有机合成高考真题(含答案和解析)

《有机合成》高考真题
1．（2017新课标Ⅲ）氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。

实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________。

C的化学名称是______________。

（2）③的反应试剂和反应条件分别是_____________，该反应的类型是__________。

（3）⑤的反应方程式为___________。

吡啶是一种有机碱，其作用是____________。

（4）G的分子式为______________。

（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。

（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。

2．（2017新课标Ⅰ）化合物H是一种有机光电材料中间体。

实验室由芳香化合物A制备H 的一种合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是__________。

（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、_________。

（3）E的结构简式为____________。

（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。

（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。

（6）写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。

3．（2017新课标Ⅱ）化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________。

（2）B的化学名称为____________。

（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。

（4）由E生成F的反应类型为____________。

（5）G的分子式为____________。

（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L 共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。

4．(2018新课标Ⅰ) [化学一选修5：有机化学基础]（15分）
化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为。

(2)②的反应类型是。

(3)反应④所需试剂，条件分别为。

(4)G的分子式为。

(5)W中含氧官能团的名称是。

(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶
1）。

(7)苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的
合成路线（无机试剂任选）。

5．(2018新课标Ⅱ) [化学——选修5：有机化学基础]（15分）
以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。

E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：
回答下列问题：
(1)葡萄糖的分子式为__________。

(2)A中含有的官能团的名称为__________。

(3)由B到C的反应类型为__________。

(4)C的结构简式为__________。

(5)由D到E的反应方程式为______________。

(6)F 是B 的同分异构体，7.30 g 的F 足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L 二氧化碳（标准状况），F 的可能结
构共有________种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为_________。

6．(2018新课标Ⅲ) [化学——选修5：有机化学基础]（15分）
近来有报道，碘代化合物E 与化合物H 在Cr Ni -催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y ，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
(1)A 的化学名称是________________。

(2)B 为单氯代烃，由B 生成C 的化学方程式为________________。

(3)由A 生成B 、G 生成H 的反应类型分别是____________、_____________。

(4)D 的结构简式为______________。

(5)Y 中含氧官能团的名称为______________。

(6)E 与F 在Cr–Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为__________。

(7)X 与D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。

X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。

写出3种符合上述条件的X 的结构简式________________。

7．(2018年4月浙江选考)摩尔质量为32 1
g mol -⋅的烃的衍生物A 能与金属钠反应，F 是由两种均具有芳
香气味的有机物组成的混合物。

相关物质转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质)：
请回答
(1)D 中官能团的名称是 。

(2)B 的结构简式是 。

(3)D→E的化学方程式是。

(4)下列说法正确的是。

KMnO溶液褪色
A．石油裂解气和B都能使酸性
4
B．可以用碳酸钠溶液洗去C、E和F混合物中的C、E
C．相同物质的量的D、E或F充分燃烧时消耗等量的氧气
D．有机物C和E都能与金属钠反应
8．(2019新课标I) [化学——选修5：有机化学基础]（15分）
化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A中的官能团名称是。

(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。

写出B的结构简式，用星号(*)标出B中
的手性碳。

(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式。

(不考虑立体异构，
只需写出3个)
(4)反应④所需的试剂和条件是。

(5)⑤的反应类型是。

(6)写出F到G的反应方程式。

CH COCH COOC H)制备的合成路线(无机试
(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(
3225
剂任选)。

9．(2019新课标II) [化学——选修5：有机化学基础]（15分）
环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。

下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：
已知以下信息：
①OH
+C
O
H3C R
24
HO
C
CH3
R
OH
+H2O
②
R'
OH
Cl
O O
O
++NaCl+H2O
③
HO
R'
O
O
+
O
OH
O
R''
回答下列问题：
(1)A是一种烯烃，化学名称为______，C中官能团的名称为______、______。

(2)由B生成C的反应类型为________。

(3)由C生成D的反应方程式为_______。

(4)E的结构简式为________。

(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式__________、__________。

①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1。

H O的总
(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和
2质量为765 g，则G的n值理论上应等于__________。

10．(2019新课标Ⅲ) [化学——选修5：有机化学基础]（15分）
氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。

下面是利用Heck反应合成W的一种方法：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为___________。

(2)中的官能团名称是___________。

(3)反应③的类型为___________，W的分子式为___________。

(4)不同条件对反应④产率的影响见下表：
上述实验探究了________和________对反应产率的影响。

此外，还可以进一步探究________等对反应产率的影响。

(5)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式____________。

①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③1 mol的X与足量金属Na反应可
生成2 g 2H 。

(6)利用Heck 反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线_______。

（无机试剂任
选）
11．(2019年天津卷)我国化学家首次实现了膦催化的(32)+环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

已知(32)+环加成反应：
(1E 、2E 可以是COR -或COOR -)
回答下列问题：
(1)茅苍术醇的分子式为____________，所含官能团名称为____________，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为____________。

(2)化合物B 的核磁共振氢谱中有______个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为______。

①分子中含有碳碳三键和乙酯基()23COOCH CH - ②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。

(3)C D →的反应类型为____________。

(4)D E →的化学方程式为__________________，除E 外该反应另一产物的系统命名为____________。

(5)下列试剂分别与F 和G 反应，可生成相同环状产物的是______（填序号）。

a ．2Br
b ．HBr
c ．NaOH 溶液
(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M ，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。

12．(2019年浙江选考)某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X 。

已知信息：①
＋RCOOR′
②RCH 2COOR′＋R′′COOR′′′
(1)下列说法正确的是________。

A ．化合物
B 到
C 的转变涉及到取代反应 B ．化合物C 具有两性 C ．试剂
D 可以是甲醇
D ．苯达松的分子式是101023C H N O S (2)化合物F 的结构简式是________。

(3)写出
E ＋G→H 的化学方程式________。

(4)写出6132C H NO 同时符合下列条件的同分异构体的结构简式________。

①分子中有一个六元环，且成环原子中最多含2个非碳原子；
②1H−NMR 谱和IR 谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子。

有N －O 键，没有过氧键(－O －O －)。

(5)设计以32CH CH OH 和
NH 2
OCH 3
原料制备X(NHCOCH 2COCH 3
OCH 3
)的合成路线(
无机试剂任选，合成中
须用到上述①②两条已知信息，用流程图表示)_____。

13．（2015福建）“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M 的结构简式如图所示。

（1）下列关于M的说法正确的是______(填序号)。

a．属于芳香族化合物b．遇FeCl3溶液显紫色
c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色d．1 mol M完全水解生成2 mol醇（2）肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：
ⅠⅡⅢⅣⅤ
已知：R C
OH
R'(H)
OH
R H2O
C
O
R'(H)+
①烃A的名称为______。

步骤I中B的产率往往偏低，其原因是__________。

②步骤Ⅱ反应的化学方程式为______________。

③步骤Ⅲ的反应类型是________.
④肉桂酸的结构简式为__________________。

⑤C的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有________种。

14．（2015天津）扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：
C
F
3
（1）A的分子式为
223
C H O，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________，写出
A+B→C的化学反应方程式为______________________。

R
CH 2CH Cl
COOH
（2）C （
）中①、②、③3个—OH 的酸性由强到弱的顺序是：__。

（3）E 是由2分子C 生成的含有3个六元环的化合物，E 分子中不同化学环境的氢原子有____种。

（4）D→F 的反应类型是_________，1mol F 在一定条件下与足量NaOH 溶液反应，最多消耗NaOH 的
物质的量为：________mol 。

写出符合下列条件的F 的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：______ ①属于一元酸类化合物
②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基 （5）已知： A 有多种合成方法，写出由乙酸合成A 的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下： H 2C
CH CH 3CH 2CH 3COOCH 2H 5
H 2O
催化剂，
OH
OH
HO O
1
23
参考答案：
1.（2017新课标III ）【答案】
（1）
三氟甲苯
（2）浓硝酸/浓硫酸、加热
取代反应
（3）
吸收反应产物的HCl ，提高反应转化率 （4）C 11H 11F 3N 2O 3 （5）9
（6）
【解析】
（1）反应①发生取代反应，应取代苯环取代基上的氢原子，根据C 的结构简式和B 的化学式，可确定A 为甲苯，即结构简式为：
，C 的化学名称为三氟甲苯。

（2）反应③是C 上引入－NO 2，C 与浓硝酸、浓硫酸，并且加热得到，此反应类型为取代反应。

（3）根据G 的结构简式，反应⑤发生取代反应，Cl 取代氨基上的氢原子，即反应方程式为
；吡啶的作用是吸收反应产物的HCl ，提高反应转化率。

（4）根据有机物成键特点，G 的分子式为C 11H 11F 3N 2O 3。

（5）－CF 3和－NO 2处于邻位，另一个取代基在苯环上有3种位置，－CF 3和－NO 2处于间位，另一取代基在苯环上有4种位置，－CF 3和－NO 2处于对位，另一个取代基在苯环上有2种位置，因此共有9种结构。

—CH 3
—CH 3
（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和HCl作用下－NO2转化成－NH2，最后在吡啶作用下与CH3COCl反应生成目标产物，合成路线是：。

2.（2017新课标I）【答案】（1）苯甲醛（2）加成反应取代反应（3）
（4）
（5）、、、（任写两种）
（6）
（5）F为，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先考虑对称结构，
一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个—CH3和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1的有机物结构简式为
、、、。

（6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：
3.（2017新课标II）【答案】
（1）（2）2-丙醇（或异丙醇）
（3）
（4）取代反应（5）C18H31NO4
（6）6
（4）的分子式为C3H5OCl，E的分子式为C12H18O3，E与的分子式之和比F的分子式少了一
个HCl，则E和发生了取代反应生成F。

（5）根据有机物成键特点，有机物G的分子式为C18H31NO4。

（6）L 是的同分异构体，可与FeCl 3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1mol 的L
可与2mol 的Na 2CO 3反应，说明L 的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L 共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结
构简式为、。

4. （2018新课标I ）【答案】(1)氯乙酸
(2)取代反应
(3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)12183C H O (5)羟基、醚键
(6)、
(7)
【解析】(1)A 的化学名称为氯乙酸。

(2)反应②中CN -取代Cl -，为取代反应。

(3)比较D 和E 的结构简式可知，反应④是2HOOC CH COOH --与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应。

(4)由G 的结构简式可知G 的分子式为12183C H O 。

(5)由W 的结构简式可知，W 中含氧官能团的名称为羟基、醚键。

(6)根据题意知，满足条件的E 的酯类同分异构体具有高度对称结构，则满足条件的同分异构体
为、。

(7)由苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。

联系题图中
反应②、③、④设计合成路线。

5．（2018新课标II ）【答案】(1)6126C H O (2)羟基 (3)取代反应
(4)
(5)
(6)9
【解析】(1)葡萄糖是一种重要的单糖，其分子式为6126C H O 。

(2)根据A 的结构简式可知A 中含有的官能团为羟基。

(3)由B 和C 的结构简式可知该反应为酯化反应或取代反应。

(5)在NaOH 溶液作用下发生水解反应生成
和3CH COONa ，
其化学方程式为。

(6)结合图示可知B 的分子式为6104C H O ，即F 的分子式也为6104C H O ，其摩尔质量为146 1
g mol -⋅，7.30 g F 的物质的量为
1
7.30g
0.05mol 146g mol
-=⋅，结合0.05 mol F 与饱和3NaHCO 溶液反应生成2.24L (0.1 mol) 2CO 可知1 mol F 中含2 mol COOH -，
则F 的结构中，主链上含有4个碳原子时有6种情况，即
（数字表示另一个COOH -的位
置，下同）和；主链含3个碳原子时有3种情况，即，则符合条件的F 有
9种可能结构。

其中核磁共振氢谱中吸收峰的峰面积之比为3:1:1的结构简式为。

6.（2018新课标III ）【答案】(1)丙炔
(2)
(3)取代反应、加成反应 (4)
(5)羟基、酯基 (6)
(7)、、、、
、
【解析】(1)3CH C CH -≡的名称为丙炔。

(2) 3CH C CH -≡与2Cl 在光照条件下发生取代反应生成
2ClCH C CH(B)-≡，2ClCH C CH -≡与NaCN 在加热条件下发生取代反应生成2HC C CH CN(C)≡-，即B C →的化学方程式为
22ClCH C CH NaCN HC C CH CN NaCl ∆
-≡+−−→≡-+。

(3)A 生成B 的反应为取代反应，结合已知信息可推出G 生成H 的反应为加成反应。

(4)2HC C CH CN ≡-水解后生成2HC C CH COOH ≡-，
2HC C CH COOH ≡-与32CH CH OH 发生酯化反应生成225HC C CH COOC H (D)≡-。

(5)根据Y 的结构简式可知，Y 中含有酯基和羟基两种
含氧官能团。

(6)F 为，其与
在Cr Ni -催化下发生偶联反应生成。

(7)根据题设条件可知，X 中含有2个3CH -、1个碳碳叁键、1个酯基、1个
2CH --，则符合条件的X 的结构简式如下：
、、
、、
、。

7.（2018年4月浙江选考）【答案】(1)碳碳双键； (2)HCHO
(3)322322CH CH CH H O CH CH CH OH =+−−−→催化剂
322CH CH CH H O =+−−−→
催化剂
(4)ABD
【解析】(1)D 为丙烯，官能团为碳碳双键。

(2)B 的结构简式为HCHO 。

(3)32CH CH=CH 为不对称烯烃，与水加成的产物为正丙醇和异丙醇。

(4)石油裂解气中含有小分子烯烃，B 中含有醛基，二者都能使酸性4KMnO 溶液褪色，A 项正确；碳酸钠溶液可以吸收甲酸，溶解正丙醇和异丙醇，而甲酸丙酯和甲酸异丙酯难溶于碳酸钠溶液，B 项正确；因l mol 有机物y z C H O x 的耗氧量为(/4/2)+-x y z mol ，则相同物质的量的D 、E 或F 充分燃烧时耗氧量不相等，C 项错误；有机物C 中含有羧基，E 中含有羟基，都能与金属钠反应，D 项正确。

8．（2019新课标I ）【答案】(1)羟基（1分）
(2)
O
*
*
（2分）
(3) CHO
CHO
CHO
CHO
CHO
(3分)
(4)25C H OH /浓24H SO 、加热（2分） (5)取代反应（2分）
(6)
(7)2Br
653652C H CH C H CH Br −−−→光照
【解析】(1)A 中的官能团为羟基。

(2)根据手性碳原子定义，B 中2CH --上没有手性碳，
C O =上
没有手性碳，故B 分子中只有2个手性碳原子。

(3)B 的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被2CH CHO -取代。

(4)反应④所需的试剂和条件是乙醇／浓硫酸、加热。

(5)反应⑤中，322CH CH CH Br 与E 发生取代反应。

(6)F 在碱溶液中水解生成羧酸盐，再酸化得到G 。

9．（2019新课标II ）【答案】（除标明外，每空2分）(1)丙烯（1分）氯原子（1分）羟基（1分）
(2)加成反应
(3) Cl
OH
+NaOH O
Cl +NaCl+H 2O
(或HO
Cl Cl
+NaOH
O
Cl +NaCl+H 2O
)
(4) O
(5)
CH 3
Cl
Cl
CHO
CH 3
Cl
CHO
Cl
(6)8
【解析】(1)因A 的分子式是36C H ，且为烯烃，故其结构简式为32CH CH CH =，名称是丙烯。

结合B
的分子式、C 的分子式和D 的结构简式可知B 为22CH CHCH Cl =，C 为
Cl
Cl
OH 或
HO
Cl
，故C 中所含官能团为氯原子和羟基。

(2)由B 生成C 的反应是22CH CHCH Cl =与
HOCl 发生的加成反应。

(4)由已知信息①可知E 为C CH 3O。

(5)能发生银镜反应说明含醛基；核磁共振氢谱中三组峰的峰面积
之比为3:2:1，说明含1个甲基，故符合条件的同分异构体为
CH 3
Cl
CHO
、CH 3
Cl
CHO
Cl 。

（6）D 与F 生成G 的化学方程式为：
2(2)NaCl (2)H O +++n n ，生成l mol G 时存在(2)mol +n =765g/(58.5 1g mol -⋅
+18 1
g mol -⋅)，解得n =8。

10．（2019新课标III ）【答案】(1)间苯二酚（1，3–苯二酚）（1分）
(2)羧基、碳碳双键(2分)
(3)取代反应（2分） 14124C H O （2分）
(4)不同碱（1分）不同溶剂（1分）不同催化剂（或温度等）（1分）
(5) I
HO
OH
OH
I
HO
(2分)
【解析】(1)A 的结构简式为
HO
OH ，其名称为间苯二酚或
1，3-苯二酚。

(2)
中的官
能团是碳碳双键和羧基。

(3)由合成路线可知，反应③为取代反应。

W 中含两个苯环、1个碳碳双键，故C 原子数为2⨯6+2 =14，含4个羟基，故含4个O 原子，由苯环及碳碳双键可知W 分子的不饱和度为4⨯2+1=9，故W 分子中H 原子数为2⨯14+2–2⨯9=12，W 的分子式为14124C H O 。

(4)由表格中的信息可知，实验1、2、3、4中的溶剂和催化剂相同，碱不同，产率不同；实验4、5、6中碱和催化剂相同，溶剂不同，产率不同，故该实验探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响；因6个实验的催化剂
相同，故还可以设计实验探究不同的催化剂对反应产率的影响。

(5)D 为
O
O
I
，其同分异构体X
为1 mol 时，与足量Na 反应生成2 g 2H ，则X 中含2个羟基，由X 中不同化学环境的氢原子的个数比可知2个羟基在苯环上处于对称位置，且X 中含有2个甲基，故符合条件
OH
HO
I
、OH
I
HO。

11．（2019天津）【答案】(1)C 1526C H O （1分）碳碳双键、羟基（2分）3（1分）
(2)2(1分) 5(1分)
323
3
CH CHC CCOOCH CH |CH ≡和32223CH CH CH C CCOOCH CH ≡ (2分) (3)加成反应或还原反应（1分）
(4)
O
COOC(CH 3)
3+CH 3O
COOCH 3+(CH 3)3COH
（2分）
2–甲基–2–丙醇或2–甲基丙–2–醇（2分） (5)b （2分）
（Pd/C 写成Ni 等合理催化剂亦可．3分）
【解析】(1)由茅苍术醇的结构简式，可知其分子式为1526C H O ，所含官能团的名称为碳碳双键、羟基。

分子中有如图所示
3个手性碳原子。

(2)化合物B 中含有2种不同化学环境的氢原
子，故其核磁共振氢谱有2个吸收峰。

满足要求的B 的同分异构体可以为C C C C C ---≡-、
C C C C |C --≡-、C C C C C --≡--、C C C C |C
-≡--
、C C C C C -≡---与23COOH CH -相
连而成，共有5种。

碳碳三键与乙酯基直接相连的同分异构 体 的 结 构 简 式 为
32223CH CH CH C C COOCH CH ≡-、323
3CH CHC CCOOCH CH |CH ≡。

(3)C D →为C 中碳碳双键与2H 的加成反应（或还原反应）。

(4)D E →为酯和醇的酯交换反应，化学方程式为
O
COOC(CH 3)
3+CH 3OH O
COOCH 3+(CH 3)3COH。

(5)a 项，2Br 与碳碳双键加成，2个Br 原子分别加在碳碳双键的2个碳原子上，二者所得产物不同，错误；b 项，HBr 与碳碳双键加成，H 、Br 加在碳碳双键碳原子上，各有两种产物，都可以得到
Br
COOCH
3
，正确；c 项，NaOH 溶液使酯基发生水解反应，二者所得产物不同，错误。

(6)运用逆合成分析法，倒推中间产物，确定合成路线如下：
12．（2019年浙江选考）
【答案】（每空2分）(1)BC (2) 322(NH )CHNH
(3) COOCH 3
NH 2
+(CH 3)2CHNHSO 2Cl
COOCH 3
NHSO 2NHCH(CH 3)2
+HCl
(4)
O
ONH 2CH 3
、O N O CH 2CH 3、O N OH CH 3
3
、O N OH H 3C
H 3C。

(5)CH 3CH 2OH
33COOCH 2CH 3氧化
32H
+
3COCH 2COOCH 2CH
3
NHCOCH 2COCH 3
OCH 3
碱性条件
【解析】(1) B 到C 的反应涉及氧化反应和还原反应，未涉及取代反应，A 项错误；化合物C 中既有羧基，
又有氨基，具有两性，B 项正确；试剂D 可以是甲醇，C 项正确；苯达松的分子式为101223C H N O S ，D 项错误。

(4)由于分子中只有4种不同化学环境的氢原子，所以满足条件的同分异构体必定是一个对称结构，由于存在N O -键，不存在O O ---，且成环原子中最多含2个非碳原子，则N O -键必定位于六元环的对称轴上，化合物613
2C
H NO 的不饱和度为1，故只含有一个六元环，对成环原子中非碳原子个数进行讨论：
综上，满足条件的同分异构体为O
ONH 2CH 3
、O N O CH 2CH 3、O N OH CH 3
CH 3
、O N OH H 3C
H 3C。

13．（2015福建）【答案】（1）a 、c ；（2）①甲苯；反应中有一氯取代物和三氯取代物生成；
②
CHCl 2 + 2NaOH
CHO + 2NaOH +H 2O
③加成反应 ④CH
CHCOOH
⑤9
【解析】（1）M 中含有苯环，属于芳香族化合物，a 对；M 中不含酚羟基，3FeCl 溶液不显紫色，b 错；M 中含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，c 对；1 mol M 中含有3 mol 酯基，完全水解生
成3 mol 醇，d 错。

（2）①根据步骤Ⅱ的条件及已知反应，可知B 为
CHCl 2
，根据步骤I 的条件，
可知A 为CH 3
，其名称为甲苯。

步骤I 为Cl 取代甲苯中甲基上的氢原子，还可能生成一氯取代物
和三氯取代物，因此产率较低。

②根据已知信息可知，步骤Ⅱ中CHCl 2
先水解为 CH
OH
OH
，然
后
CH
OH
OH 失水转化为
O
CH 。

③步骤Ⅲ为加成反应。

④C 发生消去反应生成 D ，D 为
CH
CHCHO
，D 发生氧化反应得到肉桂酸，肉桂酸的结构简式为CH
CHCOOH。

⑤苯环上的
取代基可以有三种组合：i ．33CH COOCH —、—，ii ．33CH CH COO —、—，iii ．3CH —、2HCOOCH —，每种组合在苯环上有邻、间、对3种位置关系，因此共有9种。

14．（2015天津）【答案】（1）醛基 羧基（2分）
CHO
COOH
OH
+
（2分）
（2）③ > ① > ②（2分） （3） 4（2分） （4）取代反应（1分） 3（1分）
Br
HO
HO
COOH
COOH
COOH
COOH
Br Br
Br
H 3C
HO
HO
、
、、
（4分）
（5）
CHO
COOH
COOH
CH 3COOH
CH 2 COOH
COONa
盐酸
CH 2CH 2（4分）
【解析】（1）A 能发生银镜反应，说明含有醛基，有酸性说明含有醛基，故其结构简式为
O O H
C
C
OH ；根据C 的结构简式可知B 是苯酚，且A 与B 发生的是醛基的加成反应，据此即可
写出化学方程式。

（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基。

（3）可推出E 为两分子C 发生酯化反应得到的，其结构简式为
OH
HO HC O
O
C CH C O
O
a
b
c
d
，该分子的结构对称，有a 、b 、c 、d 4种不同化学环境的
氢原子。

（4）D 生成F 的过程中，羟基被溴原子取代；1 mol F 在氢氧化钠溶液中水解时，酚羟基、溴原子、酯基各消耗1 mol NaOH ，共消耗3 mol NaOH ；根据要求，F 的同分异构体中除了含有酚羟基外，另一个支链中含有3个碳原子（其中一个是羧基碳原子）和一个溴原子。

则该支链可以是
COOH Br 、
C CH
CH 3
COOH CH 2Br 、
Br
Br CH 2
CH
COOH 、
CH
COOH CH 2
，据此可写
出F 的4种同分异构体。

（5）由 C
CH 3
OH O
合成C
OH O
O C
H
，需将甲基变为醛基即可。

根据信息，
先将—3CH 中
的一个氢原子用氯原子取代，再将氯原子水解得到醇羟基，最后催化氧化即可得到醛基。