml 聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入l0 ml盐酸（5.1），于通风橱内的电热板上低温(95±5℃)加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩3 ml时，加入5 ml 硝酸（5.2），5 ml 氢氟酸（5.3），加盖于电热板上中温(120±5℃)加热0.5~1 h，冷却后加入2 ml 高氯酸（5.4），加盖中温加热1 h，开盖飞硅（为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚)，当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。

待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟（温度控制在140±5℃）并蒸至近干（趁热观察内容物呈不流动状态的液珠状）。

视消解情况，可再补加3 ml 硝酸（5.2），3 ml 氢氟酸（5.3），1 ml高氯酸（5.4），重复以上消解过程。

取下坩埚稍冷，加入1 ml 硝酸溶液（5.5），温热溶解可溶性残渣，转移至50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，保存于聚乙烯瓶中。

某些土壤和沉积物中有机质含量较高，应增加硝酸用量；在消解过程中，应注意观察，各种酸的用量和消解时间可视消解情况酌情增减；电热板温度不宜过高，防止聚四氟乙烯坩埚变形及样品蒸干。

7.3.2 微波消解法称取样品0.1～0.3 g（精确至0.1 mg）于微波消解罐中，用少量水润湿后加入6 ml 硝酸（5.2），2 ml 盐酸（5.1），2～5 ml 氢氟酸（5.3），按照一定升温程序（参见表1）进行消解，冷却后（或将溶液转移至50 ml 聚四氟乙烯坩埚中）加入1.0 ml 高氯酸（5.4），在电热板上加热，温度控制在150℃，加热至冒浓厚高氯酸白烟且内容物呈不流动状态时，取下坩埚稍冷，加入1 ml 硝酸溶液（5.5），温热溶解可溶性残渣，转移至50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，保存于聚乙烯瓶中。

7.4 实验室空白的制备用去离子水代替试样，采用和试样制备相同的步骤和试剂，制备实验室空白。